Desarrollos recientes en

modelos de ecuaciones de
estado para el clculo y
prediccin de
propiedades
termodinmicas
Por:
Andrs Felipe Acevedo
Alejandro Carvajal Restrepo
Jess Alberto Valenzuela

OBJETIVOS
Desarrollar algoritmos pertinentes en Matlab para la obtencin
de las presiones de vapor de los compuestos de inters (polares
y no polares) por medio de ecuaciones cubicas de estado.
Analizar artculos cientficos en los cuales se trate a
profundidad la aplicacin de las ecuaciones cubicas de estado
en la prediccin de presiones de saturacin y densidades de
sustancias puras.
Emplear ecuaciones cubicas de estado para validar modelos de
prediccin de propiedades como presin de saturacin y
densidad, apoyados en algoritmos realizados utilizando matlab
como herramienta principal para la ejecucin de clculos
matemticos complejos.

Revisin bibliogrfica

Naturaleza de las Ecuaciones

de estado

Las ecuaciones de estado son empleadas para simular, evaluar,

disear y optimizar los procesos qumicos. A nivel industrial e
investigativo las ecuaciones de estado han sido uno de los
aspectos mas tratados debido a su relevancia en actividades
como son: la determinacin de propiedades termodinmicas, el
control de variables, la modelacin y simulacin de procesos
termodinmicos , el diseo de equipos (torres de destilacin,
equipos de transferencia de masa, etc.).Debido a la complejidad
de los clculos matemticos que requiere la aplicacin de las
ecuaciones cubicas de estado se recurre al uso de herramientas
informticas como es el caso de matlab.

Ecuaciones de estado
Son
ecuaciones que relacionan, para un

sistema en equilibrio termodinmico, las

variables de estado que lo describen.
Tiene la forma general de:
f
A lo largo de este trabajo se har uso de
las ecuaciones cubicas de estado aquellas
que arrojan tres races para el volumen.

Momento dipolar ()
Es la medida de la intensidad de la
fuerza de atraccin entre dos tomos.

Polares Vs. No polares

Sustancias polares
Momento
dipolar
diferente de cero
Fuerzas de atraccin
entre los tomos
fuertes (dipolo-dipolo ,
etc.).
Hay
diferencia
de
electronegatividades.

Sustancias no polares
Momento dipolar igual
a cero.
Fuerzas de atraccin
entre
los
tomos
dbiles (dispersin de
London).
No hay diferencia de
electronegatividades.

Eleccin ecuacin cubica de

estado
A pesar de que hay muchas ecuaciones
cubicas de estado, las ecuaciones
Soave-Redlich-Kwong y Peng Robinson
son las ms utilizados en el mundo
acadmico e industrial ya que pueden
predecir con una mayor exactitud
la variables termodinmicas de las
sustancias puras. Estas ecuaciones son
modificadas
para
disminuir
las

Determinacin de la presin de saturacin de

sustancias puras haciendo uso de ecuaciones cubicas
de estado

PRESIN DE SATURACIN
Es

lapresina la que a una ciertatemperaturalas

faseslquidayvaporse encuentran en equilibrio.
METODOS DE DETERMINACION
-Ecuacin de Antoine.
-Ecuaciones de estado.
-Pruebas experimentales.

Criterio en el punto de equilibrio

(Presin de saturacin)

Para determinar si una sustancia pura se encuentra en

la regin de equilibrio (mezcla liquido- vapor) se hace
uso de las fugacidades. En el punto de equilibrio se
debe cumplir que la tendencia de escape de la fase
gaseosa debe ser igual a la tendencia de escape de la
fase liquida, es decir las fugacidades deben ser iguales.

Condiciones para alcanzar el punto

de equilibrio
Para alcanzar el punto de equilibrio, es
decir el punto donde la sustancia pura
se encuentra en saturacin, debo:
Si la sustancia pura esta como
liquido comprimido disminuir la
presin.
Si la sustancia pura esta como vapor
sobrecalentado aumentar la presin.

ECUACIONES CUBICAS DE ESTADO

ECUACIN CUBICA DE ESTADO

DE PENG ROBINSON
Relacin entre P, V y T
Parmetros a(T) y b(T)

Funcin alfa

ECUACIN DE ESTADO DE PENG

ROBINSON - HEYEN
Relacin entre P, V y T
Parmetros a(T) y b(T)

Funcin alfa respecto a Heyen

Sustancia de inters:MetanoNITRILO

Sustancia

Metano-nitrilo

Tc

Pc

(K)

(kPa)

457

5400

0,197

0,4073

In (PSat) Vs. Temperatura reducida (Tr)

ENCONTRADO EN LA LITERATURA

In (PSat) Vs. Temperatura reducida

(Tr) OBTENIDO CON MATLAB

Dificultad de trabajar sustancias

polares y no polares
La literatura establece
que la
capacidad de una EOS cbica para
describir la presin de vapor de las
sustancias polares esta relacionada
directamente por medio de la
funcin alfa incorporada en la EOS,
algunas funciones alfa han sido
desarrolladas y acopladas a la PR y
SRK para describir las sustancias
polares
y no polares al mismo
tiempo, con la intencin de

DETERMINACION DE LA
DENSIDAD DE
SUSTANCIAS PURAS
HACIENDO USO DE
ECUACIONES CUBICAS DE
ESTADO

Determinacin de la densidad
La densidad es una medida de cunto
material se encuentra comprimido en un
espacio determinado; es lacantidad de masa
por unidad de volumen.

Para facilitar los clculos se hace uso de la

ecuacin cubica de estado en trminos del
volumen.

COMPUESTO DE INTERES:ARGON
Tc
(K)

Pc
(kPa)

Sustancia
Argn

150,8

4870

c
(m /kmol
)

0,291

0,001

0,0135

P Vs. DENSIDAD ENCONTRADA EN

LA LITERATURA

P Vs. DENSIDAD OBTENIDA CON

MATLAB

Aplicaciones
Dado a la incompleta comprensin de las
interacciones moleculares especialmente
en estados lquido y solido, muchas de las
ecuaciones de estado surgieron de forma
emprica. La eleccin de la ecuacin a usar
depende de la exactitud deseada y de la
capacidad del usuario.
Una
ecuacin
de
estado
nunca
representar
exactamente
los
datos
experimentales ya que ella es ajustada a
diversos datos experimentales.

Aplicaciones
Diseo de equipos de procesos.
En la industria petroqumica para el
control del proceso.
En procesos de separacin.
Simulacin y modelacin de procesos
Para determinar datos de equilibrio.
Determinacin
de
propiedades
termodinmicas a los compuestos de
inters en los procesos de produccin.

conclusiones
Tanto los modelos termodinmicos como las ecuaciones de estado son cada da mejoradas
mediante parmetros obtenidos de manera experimental, permitiendo obtener mejores
predicciones en el momento de determinar variables termodinmicas (propiedades de
estado).
La determinacin de propiedades de estado es indispensable para aplicaciones industriales
e investigativas debido a que por medio de estas, podemos conocer el estado en el cual se
encuentra la sustancia.
La determinacin de propiedades termodinmicas depende de manera directa de la
naturaleza de la sustancia y las condiciones (temperatura, presin) de la misma, debido a
que en base en estos criterios se selecciona la ecuacin adecuada para modelar el sistema.
La presin de saturacin, es una de las propiedades mas importantes a conocer de una
sustancia pura. Esta se puede encontrar de varias maneras como son: mediante pruebas
experimentales, la ecuacin emprica de Antoine o mediante ecuaciones de estado.
Para la determinacin de la presin de saturacin mediante ecuaciones de estado se
desarrolla principalmente por medio de las ecuaciones cubicas. Para determinar el punto de
saturacin se hace uso de la igualdad de fugacidades, lo cual arroja resultados muy
precisos y cercanos a los experimentales. Este mtodo presenta menor desviacin que la
ecuacin de Antoine

 El manejo de ecuaciones cubicas de estado requiere el desarrollo de

clculos extensos y un poco complejos, los cuales se ven facilitados
en el momento que se implementa una herramienta informtica
como es el caso de Matlab.
La distincin entre los compuestos polares y no polares es necesario
debido a la influencia que tiene la polaridad en el comportamiento de
las sustancias, a causa de las fuerzas de atraccin que se ejercen en
cada caso. Modelar compuestos polares requiere de algunas
correlaciones como es el caso de Heyden para las ecuaciones
cubicas o el caso de la correlacin de weber para Tsonopoulos en la
ecuacin del virial (), la cual tiene en cuenta el momento dipolar.
La determinacin de la densidad es un calculo mas simple, debido a
la relacion inversa de la densidad con el volumen especifico, y a la
posibilidad de expresar la ecuacin de estado en trminos del
volumen

 De acuerdo con los resultados obtenidos mediante la simulacin se

observa que son idnticos a los reportados en la literatura, obteniendo de
esta manera un simulador preciso para la determinacin de presin de
saturacin y densidad de manera grafica.
La implementacin del alfa de Heyden permite obtener resultados mas
precisos tanto para el caso de las sustancias polares como no polares
convirtindose una herramienta til para los procesos de simulacin.
El uso de ecuaciones de estado y la determinacin de propiedades
termodinmicas son el motor de la industria de procesos, de petrleo,
qumica, de alimentos, es decir, son la fuente termodinmica que
permiten la obtencin de los recursos que nos son necesarios para poder
sobrevivir, esto es posible porque por medio de ellas con la ayuda de
herramientas informticas es que se da la simulacin y modelacin de
procesos, el diseo de equipos , entre otras aplicacin que son
necesarias para que la industria pueda operar.

BIBLIOGRAFA
[1] Smith, J.M., Van Ness, H.C., Abbott, M.M., 2007. Introduccin a la
termodinmica en ingeniera qumica. Traducido del ingls por Efrn
Alatorre, Esther Alvarado, Emilio Sordo. Mxico. Mc Graw Hill.
[2] Luis A. Forero G, Jorge A. Velasquez J, 2016. A generalized cubic
equation of state for non-polar and polar substances.Fluid phase
Equilibria 418 (2016) 74-87. Disponible por Science direct sitio web <
www.elsevier.com/locate/jct>, [Acceso el 18 de diciembre de 2015].

[3] Edwin Alarcn. Material de apoyo. Termodinmica qumica 2015II.

[4] Levine Ira N., 1996.Fisicoquimica volumen 1. Traducido del ingls
por AngelGonzlez Urea. Espaa. Mc Graw Hill.

MUCHAS GRACIAS