Introduccin a los mtodos volumtricos de

anlisis

Introduccin a los mtodos volumtricos de

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VOLUMETRA:
Mtodo de anlisis que consiste en la medida precisa
del volumen de un reactivo en disolucin de concentracin
perfectamente conocida preciso para reaccionar estequiomtricamente con el analito contenido en la muestra.
Nomenclatura
*Agente valorante: Sustancia en disolucin de concentracin
conocida (estndar).
*Punto Final (P.F.) : momento en el que se visualiza o detecta el
punto de equivalencia (p.e.) de la reaccin volumtrica.
*Indicador : sustancia o tcnica que visualiza o detecta el
punto de equivalencia.
*Error volumtrico : p.F # p.e.
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Fundamento:
1. La reaccin volumtrica ha de ser completa y estequiomtrica.
2. El volumen de la disolucin de analito (sustancia a valorar)
debe de ser fcilmente manejable (0.1mL)
3. El valorante se adiciona progresivamente de forma que
su consumo se monitoriza fcilmente.( Vc Nc=VcNx)
!No es posible valorar cantidades pequeas, trazas de analito
Tcnicas volumtricas

El agente valorante se dispone en una bureta

El analito se dispone junto con el indicador en el matraz
volumtrico ( Erlenmeyer).
Volumetra directa: se usa el procedimiento convencional
Volumetra inversa (por retroceso): se aade exceso
conocido de valorante y se valora el exceso por retroceso.
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INSTRUMENTACIN
Material volumtrico:
Pipetas
Bureta
Matraces
Agitadores

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Instrumentacin volumtrica
bureta

soporte bureta
matraz Erlenmeyer

agitador magntico
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Material Volumtrico

MATERIAL DISEADO
PARA DESCARGAR
(Lquidos)
MATERIAL DISEADO
PARA CONTENER

GRADUADO

AFORADO

pipeta
graduada

pipeta
aforada

probeta
graduada

bureta

matraz
Erlenmeyer
vaso de
precipitados

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matraz
aforado

MATERIAL VOLUMETRICO GRADUADO

pipeta graduada
probeta
matraz
Erlenmeyer

vaso de
precipitados

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MATERIAL VOLUMETRICO AFORADO

pipeta aforada
bureta
pipeta automtica
matraz aforado

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Definiciones importantes
Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de

agente valorante y de sustancia valorada, coinciden

estequiomtricamente

Punto final: punto experimental en el que se detecta

el punto de equivalencia.

Indicador: sustancia o tcnica que permite visualizar o

detectar el punto final

Si ambos puntos no coinciden tiene lugar el error volumtrico

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Caractersticas de la reaccin volumtrica

R + X

RX
Selectiva

Estequiomtrica
Rpida
Cuantitativa ( se completa en un 99.9%)
Punto final detectable
Estos requisitos son comunes a cualquier mtodo qumico!
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Clasificacin de las volumetras

1.
2.
3.
4.

Volumetras
Volumetras
Volumetras
Volumetras

cido-base (protolticas)
de precipitacin
REDOX
de complejacin (complexometras,
quelatometras)

Requisitos de la reaccin volumtrica:

1. Constantes elevadas
2. Cinticas favorables
3. Indicadores adecuados
SIEMPRE SE REQUIEREN ESTNDARES!
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UNOS EJEMPLOS
HAc + OH-

Ac- + H2O

Mg2+ + Y4-

MgY2-

Fe2+ + Ce4+

Fe3+ + Ce3+

Ag+ + Cl-

AgCl(s)

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Caractersticas comunes de las volumetras

1 Es preciso disponer de estndares del
agente valorante.
2 Es preciso disponer de un sistema indicador
del punto final (qumico o instrumental).
3 Se hace necesario conocer la curva de valoracin:
representacin grfica de la variacin de concentracin
de la sustancia valorada (analito) con las cantidades
crecientes (volumen) de agente valorante c = f(v) o
% (valoracin) = f(v)
Debe presentar saltos ntidos en las proximidades del P.E.
* A veces se representa la funcin pC = -logC frente a volumen aadido
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CURVAS DE VALORACIN
Tcnicas Indicadoras Instrumentales

Se representa la propiedad medida: S*en

funcin del volumen de valorante, se obtienen:

*
Curvas sigmoideas. S=f(c)
*= k C
S
Curvas en V.

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Curva sigmoidal

volumen

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P.F.

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INDICADORES
*Son sustancias qumicas que ponen de manifiesto mediante algn
tipo de cambio visible (color) el punto final de la valoracin en las
proximidades del P.E. (INDICADORES QUMICOS).
*Tcnicas instrumentales que permiten seguir el cambio de un reactivo
en el transcurso de la valoracin (ESPECTROFOTOMETRA, POTENCIOMETRA, AMPEROMETRA. etc)

FUNDAMENTO:
Analito +

valorante

(1)

P.E.

*Reaccionan con el agente valorante,

produciendo el cambio sensible.

* Algn reactivo posee una propiedad

Indicador(I) + valorante
Producto de I
caracterstica ( elctrica: E, pticaColor A
color B
espectroscpica: Absorbancia) que
(2)
experimenta un cambio brusco en el
(1) : reaccin completa
( entorno del P.E).
(2) : reaccin incompleta
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incoloro

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Estndares o patrones
El agente valorante siempre ha de ser de concentracin conocida y constante!
Esto requiere el uso necesario de estndares o patrones

Estndares primarios:

Son sustancias de elevada

pureza cuyas disoluciones de
concentracin conocida y Cte..
se consigue por pesada de
cantidad conocida llevada a
volumen fijo.

Con estos patrones se preparan las disoluciones de

valorante o se utilizan para estandarizar el agente
valorante que se precisa utilizar!
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Estndares o patrones
Propiedades ideales de un estndar primario

Son materiales de elevadsima pureza

Son estables al aire y en disolucin
No son higroscpicos
Relativamente baratos
Pesos moleculares elevados
Solubles en el medio de la valoracin
Reaccionan rpida, selectiva y estequiomtrica-

mente con el analito o agente valorante

Pocas sustancias renen todos esos requisitos!

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Estndares secundarios
Cuando no se encuentra un material de referencia
de suficiente pureza para valorar el analito, es preciso
utilizar como agente valorante un segundo material de
referencia. (estndar secundario)
Este segundo material, cuya disolucin no presenta
una concentracin fija y constante, precisa de una
valoracin con un patrn primario (estandarizacin)
Conclusin:

En todo mtodo volumtrico es posible

encontrar el agente valorante ms adecuado
de uno u otro tipo.
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Preparacin de disoluciones
DISOLUCIN PATRN PRIMARIO
Tomar una masa exactamente conocida del soluto (slido patrn
primario) y disolverlo en un volumen determinado conocido con
exactitud (en un matraz aforado)
DISOLUCIN PATRN SECUNDARIO
Pesar una masa aproximada del soluto, disolverlo en un
volumen tambin aproximado y determinar la concentracin de
la disolucin resultante por valoracin utilizando un patrn
primario.
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Clculos volumtricos
Son siempre sencillos y requieren:
El buen uso y manejo de concentraciones anliticas
El conocimiento de la estequiometra de la reaccin

volumtrica en la que se sustenta el mtodo.

*Establecer adecuados balances de masas

Formas habituales de expresar la concentracin

Molaridad
Normalidad

gr/L
gr/mL

ppm (mg/L)
ppb (g/L)

Con uno u otro tipo de concentraciones los clculos

precisos, son simples y al final persiguen determinar
la cantidad de analito en funcin del volumen de valorante
consumido en la reaccin volumtrica.
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Factor de valoracin (f)

*El factor de valoracin establece la equivalencia
entre el volumen de valorante y la cantidad de
sustancia que se est valorando.
*En anlisis rutinarios volumtricos dicho factor
es importante por que permite simplificar mucho los
clculos finales y facilita un procedimiento rpido
para calcularla cantidad de analito en la muestra.
La expresin mas frecuente de f es:
f = mg analito/mL valorante consumido
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EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN (I)

MASA/VOLUMEN (g/L, kg/L): masa de soluto disuelta en un
volumen de disolucin.

MOLARIDAD (M): nmero de moles de soluto disueltos en un

litro de disolucin.

NORMALIDAD (N): nmero de equivalentes de soluto disueltos

en un litro de disolucin.

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EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN (II)

PORCENTAJE MASA EN MASA (% m/m): masa de soluto

expresada en gramos, disuelta en 100 g de disolucin.
PORCENTAJE MASA EN VOLUMEN (% m/v): masa de soluto
expresada en gramos, disuelta en 100 mL de disolucin.
PARTES POR MILLN (ppm): masa de soluto expresada en
mg, disuelta en 1 kg de disolucin (1 000 000 de mg).
PARTES POR BILLN (ppb): masa de soluto expresada en
g, disuelta en 1 kg de solucin (1 000 000 000 de g).
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Procedimiento general
Datos necesarios:

Pasos necesarios:

* peso o volumen de muestra disuelta

* concentracin del valorante
* volumen consumido hasta el P.F.
*pesar una cantidad de muestra (si es
slida) y disolver en volumen conocido
*valorar una alcuota de la disolucin (Va)
del analito con el patrn de referencia
ms adecuado.

Nota

Si se usan normalidades la ecuacin: VaNx =Vc Cc y el factor f son muy tiles

en el clculo final.
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Caractersticas analticas de los mtodos volumtricos

Selectividad: est vinculada a las caractersticas de la reaccin
volumtrica y al tipo de indicador.
Sensibilidad: son mtodos que se usan para componentes slo
mayoritarios (10-2M).
Exactitud: est vinculada a las medidas de peso y volumen
y al buen uso de clculos ( son bastante exactos).
Precisin: es buena ( 2%)

*Estos mtodos se requieren con frecuencia en la

estandarizacin de patrones y el calibrado de
instrumentos analticos.
*Algunos de ellos ( mtodo de Kjeldhal..etc) forman
parte del arsenal analtico de mtodos propuestos
por el protocolo internacional de normas de anlisis
qumico.
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Los mtodos volumtricos son mtodos sencillos que con

frecuencia se utilizan en anlisis rutinarios de componentes
mayoritarios de muestras en las que el analito posee:
Propiedades cido-base
Propiedades REDOX
o bien se puede incorporar a la estructura de un COMPLEJO
con elevado grado de selectividad.
Finalmente son mtodos relativamente rpidos, fcilmente
automatizables, cuya precisin viene dada por la del material
volumtrico utilizado.
La muestra ha de estar disuelta!!
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