CATLISIS HETEROGNEA

HERRAMIENTA PARA LA QUMICA

VERDE
Prof. J. S. Valencia Ros, Dr. Sc.
Laboratorio de Catlisis Heterognea
Departamento de Qumica
Facultad de Ciencias
Universidad Nacional de Colombia Sede Bogot

QUMICA
Es la ciencia que estudia la composicin, la
estructura, las propiedades, la interaccin con
la energa y los cambios que experimenta la
materia durante las reacciones qumicas.

IMPACTO DE LA QUMICA
Modifica el estilo de vida: provee energa, medicinas,
materiales, alimentos
Tiene mala imagen.
La industria qumica tradicional es contaminante.

DESARROLLO SOSTENIBLE
Una sociedad sostenible es aquella que satisface sus
necesidades sin sacrificar las posibilidades de las
generaciones futuras.
El desarrollo sostenible debe
estratgico de la sociedad.

ser

un objetivo

La qumica juega un papel fundamental para tratar de

alcanzar ese objetivo.

DESARROLLO SOSTENIBLE

OBJETIVO
Desarrollo
sostenible

ENFOQUE PRCTICO

HERRAMIENTAS

Qumica
verde

Catlisis

Ingeniera
verde

Gerencia de
desechos

Ecologa
Industrial

Intensificacin de
procesos

Energa
renovable

HERRAMIENTAS
DE CONTROL
Anlisis del ciclo
de vida del producto
E-factor,
economa atmica.

Catalysis/ Rothenberg, ISBN

978-3-527-31824-7.

OBJETIVOS DE LA QUMICA VERDE

Disear productos qumicos y procesos que generen
y usen pocas (o ninguna) sustancias peligrosas.
Prevenir no remediar (mitigar).
Minimizar residuos.

PRINCIPIOS DE LA QUMICA VERDE

Prevenir los desechos en lugar de tratarlos.
Disear procesos eficientes atmicamente.
Escoger rutas sintticas usando compuestos no
txicos mientras sea posible.
Minimizar el
disolventes.

uso

de

reactivos

auxiliares

Disear procesos con requerimientos mnimos de

energa.

Reemplazar reactivos estequiomtricos por ciclos

catalticos.
Disear productos biodegradables.
Desarrollar mtodos de anlisis y de control de
proceso en tiempo real y en lnea.
Disear procesos que disminuyan la probabilidad de
accidentes.
Usar materias primas renovables.
Evitar la derivatizacin innecesaria.

IMPULSORES DE LA QUMICA VERDE

BENEFICIO ECONMICO
Menor inversin
de capital

Menores
costos de operacin

Presin social

LEGISLACIN

Mejorar
la imagen pblica
Plantas ms
pequeas y seguras
Control de la
contaminacin

Catalysis/ Rothenberg, ISBN

978-3-527-31824-7.

Menos
materiales peligrosos

QUMICA VERDE

Grandes sanciones
por los desechos
Responsabilidad
legal del fabricante.

EL IMPACTO AMBIENTAL
Todos reclaman ser ambientalmente amigables.
Cmo comparar?
La ciencia se esfuerza por se objetiva.
La ciencia busca comparaciones numricas.
Definiciones:
Conversin: Expresa qu tanto de los reactivos
se transforma productos.
Selectividad: Qu tanto de lo que se transform
se convirti en el producto de inters.
Rendimiento: ConversinxSelectividad.

FACTOR E Y ECONOMA ATMICA

Desechos (kg)
E
Producto (kg)
Nmero de tomos en el producto
EA
Nmero de tomos en los reactivos

Sector industrial

Produccin
Ton/ao

Factor E

Petroqumica

106 a 108

< 0,1

Qumica bulk

104 a 106

1a5

Qumica fina

102 a 104

5 a 50

Especialidades y
farmacutica

10 a 103

20 a100

Catalysis/ Rothenberg, ISBN

978-3-527-31824-7.

2(392,18) 6(18,02) 784,36 108,12

E

1,63
3(182,21)
546,65

3(24)
72
EA

0,69
3(25) 2(4) 3(7) 104
Cociente ambiental, CA:

C A EQ

Q depende del tipo de desecho y de las condiciones

locales. Es cualitativo.

CATLISIS Y QUMICA VERDE

Un catalizador es una sustancia que facilita que una
reaccin qumica posible suceda.
Los sistemas se dirigen hacia el equilibrio.
La catlisis tiene que ver con la ruta que un sistema
toma para llegar hacia ese punto de equilibrio.
Los catalizadores no pueden cambiar la posicin del
equilibrio.

QU FUNCIN CUMPLE UN CATALIZADOR?

Acelera la reacciones qumicas permitidas.
Favorece la selectividad.

LA IDEA DE LA CATLISIS
En el periodo comprendido entre 1835 y 1836, J. J.
Berzelius (17791848) expuso sus ideas en los
siguientes trminos: Existe un poder para producir
actividad qumica que pertenece por igual a la
naturaleza orgnica e inorgnica..., que yo lo
llamar poder cataltico de las sustancias mientras
que la descomposicin producida por este poder
se denominar catlisis.

Un catalizador no influye en el equilibrio de la

reaccin y no puede hacer que una transformacin
imposible, desde el punto de vista termodinmico,
ocurra.
Existen varios tipos de catlisis:
Catlisis homognea
Catlisis heterognea
Fotocatlisis (heterognea, absorcin de luz).
Electrocatlisis
Catlisis enzimtica (enzimologa, biocatlisis).

EXISTENCIA DEL FENMENO CATALTICO

Temperaturas: 78 a 1500 K
Presiones: 1x109 y 1000 bar
Fases: gaseosa o condensada
Rendimientos por sitio: entre 1x105 s1 y 1x109 s1.

En los procesos catalticos heterogneos, los

reaccionantes se adsorben sobre determinados
sitios del catalizador, denominados sitios activos,
para dar compuestos intermediarios adsorbidos que
luego se descomponen en productos.

EL CICLO CATALTICO
Accin cataltica: secuencia de etapas elementales.
Actividad y selectividad: TOF.
Rendimiento: anlisis microcintico.
Etapas del ciclo cataltico: difusin (reaccionantes), adsorcin,
reaccin, desorcin, difusin (productos).

CATALIZADORES INDUSTRIALES
Hierro fundido: sntesis de amoniaco.
Zeolita USY: ruptura cataltica de hidrocarburos.
Zeolitas y tamices moleculares: catlisis cida.
Gasa de platino: oxidacin amoniaco a cido ntrico.
Ni/kieselguhr: hidrogenacin de aceites.
Metales nobles/Al2O3: hidrogenacin olefinas.
BiMo, FeMo, perovskitas: oxidacin selectiva.

COMPONENTES DE UN CATALIZADOR
Sustancia activa (elemental compuesta).
Metales de transicin.
Cermicas oxdicas: xidos simples, xidos mixtos.
Cermicas no oxdicas: carburos, nitruros.
Cermicas silceas y no silceas.
Polmeros y compsitos.
Soporte: cermicas, polmeros (naturales, sintticos).
Aditivos: promotores, rellenos, ligantes, matrices.

Los catalizadores comerciales son sustancias

robustas y complejas, con propiedades fsicas y
qumicas que dependen de diversas variables (unas
desconocidas y otras ocultas).
Son materiales cuya preparacin si bien se gua por
unos principios orientadores, se continan haciendo
con un alto contenido de empirismo y en buena
medida, a pesar numerosas herramientas de diseo,
por el mtodo Edisoniano del ensayo y error.

EVOLUCIN DE LA CATLISIS APLICADA

1909, Alwin Mittasch: sntesis de amoniaco.
Experimentacin
y
mezclas
diversas,
altas
temperaturas y presiones, numerosos ensayos.
1940, M. Raney: La preparacin de catalizadores se
revierte a prcticas alquimistas por aquello de la
humildad y de la splica, un evento que produce
regocijo e invita a dar gracias.
1989, J. T. Richardson: la preparacin de
catalizadores es el secreto de obtener actividad,
selectividad y estabilidad.
1998, W. H. Weinberg y R. Schogl: metodologas
combinatorias para el desarrollo de catalizadores.

EL SABER CMO
Escrutinio eficiente de materiales cuyas carac
tersticas dependen de numerosos parmetros que
inciden sobre la preparacin: morfologa, forma y
textura, accesibilidad, propiedades trmicas y
mecnicas, estabilidad, caractersticas ambientales,
regenerabilidad, y disposicin de los slidos usados.
Se asume que los catalizadores son materiales
vivientes: Nacen a partir de un precursor, se de
sarrolla (se activa), funciona y decae.

DISEO DE CATALIZADORES
Informacin sobre la preparacin de catalizadores
msicos y soportados.
Bases racionales para la preparacin de slidos
catalticos.
Seleccin del proceso, mecanismos compuestos de
reaccin, evaluacin termodinmica, patrones de
actividad, escogencia de fases activas.

FASES ACTIVAS
Las fases activas pueden ser metales (finamente
divididos, fundidos porosos, gasas o electrodos),
xidos metlicos simples, xidos metlicos mixtos
(estructurados, laminares, redes tridimensionales),
xidos no metlicos, compuestos de coordinacin
(heterogenizados),
polmeros
funcionalizados,
enzimas inmovilizadas.

SOPORTES CATALTICOS
Bsqueda de soportes catalticos: slidos inorgnicos
no porosos (cuarzo, vidrio), slidos inorgnicos
porosos (xidos metlicos, xidos mixtos cermicos y
vtreocermicos, compuestos laminares, tamices
moleculares), carbn activado, slidos orgnicos
(polmeros).

PARA QU PREPARAR CATALIZADORES?

En todo caso la intencin es obtener catalizadores
promisorios para luego realizar pruebas catalticas
(actividad, isoconversin, selectividad, estabilidad,
temperatura, presin parcial, masa de catalizador,
tipo de reactor).

PRCTICAS COMUNES
Caracterizacin fsica
Textura (rea superficial, tamao de poro, porosidad,
distribucin de tamao de poro, volumen de poro,
densidad, dureza), estructura (fases cristalinas,
defectos cristalinos, dominios amorfos, tamao de
cristal, dispersin, distribucin), morfologa (forma de
partcula,
tamao
de
partcula,
topografa),
propiedades elctricas y magnticas.

Caracterizacin qumica
Composicin (estequiometra), ambiente qumico de
los componentes en la superficie (estado de
oxidacin, nmero de coordinacin, propiedades
cidobase), quimiadsorcin y actividad cataltica
(cintica intrnseca). Catalizadores frescos y usados.

Evaluacin de propiedades escalares

Escala banco, planta piloto: forma final, coeficientes
de expansin trmica y conductividad trmica
(fenmenos de transporte: masa, calor, cantidad de
movimiento).
Factibilidad econmica,
operacin industrial.

diseo

de

reactores,

EL CATALIZADORES INDUSTRIAL
Tiene propiedades y caractersticas que cumplen las
demandas del usuario:
Actividad (alta productividad, reactores pequeos,
operacin suave).
Selectividad (sustancia deseada, pocas reacciones
competitivas consecutivas, bajas limitaciones
difusionales.
Reproducibilidad: aseguramiento de la calidad entre
cargas consecutivas.
Originalidad: patentes, licencias, mejoramiento.
Costo: comparacin con procesos y productos.

Estabilidad (resistencia a la formacin de coque,

(ataques a la fase activa o al soporte, la sinterizacin
y venenos o inhibibidores.
Morfologa: geometra externa aglomerados,
tamao de partcula, la densidad de empaque.

al

Resistencia mecnica: abrasin, atriccin, erosin.

Las propiedades trmicas: conductividad trmica
(entalpa de la reaccin), gradientes de temperatura
Regenerabilidad: edad del catalizador; combustin de
carbn, hidrogenlisis (rejuvenecimiento).

ACTORES DE LA PREPARACIN DE
CATALIZADORES
La mirada a los catalizadores es diferente para el
creador, el fabricante y el usuario.
El creador (un fisicoqumico) disea catalizadores
con fundamento en propiedades intrnsecas: textura,
estructura cristalogrfica, morfologa de partculas,
propiedades electrnicas (carcter d) y propiedades
de superficie (quimiadsorcin, estados de oxidacin,
carcter cidobase, naturaleza del enlace de las
especies adsorbidas).

Para el fabricante (un ingeniero), el catalizador se

caracteriza por su composicin, el mtodo de
preparacin, los precursores y las operaciones
unitarias de sntesis: precipitacin, filtracin, lavado,
formado, secado, impregnacin, calcinacin y
activacin.

El usuario (un industrial), piensa en la funcin del

catalizador, en sus propiedades y en la capacidad de
promover la reaccin de inters. Para l, el asunto
es de relacin costobeneficio.
Bajo estos preceptos, los puntos de partida en el
diseo y preparacin de catalizadores son el anlisis
de la transformacin qumica (termodinmica) y el
levantamiento de un inventario de todas las posibles
reacciones.

Con fundamento en las bases conceptuales de la

qumica inorgnica y de la qumica del estado slido
y, con la ayuda del como hacerlo, se prepara una
familia de catalizadores que est relacionada por
ciertos cambios en el proceso de sntesis.
Luego, se hace una seleccin de caractersticas
significativas dentro de la familia. Esto conduce a una
buena estimacin del desempeo y a la identificacin
de propiedades crticas, operaciones unitarias y
cualidades que inciden sobre el comportamiento de
los catalizadores.

Se elabora una segunda serie de slidos para precisar

el mtodo de preparacin y detectar las variables que
tienen mayor efecto en el desempeo. Luego, es
posible ubicar algunas propiedades asociadas con las
condiciones de preparacin, caractersticas intrnsecas
del slido y propiedades del catalizador.
Estos pasos llevan a la separacin de un catalizador
promisorio que se debe estudiar ms a fondo con
miras a detectar problemas relacionados con el
proceso cataltico en presencia del slido aceptable.

Sin embargo, se han planteado y usado diversas

estrategias emergentes que permiten abordar el reto
de preparar catalizadores aceptables: La operacin
con materias primas representativas, el descuido
deliberado de los estudios de estabilidad, el ensayo
de la produccin del catalizador aceptable a escala
de plata piloto (costoso), el anlisis econmico y las
implicaciones legales (decisin de la continuidad).

No obstante, el escalamiento a nivel industrial de un

catalizador requiere de la optimizacin de prospectos,
un evento que rene prcticas de produccin a nivel
de planta piloto, ajuste de condiciones de operacin,
estudio detallado de costos, fijacin de precios,
factibilidad de manufactura con el equipo existente y
la de una cantidad representativa de catalizador.

LA INVESTIGACIN CIENTFICA ES INDISPENSABLE

PARA CUALQUIER NACIN; INVESTIGAR EN CATLISIS ES
ESTRATGICO PARA CUALQUIER PAS
Prof. Bernard DELMON
Universit Catholique de Louvain