SINTESIS

DE
FRIEDELCRAFTS

1. INTRODUCCIN:

Desde el primer estudio llevado a cabo por Charles

Friedel y James M. Crafts, la reaccin de alquilacin
que lleva sus nombres se ha convertido en uno de
los procesos de formacin de enlaces carbonocarbono ms importante en qumica orgnica.
Despus de ms de 130 aos sigue siendo una de
las reacciones ms estudiadas y utilizadas en
sntesis orgnica, su uso ha tenido y sigue teniendo
un enorme impacto en la qumica y en la sociedad.

2. LA REACCIN DE FRIEDEL-CRAFTS
La reaccin de Friedel-Crafts como se ha dicho anteriormente
implica la interaccin de un compuesto aromtico con un
reactivo electrfilo que presenta un carbono con deficiencia
electrnica,

en

presencia

de

un

cido

de

Lewis

como

catalizadores. La interaccin de estos dos reactivos genera el

correspondiente intermedio de Wheland, que al perder un
protn regenera la aromaticidad conduciendo al producto final
alquilado (Figura 1).

La activacin del reactivo electroflico por el catalizador se basa en la

interaccin del cido de Lewis con el par de electrones del oxgeno o
nitrgeno del reactivo, as de ese modo se incrementa el carcter
electroflico del reactivo, hacindolo ms reactivo frente al sustrato
aromtico. Estas dos estrategias dependen de las interacciones no
covalentes entre el catalizador quiral y el reactivo y/o el sustrato. El tercer
tipo de activacin se basa en interacciones covalentes, aqu el
catalizador, una amina primaria o secundaria quiral, reacciona con un
sustrato carbonlico -insaturado, formando un intermedio imnico, en el
cual la posicin esta activada para el ataque nucleoflico del compuesto
aromtico (Figura 2).

Los estudios originales de la reaccin de F-C se remontan a ms de

130 aos; sin embargo las versiones asimtricas de esta reaccin
se han desarrollado unos 100 aos despus. Antes de 1999, los
ejemplos conocidos de procesos catalticos enantioselectivos
fueron espordicos. Como ya se ha dicho anteriormente en 1985
Casiraghi,

utiliz

cidos

de

Lewis

quirales

en

cantidad

estequiomtrica en la alquilacin de fenoles con cloral (Esquema

1).

Erker en 1990, fue quien describi la primera reaccin de

Friedel-Crafts

enantioselectiva

utilizando

cantidades

subestequiomtricas de cido de Lewis quiral. Describi la

condensacin del 1-naftol con piruvato de etilo catalizada
por ZrCl3-dibornaciclopentadienilo, con un rendimiento del
70% y un exceso enantiomrico del 89% (Esquema 2).

3. ALQUILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS:
En el caso ms simple, implica la reaccin entre un haluro de
alquilo y una molcula de benceno en presencia de un cido de
Lewis como catalizador. Los productos son alquilbenceno y
haluro de hidrgeno.

3.2 INCONVENIENTES DE LA ALQUILACIN DE FRIEDELCRAFTS:

Polisustitucin, ms de un grupo alquilo se une al anillo
aromtico. Esto es debido a que el alquilo activa el anillo
aromtico y lo vuelve ms nuclefilo.
Transposicin, un carbocatin primario se convierte en
secundario o terciario por desplazamiento de hidrgeno,
dada la mayor estabilidad de los carbocationes en el
sentido primario < secundario < terciario. Por tanto el
carbocatin intermedio sufre transposiciones que implican
la obtencin de productos no deseados.

4. ACILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS:
En el caso ms simple, la reaccin entre un haluro de acilo y
una molcula de benceno en presencia de un cido de Lewis
como catalizador, habitualmente AlX3. Los productos son
acilbenceno (o fenilcetona) y haluro de hidrgeno.

5. APLICACIN Y VARIACIONES:
Esta reaccin ha sido ampliamente estudiada y modificada:
La Reaccin de Gatterman-Koch puede ser utilizada para
sintetizar benzaldehdo a partir de benceno.
La reaccin de Gatterman consta de reacciones de arenos
con cido cianhdrico.
Cuando se utiliza el catalizador de Friedel y Crafts sobre
un fenol, se produce el O-acilfenol. Cuando se somete a
calentamiento se lleva a cabo la acilacin del anillo
mediante la transposicin de Fries. Para formilar el anillo
aromtico de un fenol se utiliza las reacciones de
Vilsmeier-Haack y de Reimer-Tiemann.

6. SNTESIS DE FENOLFTALENA Y OTROS

COLORANTES:
La reaccin de Friedel y Crafts ha sido utilizada en la
sntesis de varios colorantes derivados del triarilmetane y
del xanteno.La reaccin del anhdrido ftlico con fenol en
presencia de cloruro de zinc produce la fenolftalena. Esta
reaccin fue descubierta en 1871 por Adolf von Baeyer:

7. REACCIONES DE HAWORTH:
La Reaccin de Haworth es un mtodo para la sntesis
de tetralona. Aqu, el benceno reacciona con anhdrido
succnico;

el

producto

intermediario

es

reducido

sometido a una segunda acilacin de Friedel y Crafts

intramolecular, generando as un segundo ciclo.

8. PRUEBA DE FRIEDEL-CRAFTS PARA ARENOS:

La reaccin de cloroformo con compuestos aromticos
empleando un catalizador de cloruro de aluminio da como
resultado

triarilmetanos,

los

cuales

presentan

brillantes. Es una prueba de identificacin de arenos.

colores