Facultad

Facultad de
de Higiene
Higiene yy Seguridad
Seguridad
Industrial-FIA-UNI
Industrial-FIA-UNI

QUIMICA ANALITICA APLICADA

Toma de muestras
Requisitos bsicos del muestreo.
Plan de muestreo.
Conservacin y transporte de las muestras.
Errores en el muestreo.
Almacenamiento de la muestra.
Manual de muestreo y registro en el laboratorio.
Preparacin de la muestra para el anlisis

OPERACIONES MAS IMPORTANTES EN EL MUESTREO Y

TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

TIPOS DE MUESTRA
NUMERO DE MUESTRAS
PLAN DE MUESTREO

MUESTRA

TAMAO DE MUESTRA
ERRORES DE MUESTREO

SUBMUESTREO

TRANSPORTE Y
CONSERVACIN

PRETRATAMIENTO
DE LA MUESTRA

PREPARACION
ANALISIS

ETAPAS IMPLICADAS EN UN ANALISIS

PROBLEMA
PROBLEMA

PLANTEAMIENTO
PLANTEAMIENTO DEL
DEL
PROBLEMA
PROBLEMA ANALITICO
ANALITICO

MUESTREO
MUESTREO

SELECCIN
SELECCIN
DEL
DEL METODO
METODO
DISEO
DISEO DEL
DEL
PLAN
PLAN DE
DE MUESTREO
MUESTREO
TOMA
TOMA DE
DE MUESTRA
MUESTRA
TRATAMIENTO
TRATAMIENTO DE
DE
LA
LA MUESTRA
MUESTRA

REALIZACION
REALIZACION DE
DE
LAS
MEDIDAS
LAS MEDIDAS

INTERPRETACION
INTERPRETACION
DE
DE LOS
LOS
RESULTADOS
RESULTADOS

CALIDAD EN LA TOMA Y TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

MUESTREO

Proceso de seleccin de una porcin de material que represente o proporcione

informacin
informacin sobre el sistema en estudio (poblacin).
Concepto
Concepto amplio ::
Recogida de la muestra.
Conservacin.
Reduccin del tamao de partcula.
Homogeneizacin.
Submuestreo.
Uno
Uno de
de los
los aspectos
aspectos mas
mas importantes
importantes para
para obtener
obtener resultados
resultados de
de calidad
calidad en un
anlisis es disponer de una muestra que represente el
el lote
lote que
que se
se va
va aa analizar
analizar ..
Es
Es fundamental conocer e identificar los errores
errores que
que se pueden cometer en el
proceso y durante la manipulacin
manipulacin de
de la
la muestra
muestra hasta
hasta que
que llega
llega al
al laboratorio.
laboratorio.
La
La mayora
mayora de
de las
las tcnicas
tcnicas analticas
analticas requieren
requieren disponer
disponer de
de la muestra en
disolucin,
disolucin, por
por lo
lo que
que abordaremos
abordaremos los
los tratamientos
tratamientos qumicos
qumicos mas
mas importantes
importantes yy
los posibles
posibles errores
errores que se puedan cometer para obtener una disolucin que
represente aa la
la muestra.
muestra. ((tratamiento
tratamiento de
de la
la muestra
muestra).).
ETAPAS DEL MUESTREO
Identificacin
Identificacindede
lalapoblacin
poblacin

Toma
Toma de
de una
una
muestra
muestra bruta
bruta

Reduccin
Reduccin demuestra
demuestra bruta
bruta aa
muestra
muestra de
de laboratorio
laboratorio

REQUISTOS BSICOS DEL MUESTREO

TOMA DE MUESTRA : Proceso de obtencin de muestras
MUESTRA
MUESTRA

Fraccin
Fraccin de
de una
una cantidad
cantidad
mayor
de
un
material
mayor de un material ,, obteobtenida
nida para
para que
que represente
represente yy
proporcione
proporcione informacin
informacin del
del
mismo
mismo

INCREMENTO
INCREMENTO

de
material
Porcin
Porcin
de
material
obtenida
obtenida en
en una
una operacin
operacin
individual
individual de
de toma
toma de
de
muestra
muestra

MUESTRA
MUESTRA PRIMARIA
PRIMARIA

de
Conjunto
Conjunto de uno
uno oo ms
ms
incrementos
que
se
obtienen
incrementos que se obtienen
directamente
de
una
directamente
de
una
poblacin
poblacin

CARACTERISTICAS
CARACTERISTICAS DE
DE
LAS
LAS MUESTRAS
MUESTRAS

Composicin
Composicin media
media reprerepresentativa
sentativa
La
La composicin
composicin de
de la
la muestra
muestra de
de
laboratorio
debe
ser
igual
que
laboratorio debe ser igual que
la
la muestra
muestra analtica
analtica

Varianza
Varianza representativa
representativa
La
varianza
de
La varianza de la
la concentracin
concentracin
de
de la
la muestra
muestra analtica
analtica debe
debe ser
ser
igual
igual aa la
la de
de la
la muestra
muestra original
original

Error
Error en
en el
el muestreo
muestreo
Debe
Debe ser
ser menor
menor oo igual
igual que
que el
el
del
del procedimiento
procedimiento analtico
analtico

PORCIN
PORCIN ANALITICA
ANALITICA

Cantidad
Cantidad de
de material
material
obtenido
de
la
muestra
obtenido de la muestra
analtica
analtica para
para la
la medida
medida

MUESTRA
MUESTRA
ANALITICA
ANALITICA

Obtenida
Obtenida aa partir
partir de
de la
la
muestra
muestra de
de laboratorio,
laboratorio, yy
de
de la
la que
que se
se extraen
extraen las
las
porciones
analticas
porciones analticas

MUESTRA
MUESTRA DE
DE
LABORATORIO
LABORATORIO

Cantidad
Cantidad de
de material
material
que
llega
al
laboratorio
que llega al laboratorio
para
para ser
ser analizada
analizada

PLAN DE MUESTREO
REQUISITOS DEL PLAN DE MUESTREO
Informar sobre la naturaleza de la muestra y su matriz
Informar sobre la instrumentacin a utilizar en el muestreo
Conocer el grado de homogeneidad de la muestra
Indicar el numero de submuestras necesarias para una exactitud determinada
Presentar un esquema sobre las precauciones a seguir en la preparacin de
la muestra
PLAN DE MUESTREO
Procedimiento para seleccionar, extraer, conservar, transportar y preparar
las porciones a separar de la poblacin en calidad de muestras.
El proceso de muestreo debe estar planificado, detallado y escrito y el plan
de muestreo debe incluir:
Donde realizar la toma de la muestra
Quien tiene que realizar la toma de la muestra
Que procedimiento debe seguirse en la toma de la muestra

MUESTRAS Y MUESTREO
TIPOS DE MUESTRAS
Representativa: composicin y propiedades similares al conjunto de la
muestra.
Selectiva: obtenida en el muestreo de determinadas zonas.
Sistemtica: obtenida segn un procedimiento sistemtico.
Aleatoria: obtenida al azar.
Compsita o Composito : formada por dos o mas submuestras
TIPOS DE MUESTREO
Intuitivo:
Intuitivo Basado en la experiencia en algn tipo particular de muestra
Estadstico: Mediante un modelo estadstico previamente validado
Sistemtico: Siguiendo un protocolo en el que se especifica: tipo, tamao,
frecuencia, periodo del muestreo y lugar

TECNICAS DE MUESTREO
En la planificacin del muestreo , han de considerarse los siguientes aspectos:
Cuando, donde y como recoger la muestra
Equipos de muestreo : mantenimiento y calibracin
Contenedores de la muestra : limpieza , adicin de estabilizantes y
conservacin
Transporte de la muestra
Pretratamiento de la muestra : secado, homogeneizacin y manejo de la
muestra
Submuestreo
Sistema informativo en el laboratorio
Seleccin de los puntos y tiempos de muestreo :
Se toman incrementos de muestra en puntos preseleccionados al azar,
siguiendo un programa de muestreo, en el que se incluyan estos puntos.

TECNICAS DE MUESTREO
Representatividad de la muestra
La concentracin de los analitos en la muestra obtenida debe ser idntica a
la concentracin en la muestra real en la posicin y tiempo en la que se ha
realizado el muestreo y que esta no vare hasta la ejecucin de los anlisis.
Etiquetado de la muestra
Las muestras se etiquetan en el momento en que son tomadas con la
siguiente informacin:
Persona que realiza el muestreo
Da , hora y lugar
Informacin sobre la metodologa seguida
Incidencias durante el muestreo.
Subdivisin de la muestra
La muestra bruta obtenida resulta de la mezcla de un cierto nmero de
unidades de muestreo (incrementos).
El nmero de unidades de muestreo depende mas de :
Tamao de las partculas
Grado de heterogeneidad del material
Exactitud requerida en los resultados
de la cantidad de muestra sometida al muestreo, ,por lo que esta se
somete a un proceso de subdivisin.

ESTADISTICA DE MUESTREO
La estadstica de muestreo se basa en el principio de que : Todas las
partculas o porciones del material , deben tener la misma probabilidad de ser
tomadas y es vital para la obtencin de una muestra de la forma mas sencilla y
representativa posible.
Analizando
Analizando la
la
varianza de las
medidas
medidas en
en las
las
muestras
muestras
yy la
la varianza
varianza del
del
mtodo
mtodo aplicado
aplicado
se pueden plantear
las
las siguientes
siguientes
situaciones
situaciones

Ambas
Ambas varianzas
varianzas no
no son
son
significativas
significativas yy son
son
conocidas

Medir
Medir una
una sola
sola muestra
muestra

Varianza de la medida
significativa
significativa yy conocida
conocida

Una medida de la
muestra
muestra representativa
representativa

Varianza
Varianza de
de la
la muestra
muestra
significativa
significativa yy
desconocida

Un anlisis por muestra

en
en una
una serie
serie de
de muestras
muestras

Ambas
Ambas varianzas
varianzas
son
son significativas
significativas

Mltiples muestras
yy varias
varias medidas
medidas en
en
cada
cada muestra
muestra

PLAN ESTADSTICO DE MUESTREO

El
El plan
plan debe
debe considerar
considerar
Los lmites de confianza
de la propiedad determinada
de
de la
la media
media de
de la
la poblacin.
poblacin.
El
El intervalo
intervalo de
de tolerancia
tolerancia
para
para un
un porcentaje
porcentaje dado.
dado.
Mnimo
Mnimo nmero
nmero de
de
muestras
muestras para
para establecer
establecer los
los
intervalos anteriores con un
nivel de confianza dados
Para ello
La muestras se tomaran
de
de forma
forma aleatoria
aleatoria
Cada
Cada muestra
muestra oo cada
cada
incremento
deben
ser
incremento
deben
ser
independiente
independiente entre
entre s
s
Debe
Debe conocerse
conocerse el
el tipo
tipo de
de
distribucin de los determinandos en la muestra
(generalmente
(generalmente
Gaussiana)
Gaussiana)

Nmero de muestras y/o medidas para limitar la

incertidumbre
Suponiendo una distribucin
distribucin gausiana,
gausiana, la
la
incertidumbre
(z
incertidumbre total
total
(z == 1,96=2)
1,96=2) para
para un
un nivel
nivel de
de
confianza
del
95
%,
podemos
encontrarnos
con
tres
confianza del 95 %, podemos encontrarnos
situaciones:
situaciones:
A)
A) La
La desviacin
desviacin estndar
estndar de
de B)
B) La desviacin estndar
la
del
la muestra
muestra es
es despreciable
del mtodo
mtodo es despreciable
N
NAA == (z
(z AA // E
EAA))22
N
NAA == mnimo
mnimo nmero
nmero
de
de medidas
medidas
AA== desviacin
desviacin estndar
estndar
de
de la
la medida
medida
E
EAA == error
error absoluto
absoluto
Si
Si N
NAA es
es muy
muy grande
grande
-se
-se mejora
mejora la
la precisin
precisin
-se
-se utiliza
utiliza otro
otro mtodo
mtodo
-se
-se acepta
acepta mayor
mayor nivel
nivel
de
de incertidumbre
incertidumbre

N
NSS == (z
(z SS // E
ESS))22
N
NSS == mnimo
mnimo nmero
nmero
de
de muestras
muestras
SS== desviacin
desviacin estndar
estndar
del
del mtodo
mtodo
E
ESS == error
error absoluto
absoluto
Si
Si N
NSS es
es muy
muy grande
grande
-se
-se utiliza
utiliza mas
mas muestra
muestra
-muestras
-muestras compositas
compositas
-se
-se acepta
acepta mayor
mayor nivel
nivel
de
de incertidumbre
incertidumbre

C) Ambas
Ambas desviaciones
desviaciones son
son significativas
significativas

E
ETT == (
( SS22 // N
NSS++ SS22 /N
/NSS N
NAA))
Si
Si SS yy AA son
son bajas,
bajas, tambin
tambin lo
lo sern
sern el
el nmero
nmero de
de medidas
medidas yy de
de
muestras.
muestras. Para
Para un
un mnimo
mnimo error,
error, existen
existen varios
varios valores
valores de
de N
NAA yy N
NSS
por
por lo
lo que
que habr
habr que
que llegar
llegar a una
una solucin
solucin de
de compromiso.
compromiso.

PLAN ESTADSTICO DE MUESTREO

TAMAO DE LOS INCREMENTOS DE UNA MUESTRA BIEN MEZCLADA
Cuanto mayor es el tamao de la muestra (poblacin), menor es la variabilidad entre
los incrementos
2
KKS==W
R
2
S WR
KS = Constante de muestreo (1 % de incertidumbre con un 68 % de confianza)
W = Peso de la muestra analizada
R = desviacin estndar relativa de la muestra
Evaluado KS se puede calcular el mnimo peso requerido para una desviacin relativa
mxima
TAMAO DE MUESTRA PARA MATERIALES SEGREGADOS

La varianza del muestreo viene dada por la expresin de Visman

SSs2 2==A/W
A/Wn n++B/n
B/n
s
2
2
AA==W
WL W
WS(S(SL 2- -SSS )2/)(/(W
WL- -W
WS) )
L

B = SL A/WL

B = Componente de segregacin
ZS = Grado de segregacin

ZS = B/A

Si ZS >0.05 se cometern grandes errores en la estimacin de S S

TRANSPORTE Y CONSERVACION DE LA MUESTRA

PRECAUCIONES EN EL TRANSPORTE
Evitar la exposicin a humedades extremas y mantenerlas a 4 C.
Las muestras biolgicas o de alimentos es necesario transportarlas
congeladas
PRECAUCIONES PARA LA CONSERVACION
Reducir los riesgos de alteraciones por contacto con la atmsfera,
absorcin y oxidacin
Evitar su exposicin al aire ya la luz y su manipulacin
Los slidos se mantienen secos eliminando el agua en una estufa
Las muestras biolgicas se congelan en nitrgeno lquido o se liofilizan
El tratamiento de los lquidos depende del tipo de anlisis

ERRORES EN EL MUESTREO
ERRORES EN EL MUESTREO

Por perdida de analitos

Adsorcin por las paredes del recipiente o superficie de las herramientas
En procesos de secado, evaporacin y mineralizacin
Salpicaduras en el proceso de agitacin y preparacin de la muestra
Variacin en la composicin qumica de la muestra
Perdida o adsorcin de agua
Procesos de hidrlisis
Procesos de oxidacin
Procesos de fermentacin o microbiolgicos
Contaminacin
Debida al medio ambiente, a la operacin de muestreo y a quien toma la muestra

Tabla 1.-Niveles de elementos traza en el aire del laboratorio y en

diversas sustancias
AIRE
COSMEAIRE FILTRADO HUMO
SUDOR
ION
TICOS
g
g/g
g/g
g/g
g/g
Al
3000
6.00
As
55
<0.01
2.85
Br
2
<0.02
71.50
0.4
Ca
2690
<0.04
60000
Cl
1.5
<0.005
630
1700
Fe
3250
<0.006
7.30
1100
1
K
7920
<0.004
250
300
Na
2950
134
2500
P
1150
1,50
1400
0.8
S
20000
<0.003
400
Pb
2150
<0.04
1400
0.8
Se
0.6
<0.02
0.22
Ti
258
3.00
6300
Zn
1640
<0.02
10
35000
1

Tabla 2.-Impurezas de elementos traza en el material del

laboratorio
VIDRIO POLIETICUARZO TYGON TEFLON
LENO
g/g
ng/g
g/g
ng/g
ION
ng/g
Al
Ca
Co
Cr
Cu
Fe
K
Mn
Na
Pb
Si
Zn

10000
1000
0.082
280
3000
1000
300000
400000
-

80-3100
200-20000
5
5
15-300
4
600-2000
10
200
2000
0.73

0.17
0.38
0.33
1.60
2.00
160
500
0.70
90

55
5
6
10
50
ND
ND
ND
34

0.33-1.7
30
22
35
ND
2
3000
200
8

ALMACENAMIENTO DE LA MUESTRA
Las muestras se almacenan por dos motivos:
Porque su anlisis no va a ser inmediato
Para guardar un duplicado con el fin de hacer un chequeo de

los

resultados obtenidos en los anlisis iniciales

Para conservar las muestras durante largos periodos de tiempo en sus
recipientes es recomendable:
Que el aire contenido en el espacio libre del recipiente sea mnimo
Que el material sea hidrfobo
Que su superficie sea lisa y no porosa
Los materiales utilizados para almacenar las muestras son de tres tipos :
Polimeros ( tefln, polietileno, polipropileno, plexigls y goma de silicona )
Vidrios (cuarzo sinttico y borosilicato de vidrio)
Metales (papel de aluminio, platino y titanio de elevada pureza)

MANUAL DEL MUESTREO Y REGISTRO EN EL LABORATORIO

Las muestras se etiquetan con la siguiente informacin :
Numeracin de la muestra
Descripcin del material
Lugar de muestreo
Fecha y hora del muestreo
Muestreador y mtodo de muestreo
Informacin adicional (pH, temperatura, etc.)
Esta informacin se registra en el laboratorio junto otra adicional:
Smbolo de la muestra
Naturaleza de la muestra
Anlisis requeridos
Lugar y condiciones de conservacin
Entidad que solicita los anlisis

PREPARACION DE LA MUESTRA PARA EL ANALISIS

La preparacin de la muestra es un proceso muy elaborado y en el se
incluyen todos las etapas que se muestran en la tabla.
Esta preparacin es muy diferente y depende del estado de agregacin de
la muestra
MUESTRA BRUTA
SLIDA

LQUIDA

GASEOSA

Tratamiento muestra bruta

Secado
Divisin
Pulverizacin

Homogenizacin

Obtencin
Presin muestra

Homogeneizacin
Mezcla en centrfuga
Pruebas de homogeneidad
Submuestreo
Por pesada

Separacin de fases
Sin cambio qumico
Con cambio qumico
Fase slida
Fase gaseosa
Preconcentracin
Precipitacin
Submuestreo
Por pesada o volumen

Adsorcin
Adsorbentes
lquidos
Adsorbentes
slidos

PREPARACION DE UNA MUESTRA SLIDA: SECADO

Teniendo en cuenta el elevado nmero de matrices posibles a analizar, es imposible dar
un
un esquema
esquema detallado de los procedimientos operativos y riesgos de error para cada una de
las
las muestras.
muestras.
Los
Los pasos mas
mas significativos son :
Secado
Secado de
de las
las muestras
muestras slidas yy puesta en disolucin de
de la
la muestra
muestra
Tabla 4.- Perdida de elementos en el secado
en horno
Tiempo Prdida
Elemento Matriz Temp.
(horas)
(%)
Cd
Higado 110
16
1
Co
Ostras 110
24
14
Cr
Fe

Hg
Pb
Mn
Zn

Sangre
Ostras
Sangre
Plankto
n
Higado
Musculo
Ostras

120
110
110
60
80
120

16
16
16
50
72
24

3
5
3
60
5
21

120

48

20

Ostras
Ostras

110
110

48
24

14
9

Secado de la muestra
Se lleva a cabo antes de la homogeneiza
-cin de la muestra slida o de la medida
instrumental
Secado en horno :
Se introduce la muestra en el horno
controlando adecuadamente la temperatura y el tiempo.
Temperaturas altas descomponen
la muestra y producen perdidas de
elementos.
Temperaturas bajas exponen la muestra a posibles contaminaciones
Liofilizacin
Consiste en secar la muestra a vaco a
bajas temperatura

PREPARACION DE UNA MUESTRA SLIDA: DISOLUCIN

Es
Es la etapa
etapa previa a la mayora
mayora de
de los
los anlisis
anlisis y consiste en convertir los analitos en una
forma
forma qumica para que permanezcan estables
estables en
en disolucin
disolucin.
En
En la
la mayora
mayora de los casos el proceso
proceso implica la eliminacin de la materia orgnica por
conversin
conversin en compuestos
compuestos voltiles.
voltiles.
Se lleva a cabo por va seca o por va hmeda
Mineralizacin
Mineralizacin aa elevada
elevada
temperatura
temperatura (horno)
(horno)
Mineralizacin
Mineralizacin en
en plasmas
plasmas de
de
oxigeno
oxigeno aa bajas
bajas temperaturas
temperaturas
VIA
VIA SECA
SECA
DISOLUCION
DISOLUCION
DE LA MUESTRA

Combustin en frasco de
Oxigeno
Oxigeno (Frasco
(Frasco Schniger)
Schniger)
Tcnicas
Tcnicas de
de fusin
fusin
(Disgregacin)

VIA
VIA HUMEDA
HUMEDA

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA SECA

MINERALIZACIN A ELEVADAS TEMPERATURAS
Se basa en someter la muestra a la accin de temperaturas elevadas durante
cierto tiempo
La temperatura debe seleccionarse de manera que permita una
mineralizacin eficaz sin perdidas de analitos por volatilizacin
Ciertas muestras requieren la adicin de agentes estabilizantes para evitar
la perdida por volatilidad de analitos voltiles
Se pueden perder elementos como: Ag, As, Cr, Hg, I, K, Na, Pb, Sb, Se, Sn
y Te
COMBUSTIN EN FRASCO DE SCHNIGER
Se basa en la volatilizacin cuantitativa de los elementos de inters de la
muestra y posterior recuperacin de sus productos gaseosos por adsorcin
Se recuperan elementos como: F, Cl, Br, I, S, Se, P, As, Hg, Cu, Cd, Zn, Al,
Ba,

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA SECA

MINERALIZACIN EN PLASMA DE O2 A BAJAS TEMPERATURAS
Se basa en la capacidad del oxigeno excitado , obtenido al pasar una
corriente

de oxigeno a bajas presiones a

travs de un campo de

radiofrecuencia, de oxidar a la muestra al incidir sobre ella a temperaturas

inferiores a 200 C
Presenta el inconveniente de poca capacidad de muestras y largos periodos
de tiempo no se volatilizan elementos como : As, Cd, Sb, Pb, B y Ge
TECNICAS DE FUSIN O DISGREGACIN
Se usan para transformacin de sales insolubles en cidos como silicatos,
ciertos xidos minerales y algunas aleaciones de hierro, en otras solubles en
cidos mediante mezclado con una cantidad elevada de una sal de metal
alcalino (fundente) y fusin de la mezcla a elevada temperatura (de 300 a
1200C).

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA SECA : FUSIN

Tipos de fundentes (1)
Carbonato sdico (carbonato potsico):
Descompone silicatos y muestras que contienen slice, almina,
sulfatos, xidos refractarios, sulfuros y fosfatos poco solubles al calentar
a 1000-1200C.
CaSiO33 (insoluble)+Na22CO33 Na22SiO33(soluble)+CaCO33 (sol. en cidos)
Los cationes se transforman en carbonatos u xidos solubles en
cidos.
Los no metales se transforman en sales sdicas solubles.
Normalmente se emplean crisoles de Pt
Carbonato sdico ms un agente oxidante (KNO 3, KClO3 o Na22O22 )
Muestras que contienen S, As, Sb, Cr, etc, y que requieren un medio
oxidante.
Temperatura de fusin de 600-700C.
Crisoles de Ni o Pt (no con Na22O22).
Hidrxido sdico o potsico:
Fundente bsico enrgico para silicatos, carburo de silicio y ciertos
minerales.
Temperatura de fusin ms baja que con carbonatos.
Crisoles de Au, Ag o Ni.

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA SECA : FUSIN

Tipos de fundentes (2)
Perxido de sodio:

Fundente oxidante bsico enrgico para sulfuros, silicatos que no se disuelven

en Na22CO33, aleaciones insolubles en cidos de Fe, Ni, Cr, Mo, W, y Pt y
minerales
minerales de
de Cr,
Cr, Sn
Sn yy Zr.
Zr.
Crisoles de Fe o Ni previamente recubiertos de Na 22CO
CO33 fundido.

Pirosulfato potsico (K22S22O77):

Fundente cido para xidos y muestras que contienen xidos poco solubles.
Temperatura de fusin de 400C.
Crisol de Pt o porcelana.
K
K22S22O
O77
SO44+SO
+SO33
K22SO

cido brico (B22O33):

Fundente cido para

para silicatos y xidos en los que se determinan metales
alcalinos.
Temperatura de fusin de 800-850C.
Evaporando a sequedad
sequedad con
con alcohol
alcohol metlico
metlico la
la disolucin
disolucin del
del fundido, se
elimina
elimina el xido brico, que destila en forma de borato de metilo B(OCH 33)33..
Crisoles
Crisoles de
de Pt.
Pt.

Carbonato clcico (8) + cloruro amnico (1):

Calentando
Calentando el
el fundente se produce una mezcla de CaO y CaCl 22 que
que se
se usa
usa para
para
descomponer silicatos
silicatos para
para la
la determinacin
determinacin de
de metales
metales alcalinos.
alcalinos.
Crisoles de Ni.

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA HMEDA

cidos
cidos y bases
bases ms
ms frecuentes
frecuentes (1)
(1)
cido clorhdrico
clorhdrico (37%):
(37%):
til
til en
en la
la disolucin
disolucin de
de carbonatos,
carbonatos, fluoruros, sulfuros, fosfatos, sulfatos
insolubles, xidos metlicos y metales ms fcilmente oxidables que el hidrgeno
hidrgeno
(Eoo<0).
El HCl concentrado es
es 12
12 M
M pero
pero en
en ebullicin
ebullicin se
se diluye
diluye hasta 6 M (p.e. 110C).
Forma
voltiles
Forma algunos
algunos cloruros
cloruros voltiles.
cido ntrico
ntrico (70%):
(70%):
Fuerte
Fuerte agente
agente oxidante.
oxidante.
Disolucin de metales
metales excepto
excepto Al
Al yy Cr
Cr que
que se
se pasivan
pasivan yy con
con Sn,
Sn, W
W oo Sb
Sb forma
forma
xidos hidratados poco solubles.
Descompone
Descompone las
las muestras
muestras orgnicas y biolgicas.
cido sulfrico
sulfrico (98%):
(98%):
Disuelve
Disuelve muchos
muchos materiales, incluyendo metales y muchas
muchas aleaciones,
aleaciones, debido
debido aa
su
su punto
punto de
de ebullicin
ebullicin tan
tan elevado
elevado (p.e.
(p.e. 340C).
Los compuestos orgnicos se deshidratan
deshidratan y oxidan
oxidan a CO 22 yy H
H22O en cido
sulfrico caliente.
cido perclrico
perclrico (70%):
(70%):
En
En caliente
caliente es
es un
un potente
potente oxidante
oxidante capaz
capaz de disolver aleaciones de hierro y
aceros
aceros inoxidables.
inoxidables.
Peligro
Peligro de
de explosin
explosin violenta
violenta cuando
cuando el
el cido
cido perclrico
perclrico caliente
caliente entra
entra en
en
contacto
contacto con materia orgnica o sustancias inorgnicas fcilmente oxidables.

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA HMEDA

cidos y bases ms frecuentes (2)

cido fluorhdrico (50%):

Descomposicin de rocas y minerales de silicato cuando no se va a determinar
silicio ya que ste se pierde en forma de SiF4 que es voltil.
Normalmente es necesario eliminar el exceso de HF ya que disuelve el vidrio.
Se evapora en presencia de H2SO4 o HClO4 o bien se inactiva complejndolo con
cido brico.
Forma algunos fluoruros voltiles y algunos fluoruros insolubles como LaF 3,
CaF2 y YF3.
El HF es extremadamente txico, ocasiona serias quemaduras y heridas muy
dolorosas en contacto con la piel mostrndose los efectos horas despus de la
exposicin.
cido bromhdrico (48%):
Semejante al HCl en cuanto a sus propiedades.
cido Fosfrico (85%):
En caliente disuelve a los xidos refractarios que son insolubles en otros cidos.
Hidrxido sdico:
Disuelve Al y los xidos anfteros de Sn, Pb, Zn y Cr.
Mezclas oxidantes:
El agua regia (3 partes de HCl + 1 parte de HNO 3) se emplea en digestiones
difciles.
La adicin de agua de bromo o perxido de hidrgeno a cidos minerales
aumenta la accin disolvente y acelera la oxidacin de materia orgnica.

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA HMEDA

Una muestra se puede disolver con la ayuda de un cido cuya naturaleza depende del
tipo
tipo de
de muestra,
muestra, sin
sin embargo
embargo se
se suele
suele recurrir
recurrir a:
a:
MEZCLAS DE ACIDOS
Aprovechando
Aprovechando sus diferentes
diferentes propiedades:
propiedades: carcter
carcter complejante
complejante de
de uno
uno
yy carcter
carcter oxidante
oxidante del
del otro
otro (HF+HNO
(HF+HNO33;; HF+H
HF+H22SO
SO44)
Un cido modera
modera una
una propiedad
propiedad no
no deseable
deseable del otro: (HNO33 + HClO44)
Los
Los cidos
cidos pueden reaccionar entre si dando productos mas reactivos
que
que los
los cidos
cidos solos
solos (( 3 HCl
HCl ++ HNO
HNO33))
Un
Un cido
cido permite
permite eliminar
eliminar otro
otro no
no deseado
deseado despus
despus de haber realizado
realizado
su
su efecto
efecto (HF+
(HF+ HCl; HNO33+ H22SO44;; HNO
HNO33+ H33PO44 ))
MEZCLAS DE ACIDOS CON OTROS REACTIVOS
REACTIVOS
Entre los reactivos mas usados junto a cidos cabe destacar:
Oxidantes (H22 O
O22 ;; Br
Br22 ;; KClO
KClO33 ))
Electrolitos inertes que
que aumentan
aumentan el
el punto
punto de
de ebullicin
ebullicin permitiendo
permitiendo
temperaturas
temperaturas mayores
mayores (Na22SO
SO44 ,, (NH
(NH44))22SO44 )
Agentes complejantes
complejantes (citrato
(citrato oo tartrato)
tartrato)
Catalizadores
Catalizadores que aumentan la velocidad de disolucin de las muestras
(Cu(II),
(Cu(II), Hg(II)
Hg(II) ,, V2O5 , ect.)

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA HMEDA

Descomposicin y disolucin
Digestin con cidos
Mtodo

Sistema

Radiacin de calor Digestin por cidos

a presin
atmosfrica
Fusiones
Digestin por cidos
Radiacin de calor en bombas de tefln
a presin elevada
en recipientes de
acero
Radiacin de
microondas

Digestin por cidos

en bombas de tefln

Digestin con cidos

en bombas a presin
Ventajas

Inconvenientes

* Sistema cerrado
(se evita prdidas
de voltiles,
evolucin de
humos y espumas,
etc.)
* Menor riesgo de
contaminacin

* Limitacin en la
cantidad de muestra
* Lentitud (horas)
* Peligrosidad de
reactivos
* Material ms caro
* Dificultad de
adicin de reactivos

Ventajas

Inconvenientes

* Bien conocida
* No hay lmite de
cantidad de muestra
* Sencillez
* Facilidad de
adicin de reactivos
y muestras
* Material barato

* Lentitud
* Sistema abierto
(prdidas de voltiles,
espumas y humos
corrosivos, etc.)
* Elevado riesgo de
contaminacin
* Peligrosidad de
reactivos

Digestin con cidos en

equipos de microondas
Ventajas
Inconvenientes
* Rapidez (minutos)
* Sistema cerrado
* Menor riesgo de
contaminacin
(aislamiento de
atmsfera del
laboratorio, material
de tefln, etc.)

* Limitacin en la
cantidad de muestra
* Peligrosidad de
reactivos
* Material ms caro
* Dificultad de
adicin de reactivos

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA HMEDA

Corrientes
de conveccin

Calentamiento Convencional
Mezcla cido-muestra
Paredes del recipiente
Calor por
conduccin

La temperatura en la superficie inferior es mayor

que la del punto de ebullicin del cido

Calentamiento por Microondas

Mezcla
cidomuestra
(absorbe
energa de
microondas)
Paredes del recipiente
(transparente a la energa de Microondas)

Tipos de equipos de microondas para

digestin