OR OR OR OR

R-O-CH2-CH-CH-CH-CH-CH
O

MECANISMOS DE FLOTACION DE
SULFUROS
QUEBRACHO COMO DEPRESOR
COO
OH
HO

Por: Juan Zegarra Wuest

CO

zegarrawuest@speedy.com.pe

OH
OH
OH
Diciembre, 07 de 2011

ESTRUCTURA
PENTADIGALOILGLUCOSA

OR OR OR OR

R-O-CH2-CH-CH-CH-CH-CH
O
ACIDO METADIGALICO
COO
OH
HO

CO

O
OH

OH
OH

TRABAJOS PREVIOS (Last & Cook)

Indicaron algunas teoras de adherencia de colectores y depresores sobre
las superficies minerales. La descripcin en aquella poca de contener
grupos fenlicos (-OH) y carboxlicos (-COOH) era incorrecta, este reactivo
no contiene grupos (-COOH) y su efecto depresor es primariamente funcin
de sus grupos OH.
Demuestran que a cualquier pH existe una relacin constante entre la
cantidad de xantato y de quebracho a la cual el contacto galena xantato
comienza a ocurrir (Fig. 1).
Siendo el pH en que se obtiene mximo efecto depresor de 9.9 mucho mas
alto que el obtenido con los tipos O A. En base a estudios posteriores se
demuestra que se habra debido a que el Quebracho era tipo S que reporta
menor poder depresor sobre sulfuros.
Emplearon galena limpia sin presencia de iones contaminantes que
intervienen normalmente en la depresin con estos reactivos que tienden a
reducir el pH por debajo del ptimo mostrado en la Fig.1.

Fig 1: EFECTO DE pH SOBRE EL NIVEL DE QUEBRACHO NECESARIO

POR mg/l DE XANTATO PARA ELIMINAR CONTACTO DE GALENA

1.2
1.1
QUEBRACHO: mg/l.

1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
4

Quebracho: mg/l.

pH

10

12

EXPERIENCIA EN CONMINA (San Juan : Argentina)

Trataban un mineral que reportaba 3% Zn, 5% Pb y 15% pirita con alta Ag, en la que
se flotaba plomo Ag con xantato y carbonato de sodio con baja adicin de NaCN:
25-30 g/TMS para deprimir pirita y esfalerita.
Luego se flotaba zinc acondicionando con CuSO4 y CaO a pH 10.5, adicionando
simultneamente quebracho en niveles de 300 g/TMS para deprimir siderita
flotando la esfalerita con xantato.
La importancia del pH en esta operacin se demostraba por la alta sensibilidad de
la ley del concentrado y por lo tanto el uso de quebracho a alto pH no interfera con
la selectividad de la separacin pirita esfalerita.
Como se ver mas adelante, los estudios de Iskra & Kitchener indicaban que la
depresin de pirita con Quebracho era efectiva a pH 6-7 manteniendo su efecto
depresor sobre xidos de Fe por lo que se propuso eliminar el uso de CaO y usar
solamente quebracho como depresor.
Esta condicin fue aplicada manteniendo el consumo de quebracho en 300 g/TMS
con resultados satisfactorios

DEPRESION DE Zn EN FLOTACION BULK Pb-Cu

Existen minerales polimetlicos que reportan estrecha asociacin de minerales de Cu y Ag a los de
zinc tal como se puede apreciar en las Fig. 1a y 1b en los que empleando depresores normales se
produce mas intensa depresin de los minerales asociados. En este caso tambin era apreciable
asociacin de Ag a minerales de plomo oxidado, razn por la que la mxima recuperacin de Ag fue
de 85%.

DEPRESION DE Zn EN FLOTACION BULK Pb-Cu

ESTUDIOS DE ISKRA & KITCHENER

Evalu el efecto de Quebrachos sobre un grupo de sulfuros flotados con
xantato aplicando un amplio rango de pH as como los efectos de Cu++ y Fe++
+. :

QUEBRACHO EN FLOTACIN DE CHALCOCITA

La Fig. 2 muestra la flotacin de chalcocita con 25 mg/l de xantato etlico de potasio
en el rango de 4-12 de pH con presencia de 5 mg/l de cada una de las formas de
Quebracho (O, S & A) separadamente.
En ausencia de quebracho, la flotacin es intensa en todo el rango de pH.
Las tres formas de Quebracho reportan fuerte depresin de chalcocita en el rango de
pH 5-9 pero su accin disminuye significativamente conforme se incrementa el pH,
desapareciendo a pH 11.0.
Tambin se observa reduccin de la actividad depresora en el rango cido. Los
Quebrachos A y O reportan actividad mas intensa siendo el ptimo obtenido en 6.75.
El Quebracho A es mas sensible en pH cido disminuyendo su efectividad mas
rpidamente que si lo comparamos con el Quebracho O.
El quebracho S tiene considerablemente menos poder depresor que las otras dos
formas con el pico de mxima depresin en pH mas alto que 8.0.

ADSORCIN DE QUEBRACHO EN
CHALCOCITA
Los resultados de la medicin de adsorcin de Quebracho sobre chalcocita y de xantato con y
sin presencia de quebracho se presentan en las Fig. 3 y 4 respectivamente dando claras luces
sobre el mecanismo depresor que gobierna su aplicacin.
La adsorcin de quebracho O sobre chalcocita es dependiente del pH, aumentando significativamente
conforme se reduce el pH mientras que la adsorcin de colector disminuye ligeramente con presencia
de quebracho O.
indicando que la depresin de chalcocita se produce por adsorcin de quebracho sin afectar la de
colector indicando factible restituir la flotabilidad simplemente variando el pH al rango adecuado.
Es aparente por lo tanto, que el quebracho es adsorbido independientemente del colector y opera por
adherencia de grupos hidroflicos a la superficie del sulfuro mineral.
No es claro aun que mecanismo es responsable para la adsorcin de quebracho pero es evidente por la
buena recuperacin observada a pH de 10 es debida a que el quebracho no es absorbido a dicho pH.
Es poco probable que la adsorcin sea por efecto de carga debido a que los quebrachos A y O reportan
efectos similares a pesar de estar cargados de manera diferente.
Posible explicacin es unin por hidrogeno a los tomos de S en la superficie del mineral. En este caso
el Quebracho S dara comportamiento dbil, debido a que el proceso sulfitacin usado para su
fabricacin adiciona grupos -SO3H en los sitios del extracto que estaran involucrados con la unin por
hidrgeno.

ADSORCIN DE QUEBRACHO EN
CHALCOCITA
Adems de las pruebas anteriores, Iskra & Kitchener, realizaron
pruebas de flotacin adicionando al medio sales de Cu, debido a
que el Cu++ puede estar presente en pulpas de flotacin de
sulfuros de cobre como producto de oxidacin.
La Fig.5 presenta la proporcin en que la depresin de
chalcocita es debilitada por presencia de 10-5 M de Cu y mas
aun cuando esta concentracin aumenta a 5x10-5 M.
Esto es resultado de la formacin de complejos de quebracho
con las sales solubles de cobre.
En la prctica, por lo tanto, cobre soluble en agua tender a
consumir quebracho neutralizando su efecto pero es posible su
remocin previa por sulfidizacin.

Quebracho en Flotacin de Esfalerita

La esfalerita fresca es pobremente flotada por xantato siendo
necesario pre-activacin con sales solubles de cobre. Los autores
realizaron pruebas de flotacin utilizando esfalerita nativa as como
activada con cobre, los resultados se analizan a continuacin.

En la Fig. 6 se muestra moderada flotacin de esfalerita no

activada en el rango de pH 4-9 siendo fcilmente deprimida
por Quebracho O, aun en dosificaciones tan bajas como 5
mg/l, siendo la depresin mas intensa en el rango cido de
pH 4-7.

QUEBRACHO EN FLOTACIN DE
ESFALERITA
Esto contrasta con el comportamiento de la esfalerita pre-activada con cobre tal como se
observa en la Fig.7 en la que se aprecia intensa flotacin en todo el rango de pH 4-12. En
el caso que Cu++ libre fuese lavado antes de la adicin de xantato y quebracho, el tanino
produce fuerte depresin en el rango de ph 4-7, perdiendo luego su actividad conforme el
pH aumenta a 10.
Cuando se tiene Cu soluble en la pulpa, se mantiene fuerte depresin solo hasta pH 6.0
pero no sobre este nivel.
Esta observacin concuerda con el conocido hecho de que el Quebracho no forma
complejos con el cobre en condiciones cidas de pH.
A pH superiores a 6.0 los iones cpricos, incluyendo frrico, forman complejos de manera
muy intensa con los anillos B fenlicos del grupo -OH, siendo el complejo de cobre
relativamente soluble mientras que el complejo frrico es altamente insoluble.
Estas observaciones sugieren que los grupos -OH son responsables para la adherencia
de quebracho sobre la superficie de esfalerita en medio cido, posiblemente por enlace
con hidrogeno; mientras que en condiciones alcalinas, el Cu++ libre forma complejos con
los grupos OH del quebracho previniendo la participacin de la unin - H.

QUEBRACHO EN FLOTACIN DE
ESFALERITA
La Fig. 8 presenta el efecto de las tres formas de quebracho sobre la flotacin de
esfalerita activada con sales de cobre y lavada para remover Cu++ libre,
Quebracho S es notablemente el mas dbil de estos depresores.
El Quebracho A en su ptima dosificacin deprime igual que el Quebracho O pero
reporta un ptimo marcado a pH 8 con efectividad disminuyendo significativamente
a pH menores mayores.
Por contraste, el Quebracho O deprime fuertemente hasta pH 7, desapareciendo el
efecto cuando se alcanza pH 10. Tomando de manera conjunta las Fig. 8 y 7, los
resultados prueban que mientras el cobre soluble puede interferir con la accin del
Quebracho, el cobre consumido en la activacin no tiene tal efecto a pH por debajo
de 7-8.
El cuadro general muestra que la esfalerita activada con cobre puede ser deprimida
con quebracho O A hasta pH 8 y luego reflotada simplemente incrementando el pH
a 10 donde el Quebracho no tiene efecto depresor.
Finalmente, se determin que la accin depresora del Quebracho que es
bsicamente dbil sobre esfalerita activada puede ser mejorada incrementando su
adicin con una correlacin lineal entre flotacin y concentracin.

QUEBRACHO EN FLOTACIN
DE PIRITA
Debido a que la pirita reporta rpida oxidacin superficial afectando la qumica de flotacin,
Iskra & Kitchener realizaron pruebas para determinar los efectos de Quebracho sobre pirita
fresca no oxidada y oxidada, los resultados se presentan y discuten a continuacin.
En la Fig. 9 se presenta el efecto depresor de cada una de las tres formas de Quebracho
sobre pirita fresca.
Sin adicin de Quebracho, la pirita flota intensamente con xantato en las regiones de pH
neutro a cido de 4-7 y moderadamente hasta pH 11.
El Quebracho A nuevamente reporta ser fuerte depresor alcanzando condicin ptima a pH
6, sobre el cual y por debajo la flotabilidad se restituye, sin embargo algo menos rpido
que la esfalerita.
Nuevamente el Quebracho S es el mas dbil de los tres, mientras el Quebracho O deprime
bien a la pirita fresca hasta pH 9 perdiendo su actividad sobre este pH.
En la Fig. 10 se muestra que la oxidacin de pirita elimina mayormente el efecto depresor
de los quebrachos sobre el punto de pH neutro, en este caso reduce mas
significativamente la accin depresora del Quebracho A que cuando se aplica Quebracho O,
reduciendo el pH de mxima accin depresin a 6.
A este nivel de pH existe aun buena accin depresora y los autores Iskra y Kitchener
demostraron que la pirita oxidada deprimida con Quebracho O a dicho pH era fcilmente
reflotada aumentando el pH ligeramente a 8. Esta propiedad en la prctica sera de
aplicacin.
Para establecer los mecanismos de estos efectos, pruebas fueron realizadas con adicin
deliberada de cloruro frrico evaluando la accin depresora de los tres formas de
Quebracho a pH 7.8-8.0.

Quebracho en Flotacin de Pirita

Adicin de mnimas cantidades de frrico en el rango de 5-10 mg/l de Fe+++ demostr
fuerte efecto negativo deteriorando la depresin, particularmente con Quebracho A que
en otros estudios demostr formar fuertemente complejos con iones trivalentes tal como
se muestra en la Fig.11.
Se puede inferir por las diferencias en comportamiento entre pirita fresca y oxidada
surge de los diferentes niveles de frrico soluble en la pulpa (Nota : el ion ferroso no
forma complejos con el quebracho pero se oxida rpidamente a frrico en su presencia
y por lo tanto no forma complejos fuertes a pH sobre 6).
La Fig. 12 muestra el efecto de quebracho O incrementando los niveles de adicin en la
flotacin de pirita fresca a un solo nivel de xantato (50 mg/l). De los resultados es
evidente que la mayor depresin se obtiene a pH 6.
El grfico correspondiente a pirita oxidada se muestra en la Fig. 13 y nuevamente se
observa que el mejor pH para depresin de pirita oxidada se obtiene en 6.
El consumo adicional ocasionado por el frrico se puede observar claramente por
comparacin, por ejemplo, de las recuperaciones con 20 mg/l de Quebracho O a pH 8
en las Fig. 12 y 13.
Afortunadamente, a pH 6, la oxidacin tiene efecto mnimo y buena depresin puede ser
obtenida. De hecho, trabajos adicionales demostraron que a este pH, Quebracho O
mantena su efecto depresor aun cuando el nivel de colector se aumentaba a 100 mg/l.

QUEBRACHO EN FLOTACIN DE
PIRITA
De este estudio queda claramente establecido que para obtener efectiva
separacin de sulfuros minerales con quebracho como depresor en la prctica
deber ser realizada a pH en el rango de 6.0 a 8.0 en el caso que se quiera
mxima actividad depresora al menor costo.
Esta condicin est muy distante de los sistemas de alto pH en actual uso.
Adems el Quebracho O que es mas barato que el S, reporta mayor efecto
depresor sin mostrar signos de menor selectividad y por lo tanto debe ser
preferido en flotacin de este grupo de sulfuros.
Para efectos mas especficos, es posible que el Quebracho A reporte mejores
resultados, pero su costo es tambin mayor.
Existe un amplio campo de investigacin a ser realizada antes de conocer
cuan lejos estos desarrollos pueden llegar en la prctica y estudios bajo
condiciones controladas con cada una de las menas debern realizarse para
la determinacin econmica de condiciones y resultados.
Los resultados del trabajo realizado por Iskra y Kitchener dan una base slida
para planificar trabajos futuros y asistir a los potenciales usuarios de
quebracho en flotacin de sulfuros.

QUEBRACHO EN FLOTACIN DE
PIRITA DE CARBN
El uso de taninos para deprimir carbn en flotacin de cenizas silicosas fue descrito por Bishop en
1953, pero no todos los carbones se deprimen de esta manera.
Sin embargo Miller & Baker desarrollaron un proceso til para remover azufre pirtico de carbones.
No todo el azufre en carbn puede ser manejado de esta manera debido a que tambin existe
azufre orgnico adems del pirtico y solo el ltimo puede ser fsicamente separado del carbn .
Se revis la posibilidad de flotar carbn deprimiendo pirita con Quebracho S en lugar de Quebracho
O. Niveles de Quebracho de 0.05 - 0.10 lbs/ton produjeron depresin de pirita sin deprimir carbn.
A la luz de la informacin en Fig.10, 11 y 13 debido al hecho de que la pirita en el carbn se
encuentra en condicin oxidada, se estima que el Quebracho O podra haber dado depresin
equivalente pero con consumo mucho menor y por lo tanto dando mejores resultados econmicos.
Por esta razn Miller y Baker desarrollaron un proceso en dos etapas. Su trabajo demostr que
aproximadamente 50% del azufre pirtico puede ser removido con el residuo de altas cenizas como
relave, flotando pirita con los finos de carbn en el concentrado sin colector.
Los resultados de esta primera etapa variaron en los siguiente rangos :

Estos resultados muestran que en una sola etapa de flotacin, 60% del peso de finos puede ser
recuperado en un concentrado con contenido de cenizas reducido de 30-32% a 10-11% y contenido
de azufre pirtico de 1.6-1.8% a 0.9-1.0%. El S total fue reducido a aproximadamente 50% del nivel
inicial.

QUEBRACHO EN FLOTACIN DE
PIRITA DE CARBN
Este concentrado de carbn limpio form el alimento a la segunda etapa de flotacin, la cual fue
realizada con 0.10 lb/ton de aceite de pino y como colector xantato Aero xantato 350 en niveles de
0.4 - 0.5 lb/ton para flotar pirita fina remanente en el concentrado.
Dos productos fueron evaluados como depresores Aero D-633 que es una dextrina y Quebracho S.,
Ambos reactivos reportaron resultados equivalentes, resultando en esta aplicacin el Quebracho S
con ventajas por su considerablemente menor costo.
Los mejores resultados se obtuvieron con ambos depresores adicionados en el nivel de 0.70 lb/ton
y fueron los siguientes :

Bajo estas condiciones, el Quebracho S, como es evidente de las Fig.10, 11 y 13 podra haber
mantenido su efecto depresor sobre el carbn siendo poco probable que hubiese tenido efecto
depresor significativo sobre la pirita oxidada y la selectividad obtenida se debe probablemente a este
factor.
La aplicabilidad de este proceso depende por supuesto de la proporcin del contenido de carbones
tratables de esta manera, existiendo razones muy claras para considerar que en este caso el
Quebracho S reportar mejor selectividad que los otros dos extractos, mientras que lo opuesto sera
en el caso de considerar el proceso en una sola etapa con el objetivo de deprimir pirita en lugar de
flotarla.

QUEBRACHO COMO DEPRESOR DE

GRAFITO Y TALCO
Pruebas de flotacin se realizaron en agua destilada con pH ajustado en el rango de 3-12 y el efecto de los 3
extractos fue evaluado.
El grafito flotaba al 100% en todo el rango de pH pero fue deprimido parcialmente en todos los niveles de pH,
reduciendo su flotacin al rango de 20-30% por las tres formas de Quebracho adicionados en el nivel de 20 mg/l.
Mientras que el talco flot en menor proporcin, aproximadamente 55% sobre el rango de pH 4-10, reducindose
a 30% con pH 12.0,
Deprimido por 20 mg/l de cualesquiera de los tres formas de Quebracho hasta pH 10. Sobre pH 10 fue evidente
la prdida de actividad depresora, particularmente en el caso de Quebracho A.
Por lo tanto, los Quebrachos son capaces de deprimir minerales naturalmente flotables, este es un asunto que
podra ser de inters tambin en la necesidad de desarrollar un mejor mtodo para separacin de molibdenita de
otros sulfuros minerales.

Mediciones tambin se realizaron sobre la adsorcin de Quebracho en grafito y talco usando mtodos
espectromtricos para determinar la prdida de extracto de las soluciones.
En el caso del grafito los niveles de adsorcin variaron entre 0.4 y 1.2 mg/m2 de superficie de
grafito variando la concentracin de Quebracho entre 20 a 150 mg/l. La adsorcin fue mayor
cuando se utiliz Quebracho O con valores cercanos al doble de las determinadas con Quebracho
A, mientras que el Quebracho S ocupaba posicin intermedia.
Las isotermas de adsorcin segn la ecuacin de Langmuir aproximadamente y con 20 mg/l
aproximadamente 50% de la superficie de grafito estaba cubierta por quebracho, indicando que el
nivel de depresin podra haber incrementado aumentando la concentracin de Quebracho.

QUEBRACHO COMO DEPRESOR

DE GRAFITO Y TALCO
Las determinaciones de adsorcin fueron conducidas en agua destilada a pH 6-7. Pruebas
similares se realizaron con 80 mg/l de Quebracho O, S y A en el rango de pH 4-12
Determinando que la adsorcin de Quebracho O y S se reduca conforme el pH aumenta tal como se
puede observar en la Fig. 14 aproximando a 0 en pH 12.
Este efecto es debido a la ionizacin del quebracho en condiciones alcalinas hacindolo mas soluble y
debilitando su adsorcin debido a repulsin electrosttica entre las sales negativamente cargadas.
Quebracho A, es sin embargo anfotrico y puede por lo tanto ser extrado por un lcali por cido en
el otro extremo. Tal como se puede observar en la Fig.14, su adsorcin consecuentemente pasa por un
mximo en la regin de su punto isoelctrico: pH 7-8 en que rpidamente sale de la solucin.
Es sorprendente que la depresin de grafito resulte independiente del pH, habiendo tenido un poco de
espumante aceite hubiese sido aplicado, es posible que esto no hubiese ocurrido por que diferencias
menores hubiesen sido intensificadas.
Las mediciones de adsorcin de Quebracho sobre talco reportaron cuadro similar con adsorcin
equivalente a la mitad de aquellos reportados sobre grafito. El efecto de aumentar el pH fue el de
extraer el quebracho de la superficie del talco de manera similar.
El mecanismo de adsorcin de Quebracho sobre grafito y talco y consecuente depresin de estos
minerales, es aparentemente la misma, consistente con la adherencia por asociacin hidrofbica con
reas no polares en la superficie de los minerales tal como ocurre con la adsorcin de fenoles
alcoholes de soluciones acuosas.
Enlaces -H a travs de grupos -OH de los taninos no puede ser descartada como una alternativa en
este caso.

CONCLUSIONES Y
RECOMENDACIONES
Los resultados del trabajo realizado por Iskra & Kitchener permiten ofrecer las siguientes
conclusiones y recomendaciones:
Los Quebrachos, que son polmeros orgnicos constituidos por una mezcla de steres del cido
diglico y glucosa, reportan actividad depresora selectiva en flotacin de minerales sulfurados por
adsorcin diferencial de grupos hidroflicos sobre la superficie de los sulfuros.
Reportan tambin alta reactividad con sales solubles de Cu++ y Fe+++ aumentando el consumo
proporcionalmente. Cuando se tiene Cu soluble en la pulpa, se mantiene fuerte depresin solo
hasta pH 6.0 pero no sobre este nivel. Esto concuerda con el hecho de que el Quebracho no forma
complejos con el cobre en condiciones cidas. A pH superiores a 6.0 los iones cpricos, incluyendo
frrico, forman complejos de manera muy intensa con los anillos B fenlicos del grupo -OH, siendo
el complejo de cobre relativamente soluble mientras que el complejo frrico es altamente insoluble.
La actividad depresora en flotacin de sulfuros vara dependiendo del tipo de Quebracho siendo el
S el de menor actividad, mientras que los extractos A y O reportan mayor depresin a menores
dosificaciones siendo el Quebracho O de menor costo. En el caso de depresin de compuestos
naturalmente flotables como carbn y flotacin de sulfuros, el Quebracho S reporta mayor actividad
por que su efecto depresor sobre los primeros se mantiene mientras que su efecto depresor sobre
sulfuros es menor.

CONCLUSIONES Y
RECOMENDACIONES
Por lo tanto estos reactivos, adems de flotacin selectiva de no
metlicos, tendran aplicacin en flotacin selectiva de sulfuros
minerales tales como Pb-Cu, Zinc y en sus separaciones.
En separacin Cu-Pb de concentrados bulk tratables con dicromato, los
quebrachos A O puede ser utilizado como sustituto parcial de este
reactivo tal como se puede apreciar en la Fig.15, con la ventaja de
tener menor efecto depresor sobre minerales de zinc mejorando la
calidad del concentrado de plomo por reduccin del Zn desplazado a
este producto. Esto adquiere particular importancia cuando el
concentrado bulk reporta contenido significativo de minerales de zinc
desplazados.
En limpieza de los concentrados de zinc tanto directa como en flotacin
inversa, los quebrachos tambin encuentran aplicacin dependiendo
del pH y de las condiciones superficiales de los minerales tratados
particularmente de la pirita en la que preferentemente la superficie
requiere estar no oxidada para efectiva depresin.