QUIMICA ANALITICA II EJERCICIOS DE ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJO. INTERPRETACION DE ESPECTROS Vibraciones de tension Simétrica Antisimétrica Vibraciones de flexién SA SZ Balanceo en plano Tijereteo en plano Aleteo fuera del plano Torsién fuera del piano:Problema 1. En la figura 53 se dan los espectros de dos alcoholes. Uno de ellos tiene un doble enlace carbono-carbono y el otro tiene un triple enlace carbono-carbono. Identifique cada uno. ~ 1600400 NNamero de onda (em) Longind de onda (ym) Gf ds ra ic, S00 3800 3 3808" 2000 * 1800 *. 1600 * 00’ 1300 * 1000 ab0"—* Figura 53. Espectros de Infrarrojo para el Problema 1. Problema 2. Considere la siguiente reaccién: 161" ped. 85" pel, & Cuél de los espectros siguientes es de ciclohexanol ? & Cudl es de ciclohexeno ? SeNale las bandas importantes en cada espectro que lo llevaron a su conclusién. 69 %al tener on GH ot arferencre 1A Wana cavactenstea de” Longitud de onda,» Absorbance Cidohexano) “Jeoo” 100 1669 Ta00 12001000" “BOO 6000 Fete vo here OF eERRENEE pero noy nsaluracoh 2720 35 40 4550 55 606570 s0-40 0 112 Wisi i ei iE Wisi 35003000" 2500 Cidlohexeno Namero de onde, m=! Figura 54, Espectros de Infrarrojo para el Problema Problema 3. Por hidrogenacién se convierte el compuesto RR en SS. Con base en sus espectros infrarrojos anote les formulas estructurales de RR y SS. a Seve 118 Longitud de onda. as Beste insekurnctia, Mnaie no eS eau WHEL geshe the C-ciy-off 0" peqefe OKO AR Meem alauend sermon . 70Frecuencia, m=! (30 PrOAAL perreaure four Figura 55. Espectros de Infrarrojo para el Problema 3 Problema 5. En la figura 63 estén los espectros de infrarrojo de dos compuestos, I y II, que se encuentran dentro de la siguiente lista. Cudl es I y cudl es II? (a CHACH: CH: b) CHy(CH,),CHOH {e) CH,(CH,),N(CH3)3, (@) CHy(CH) CH; (1) CH\CH,CH,NHCH, Longinud de onds (umn) a ie 3 2 Dia Dever nauror “3600 ° 18001600" 1400 1200 "1000" 800 mero de onda (em"") Figura 63. Espectros de IR para el Problema 3Problema 7. Uno de los espectros de la figura 76 es de una cetona, el otro es un éster, , Cudl es cudl ? Longited de onda (um) 2000” 1400 | 1600 Namero de onda (em”) Longiad de onda (x) Cetong een ! “T6004 1360 Nawreo de onda (0) Figura 76. Espectros de IR del Problema 7 91Problema 8. , Cuél de los siguientes compuestos puede dar origen a cada uno de los espectros de infrarrojo ilustrados en le figura 77 ? isobutiraldehide cril-vinil-éter 2-butanona: ciclopropilcarbinol tetrahidrofurano S:buten-2-0l rnc 3s Frecuencia, em-' Longitud Figura 77. Espectros de IR del Problema & 92Problema 9. La figura 78 muestra los espectros de infrarrojo de androstenediona y testosterona. 4 Cudl espectro corresponde a cada compuesto ? Explique. on testonterone Figura 78. Espectros de IR del Problema 9Problema 10. La figura 79 ilustra los espectros de infrarrojo de acetato de pregnenolona y progesterona. ¢ Cudl espectro pertenece a cada compuesto 7 Explique. ce sans : be a al es cH, 3 progesterone Figura 79. Espectros IR del Problema 10 94Otros Grupos Funcionales. Hemos revisado las bandas caracteristicas de los grupos funcionales mds importantes que se presentan en las moléculas orgdnicas. Sin embargo, existen muchos més grupos funcionales o estructurales en los compuestos orgénicos. La carta de correlacién dada en las péginas 43-49 contiene, ademas de las posiciones caracteristicas de las absorciones aqui estudiadas, las bandas de otros grupos, como por ejemplo el enlace C-S. Favor de dar una revisién general a dicha carta. Problema 12, La figura 86 muestra los espectros de infrarrojo de acetanilida y estireno. : Cudl espectro corresponde a cudl compuesto ? Explique. CoHSNHCOCH, — CyH,CH=CH, Accianiligg Shoe oop 003900 Sse _ tones ato 19 00 seo vee 20 esteseszssg ITs WAVILINOTI IN MICRONS WAVER BE WC! sone er 006 2300 2009 1s001400 108 1209 Noo 1600 seen 00 eSB REERE ESE tae oe Po WaYILINOT ICONS Figura &6. Espectros IR del Problema 12 °Problema 14. Los siguientes espectros de infrarrojo son de orto, meta, y para-xileno. Correlaciona el espectro respectivo con los tres isémeros. Figura 88. Espectros IR del Problema 14.Problema 16. Dé una estructura o estructuras, que concuerde con cada uno de los espectros de infrarrojo de le figura 90. Wit (@) Cotta rf ail. ee Figura 90. Espectros IR del Problema 16. 10628. Problema 17. Deduce la estructura de C;H;Br, P.t+ cuye espectro de infrarrojo aparece en la figura 91. Figura $1. Espectro IR del Problema 17 107EJERCICIOS Y PROBLEMAS DE INFRARROJO. TEXTO DE QUIMCA ORGANICA DE MORRISON Y BOYD CAP 21 PROBLEMA 27 {Cuél de los siguientes compuestos puede dar origen a cada uno de los espectros de infrarrojo ilustrados en la figura 21.4? Isobutiraldehido 2-butanona Tetrahidrofurano Etil vinil éter Ciclopropilmetanol 3-buten-2-o1 CAP 23 PROBLEMA 30 2Podria alguno de los siguientes compuestos dar origen a cada uno de los espectros de infrarrojo indicados en la figura 23.7? Acido butirico Acido croténico (CH;CH=CHCOOH) Acido malico ( WOOCCHOHCH,COOH) Acido benzoico Acido p-nitrobenzoico Acido mandélico (CsH«CHOHCOOH) Alcohol p-nitrobencilico CAP 24 PROBLEMA 25 2CuAl de los siguientes compuestos puede dar origen a cada uno de los espectros de infrarrojo ilustrados en la figura 24.3? Acetato de etilo Acrilato de etilo (CH:=CHCOOC3Hs) Acido isobutirico z Acido metaacrilico [CH2=C(CHs)COOH] ‘Metacrilamida [CH2=C(CHs)CONH:] Fenilacetamida CAP 27 PROBLEMA 27 {Cual de los siguientes compuestos (de haberlos) da origen a cada uno de los espectros de infrarrojo ilustrados en la figura 27.5? n-butilamina dietilamina ‘N-metilformamida ‘N,N-dimetilformamida 2-(dimetilamino)etanol__o-anisidina m-anisidina anilina acetanilida N,N-dimetil-o-toluidinaPROBLEMAS oot 7 t 77 LS a r } (a) i! al y VI ie 4 1 1 pi WV WV L tu Frecuencia, em” Longitd de onda,» bers Te \Ad 7 Longiad de onda, Fig. 214 Frecuencia, em"! Espectros infrarrojos para el problema 27 781 pgmueean 9 moreproslemas = 841. Lorgitud de onda, Frecuencia, en! Longitd de onda, ounpceay Satie 1527 Frecuencia, cm? Longited de ond, eee fe > 8 se Fig. 237 Espectros infrarrojos para el problema 30,Prosiemas §= 881 Longitud de onda, Sa gg ae ey 7 \/ f i | \ Af, z y | \} 2 alk @ 1] | 2 ls \ | i ste noe #8 Fen, em! ong de onda 7 a S st | vor ibs ee Pep 1 Lief L iL 2 t—. noc Ha Fresieniy ont s Lona de ode Fig. 243 Espectros infrarrojos para el problema 25.roc ar Longted de onda Frecuencia, em! Logit de onda,» PROSLEMAS noc 23 Frecvenla, om" we Longin ct. iE oh T T ee x ial se a aL 7 ms i © aL f ie fag Bae ety saps) Hy) poly Peal bes | ‘noc 1 Frese, en Espectros infracrojos para el problema 27. 975 SpanTR Exercise Match the following 10 compounds with the 10 spectra on the following pages. Label the major diagnostic peaks on each spectrum to receive full credit. —— |-butanol HOCH,CH2CH2CH3 benzyl alcohol €_)—CH,0H N-methyleyclo- NEI hexylamine Ornnets —— aniline O-nite Q 2: pentanone H3C-C-CH2CHCH3 Q g thyl acetate —— thyl HeePro-CHeCHs ——— [hexene — CHp=CHCH2CHCH2CH3 ——— pentane — CH3CHZCHsCH2CH3 Q ———_butyraldehyde yCHCH20°"H Reference Some IR Stretching Frequencies 3400-3250 em"! N-H (1°, 2° amines) C=C (alkenes) 35 )-3200 cm! 0-H (aleohols) C-C (aromatics) 3100-3000 em? C-H (alkenes, aromatics) C-C (aromatics) Aso aeet CH alkanes) “1335-1250 em’! C-N (aromatic amines) 2830-2695 em! | C-H (aldehydes) 1250-1020 em" C-N (aliphatic amines) 1750-1665 em! | C=O (see discussion on back) || 1399-1050 em! | C-O (alcohols, esters)‘Wenemarber (emt) eee aa 8 8 8 9 8 8 souemusuesiy cae Oo pa)Carbonyl Stretching Frequencies ‘The exact position of the carbony! band in the 1760-1665 cm range is determined by the constituents neighboring the carbonyl group. Some examples are: range ‘ype ofcarbonyl ‘examples saturated aliphatic esters | Q Roo saturated aliphatic alde- [~ Q hydes y' aon © |o,B-unsaturated esters Q e| ® 9 é R “a7 Sor oOo “|saturated aliphatic 9 ketone . aR ‘a.P-unsaturaied alde- ° g hydes and ketones Another way of looking at the correlation between wavenumber and functional group stretch: | 7 H ror = | | beth 4 | eel PL | | | | | td