PRCTICA N: 8 SINTESIS DE COLORANTES AZOICOS

INTRODUCCIN
COLORANTES Y PIGMENTOS Los colorantes pueden ser definidos como sustancias que cuando son aplicadas a un substrato imparten color al mismo. Los colorantes son retenidos en el substrato por absorcin, retencin mecnica, o por enlace inico covalente. Los colorantes son usados comnmente en textiles, papel y piel. HISTORIA DE LOS COLORANTES El color destaca su presencia cotidiana en todo lo que rodea al hombre. Se prodiga tanto en los objetos de creacin humana como en la naturaleza. Desde las etapas ms tempranas de la cultura humana el hombre hizo uso consciente y variado del color, lo aplic sobre las superficies rocosas de las cavernas e incluso, sobre su propia piel. Los servicios que el color ha brindado recorren una amplia gama de funciones, desde cubrir la superficie de un objeto, hasta representar simblicamente una idea o un concepto. Hoy maravillan todava los prodigios que en este arte decorativo realizaron los asirios y babilonios, y sobre todo los egipcios. Sorprende los numerosos productos colorantes que conocan y su habilsima manera de prepararlos para darles viveza, realce y hacerlos inalterables. Los egipcios conocan una tcnica llamada de mordiente, a travs de la cual conseguan teir un tejido con matices diferentes empleando una misma materia colorante. Muchos de estos secretos de la antigedad se han perdido, y hoy da no se saben preparar muchos de los tintes que para la decoracin de las piedras, mosaicos y tejidos usaron los antiguos. El primer colorante sinttico que se prepar fue la Mauvine que fue preparado por Willian Henry Perkin en Inglaterra en 1856. Esto marc el inicio de la industria de los colorantes sintticos.

Posteriormente al descubrimiento de la Mauvine se prepararon los colorantes Magenta, Anilina Azul, Violeta Metil, Violeta Hoffmann, Anilina Negra y Verde Aldehdo. En 1859 se sintetiz la Fucsina, preparado por Verguin en Francia, y utilizada como colorante textil. En 1868, Groebe y Lieberman anunciaron la primera sntesis de un colorante azul natural: Alizarina; y en 1869 Caro, Groebe, Lieberman y Perkin patentaron el proceso para su manufactura. El descubrimiento de Peter Griess en 1858 y 1865 de la reaccin de diazotacin de aminas aromticas y la reaccin de copulacin de compuestos de diazonio fueron la base para la siguiente fase en la elaboracin de colorantes y obtuvieron la base terica que haca falta. Los colorantes son conocidos como anilinas, ya que son productos capaces de comunicar su propio color a otros materiales. En la actualidad se conocen miles de colorantes que se obtienen generalmente de materiales derivados del alquitrn de hulla, de hidrocarburos bencnicos, fenoles, etc. ANILINAS La anilina, amino-benceno o fenilamina se obtiene por la reduccin del nitrobenceno tratndolo con Fe y HCl o por reduccin cataltica en fase gaseosa, empleando Cu como catalizador.

Es una materia prima empleada para la sntesis de diversos productos intermedios en la industria de colorantes. En el siglo XIX se descubrieron los pigmentos orgnicos a partir de la anilina con 2+ 2+ grupos cidos al precipitarlos con sales de Ca o Ba . Estos primeros compuestos coloreados recibieron el nombre de pigmentos.

Uno de los grupos de pigmentos orgnicos ms utilizados en la industria son los pigmentos azoicos. Son sencillos de preparar a partir de anilinas y asequibles desde el punto de vista econmico. Estos pigmentos se han preparado de diferente tipo y color, con una amplia variedad de propiedades qumicas y fsicas y son elaborados por un proceso qumico consecutivo de diazotacin y copulacin. En estos sistemas la propiedad colorante est condicionada a la presencia en la molcula de grupos llamados cromforos (portador de color) unidos al anillo bencnico. En los colorantes azoicos el cromforo principal es el grupo AZO (-N=N-). En funcin del cromforo obtendremos un color u otro, as como diferencias en la intensidad de color. DIAZOTACIN La reaccin de diazotacin fue puesta a punto por Peter Griess en 1860. Esta reaccin tiene lugar entre una amina primaria aromtica y NaNO2 en presencia de HCl o H2SO4, para formar una sal de diazonio. Estos compuestos son indispensables intermedios para la formacin de pigmentos azo y son muy tiles para reemplazar un grupo amino por un grupo hidroxi, halgeno, etc..

La cantidad de NaNO2 es la estequimtrica, pero el HCl debe estar en exceso para prevenir la diazotacin parcial y condensacin. Si la diazotacin ocurre satisfactoriamente, la amina debe encontrarse en disolucin acuosa cida. Una vez formada, la sal diazonio no se aisla y debe ser utilizada rpidamente en la etapa siguiente, puesto que las reacciones de diazotacin generalmente son exotrmicas y las sales de diazonio se descomponen con facilidad si no se enfria el sistema y se las hace reaccionar en el tiempo establecido. Para poder efectuar la diazotacin generalmente es necesario mantener la temperatura de reaccin normalmente entre 0 5C.

COPULACIN Las sales de diazonio reaccionan con una gran cantidad de compuestos copulantes para formar derivados azo. Estos compuestos pueden ser clasificados de la siguiente manera: 1.- Compuestos cromticos hidroxi. 2.- Aminas aromticas. 3.- Sustancias reactivas que contengan grupos metileno. 4.- Fenol y teres de naftol.

5.- Hidrocarburos. Las reacciones de copulacin generalmente se efectan a temperatura ambiente o por debajo de ella, normalmente entre 10-20C. Una vez formado el azocompuesto se filtra y se lava el compuesto con agua, pudindose secar el producto en la estufa a temperaturas no superiores a 90 C para evitar la descomposicin del pigmento.

REQUISITOS EXIGIDOS PARA LOS COLORANTES DE SNTESIS 1.- Ser inocuo. 2.- Constituir una especie qumica definida y pura. 3.- Tener gran poder de tincin, con objeto de utilizar la mnima cantidad posible y ser fcilmente incorporables al producto. 4.- Ser lo ms estable posible a la luz y al calor. 5.- Poseer compatibilidad con los productos que deben teir. 6.- No poseer olor ni sabor desagradables. 7.- Ser estable frente a agentes oxidantes y reductores, y al pH. 8.- Ser econmico.

MORDIENTE El mordiente es una sustancia que sirve para fijar los colores en los productos textiles. La funcin del mordiente es favorecer la fijacin del colorante en las fibras. Este trmino designa a aquellas sales metlicas, cidos, sustancias orgnicas, etc., que sirven para fijar los colores de estampados en los textiles. Ejemplos: alumbre trtrato cido de potasio sulfato de hierro sulfato y xido de hierro sulfato de cobre sulfato de zinc sulfato de cromo clorhidrato de estao salitre ceniza o leja bicarbonato cloruro de sodio

cal cido actico amonaco cido oxlico cido frmico

Adems de ayudar a que los colores sean ms firmes y resistentes a la luz solar, los mordientes pueden modificar los colores, en algunos casos dndoles ms brillo o viveza, en otros oscurecindolos, y en otros transformando el color original en uno nuevo. Por ejemplo: Amarillo con hierro = verde Caf claro con hierro = negro Rojo con hierro = morado Anaranjado con hierro = morado ms claro El alumbre, el amonaco y el crmor trtaro dan ms brillo y logran colores ms vivos. El hierro tiende a oscurecer los colores. Los taninos dan un tono ms profundo a colores como el gris y el caf.

OBJETIVOS
Nuestro objetivo durante toda la sesin de prcticas ha sido sintetizar diversos colorantes azoicos a partir de la diazotacin de diferentes aminas y acoplamiento de stas con un compuesto comn: 2-naftol. Como segundo objetivo base se busca observar la eficacia de los colorantes azoicos sintetizados realizando tinciones sobre diferentes telas y medios (alcalinos y cidos).

MATERIAL Y REACTIVOS
MATERIAL El material empleado se recoge a continuacin: manta calefactora agitador magntico

 ncleos de agitacin matraz de fondo esfrico de dos bocas matraces de fondo esfrico refrigerante de bolas bridas tubos de ensayo gradilla para tubos de ensayo pinzas esptula pinzas con nuez vasos de precipitados matraces erlenmeyer pipetas pipetas Pasteur gomas para refrigeracin

REACTIVOS Los reactivos empleados se recogen en la tabla siguiente:

FUNDAMENTO TERICO Y MECANISMOS

FUNDAMENTO TERICO DE LA SNTESIS DE COLORANTES AZOICOS. DIAZOTACIN

Cuando las aminas primarias aromticas son tratadas con cido nitroso, se forman las sales de diazonio. La reaccin tambin se lleva a cabo con aminas primarias alifticas, pero los iones diazonio alifticos son extremadamente inestables, incluso en disolucin. Los aromticos son ms estables debido, principalmente, a la interaccin resonante entre los nitrgenos y el anillo.

Cabe decir que las sales aromticas de diazonio nicamente son estables a bajas temperaturas, normalmente entorno a los 5C, y las ms, entre 10 y 15C. Estas sales se preparan en medio acuoso y se usan sin aislarlas, aunque es posible preparar un slido de las mismas si se desea. La estabilidad de las sales de aril diazonio puede aumentarse mediante la complejacin con teres corona. Para todas las aminas aromticas, la reaccin es muy general puesto que los grupos halgeno, nitro, sulfnico, alquil,no interfieren. A pesar de que la diazotacin se lleva a cabo en medio cido, la especie realmente atacada no es la sal de la amina (anilinio), sino la pequea cantidad de amina libre presente sin protonar. Las aminas alifticas son bases ms fuertes que las aromticas y cuando el pH es inferior a 3, no hay suficiente amina aliftica libre presente para ser diazotada, mientras que la aromtica es capaz de seguir con la reaccin. En disolucin cida diluida, la especie atacante es el N 2O3, que acta como portador de los iones + NO .

Bajo estas condiciones, el mecanismo es el siguiente:

COPULACIN DE SALES DIAZONIO

Los iones de diazonio aromticos se acoplan con sustratos activos como las aminas y los fenoles. Muchos de los productos de esta reaccin son usados como tintes (tintes azoicos). Supuestamente debido al tamao de las especies atacantes, la sustitucin se da mayoritariamente en para respecto al grupo activante, a no ser que esta posicin ya est ocupada, en cuyo caso se da la sustitucin en orto. Los fenoles deben ser disueltos previamente en medio alcalino dbil, donde se convierten en especies ms activantes (fenxidos), puesto que los fenoles en s mismos no son lo suficientemente reactivos para atacar a las sales de diazonio. Sin embargo ni las aminas ni los fenoles reaccionan en medios moderadamente alcalinos, porque el in diazonio se convierte en diazohidrxido Ar-N=N-OH.

Se ha presentado la sntesis de seis colorantes azoicos diferentes. Tras comenzar sintetizando los mismos en base a procedimientos diversos, ha sido posible unificar el procedimiento experimental. En dos de ellos, la tincin de tejidos no ha sido destacada pese a trabajar en condiciones diferenciadas.

Podemos concluir diciendo que la importancia de los colorantes en la actualidad contrasta con la facilidad para sintetizar los mismos en el laboratorio. Ha resultado ser una prctica muy interesante.

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