TEMA 1.

ESTRUCTURA ATÓMICA Química 2º

bachillerato

1. MODELOS ATÓMICOS
1.1. Modelo atómico de Thomsom: Rayos catódicos: Electrón
1.2. Modelo atómico de Rutherford:
1.2.1. Protón1
1.2.2.Radiactividad
1.2.3.Experiencia y modelo de Rutherford
1.2.4.Conceptos fundamentales: Número atómico, número másico, isotopos
1.2.5. Deficiencias del modelo de Rutherford
1.3. Modelo atómico de Bohr
1.3.1.Radiación electromagnética: Espectros atómicos
1.3.2.Hipótesis de Planck
1.3.3.Postulados del modelo de Bohr
1.4. Modelo atómico Bohr-Sommerfeld. Números cuánticos
1.5. Principio dualidad onda-corpúsculo:
1.6. Principio de incertidumbre de Heissemberg
1.7. Modelo atómico ondulatorio
1.7.1.Ecuación de Schrödinger
1.7.2.Concepto de orbital
1.7.3.Significado de los números cuánticos

2. ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DE LOS ÁTOMOS

2.1. Reglas de construcción:
a) Principio de exclusión de Pauli
b) Regla de Hund
c) Principio de Aufbau
2.2. Excepciones en la configuración electrónica

3. SISTEMA PERIÓDICO

3.1 Estructura
3.2 Propiedades periódicas

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INTRODUCCIÓN. Discontinuidad de la materia.

Desde hace muchos siglos se supuso que la materia no es todo un continuo, si no que siempre
es divisible en partes cada vez más pequeñas.
Cuando se divide una sustancia hasta separarla en partículas todas iguales y que poseen las
propiedades físicas y químicas de esas sustancias, se llega a la molécula.
Las moléculas pueden dividirse mediante procedimientos químicos en átomos. Si los átomos
son todos idénticos, la sustancia es un elemento. Si los átomos son distintos, es un compuesto.
Dalton adopto la idea de átomo para enunciar la primera teoría atómica y explicar las leyes
conocidas hasta ese momento.
Más tarde se obtuvieron otras sustancias que no están constituidas por átomos ni moléculas
como unidades estructurales, si no por partículas cargadas eléctricamente (iones).

1. MODELOS ATÓMICOS
1.1 MODELO ATOMICO DE THOMSON.
1.1.1. Rayos catódicos: el electrón.
Cuando en un tubo de vidrio que lleve soldados dos electrodos conectados a una alta tensión
se hace un vacío aproximado a 10-3 mmHg y se produce una descarga, se observa que no se
manifiesta luminosidad dentro del tubo y que en la pared opuesta al cátodo (electrodo
negativo) aparece una luminosidad verdosa, que en principio se supuso que era debida a unos
rayos procedentes del cátodo: rayos catódicos.
Se comprobó que la velocidad de estos rayos depende del grado de enrarecimiento del gas y
de la diferencia de potencial entre los electrodos. AL estudiar las propiedades de estos rayos se
observó que:
• Salen del cátodo perpendicularmente a su superficie.
• En ausencia de campos eléctricos y magnéticos se propagan en línea recta.
• Son desviados por la acción de campos eléctricos y magnéticos, lo que demuestra que
no son rayos (radiación), si no partículas con carga eléctrica negativa (se desvían hacia
el polo positivo del campo eléctrico): partículas eléctricas en movimiento.
• Producen efectos mecánicos: mueven cuerpos que se interponen en su camino.
• Producen efectos térmicos: transforman su Energía cinética en Energía térmica.
• Producen efectos químicos: ionizan el aire, impresionan placas fotográficas.
• Producen efectos luminosos: inducen a la fluorescencia.

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Consecuencias: Thomson en 1897 al estudiar estos rayos dedujo: “Están constituidos por haces
de pequeñísimas partículas dotadas de gran velocidad y con carga eléctrica negativa”.

A propuesta de Stoney se les llamo ELECTRONES.

1.1.2 Modelo atómico de Thomson.

Thomson postulo que el átomo debería estar formado por: “Esferas sólidas y uniformes de
materia cargada positivamente e incrustados en su interior a modo de conglomerado un
numero de electrones capaces de mantener la neutralidad eléctrica de la partícula”

1.2 MODELO DE RUTHERFORD

1.2.1 El protón
Se realizó una experiencia similar a la del descubrimien6o de los electrones, poniendo en el
tubo de rayos, un cátodo perforado. Se observó que en sentido contrario al de la propagación
de los rayos catódicos aparece un haz luminoso que produce luminiscencia al chocar con las
paredes del tubo.
Se propuso el nombre de rayos anódicos o canales. En su estudio se observaron las siguientes
propiedades:
• Se mueven en sentido contrario a los electrones.
• Se propagan en línea recta.
• Son desviados por la acción de campos eléctricos y magnéticos, lo que demuestra que
también están formados por partículas eléctricas en movimiento.
• Tienen efectos mecánicos, térmicos, ionizan el aire, impresionan placas fotográficas y
excitan la fluorescencia de algunas sustancias.

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Consecuencias:

Están constituidos por haces de pequeñísimas partículas cargadas positivamente cuya carga es
siempre igual o múltiplo de la del electrón.

La masa y la carga varían según la naturaleza del gas encerrado en el tubo. Cuando el tubo
contiene H2, cada partícula tiene una masa aproximadamente igual a la del átomo de
Hidrogeno. Como éste es el gas más sencillo, se supuso que estas partículas positivas
obtenidas de él, H+ serían las más sencillas de todas. Rutherford las llamo PROTONES.

Como en estas descargas se producen protones y electrones se deduce que estas partículas
son partes integrantes de la materia, es decir, de los átomos.

Partícula Masa Carga

Electrón 9,1 . 10-31 kg -1,602 . 10-19 C
Protón 1,67 . 10-27 kg 1,602 . 10-19 C

1.2.2 Radiactividad.

Fenómeno descubierto por Becquerel en 1896. Comprobó que algunas sustancias emitían
cierta radiación, unas después de exponerlas a la luz solar y otras sin necesidad de ello, como
el Uranio.

Los esposos Curie investigaros esta radiación y hallaron otras sustancias además del Uranio
que la producían.

Dedujeron que era un fenómeno atómico, procedía de las partes más internas de los átomos.

Las radiaciones que pueden emitir ciertas sustancias son de distinta naturaleza. Hay varios
tipos de radiación:

- Radiación alfa, : Es de naturaleza corpuscular (son partículas). Son núcleos de He. Es

de carga positiva. Fácilmente absorbida por la materia.
- Radiación beta, : Es de naturaleza corpuscular. Se comporta como los electrones.
Son electrones que proceden del núcleo del átomo formados por la desintegración de
un neutrón. Tienen por tanto carga negativa.
- Radiación gamma, : Es una autentica radiación. Tiene naturaleza análoga a la de la
luz. Son ondas electromagnéticas de longitud de onda  pequeña. Es muy penetrante

1.2.3 Experiencia y Modelo de Rutherford.

Mediante el bombardeo con partículas alfa sobre una lámina de metal, Rutherford, estudio
como estaban distribuidas las partículas que se conocían como constituyentes de los átomos.

Se observó que gran parte de las partículas alfa atravesaban la lámina sin sufrir ninguna
desviación; otras se desviaban ángulos no muy grandes y alguna rebotaba hacia atrás.

Según el modelo de Thomson esto no se podía explicar porque si el átomo era macizo, cuando
una partícula, con masa y gran velocidad, chocara con él, lo desplazaría y saldría desviada,
¿Cómo podían entonces rebotar o atravesar la lámina sin desviarse?

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Para dar respuesta a esto, elaboro un nuevo modelo atómico:

“En el átomo se distinguen dos zonas bien diferenciadas:

- El núcleo: Constituido por protones, responsable de la masa material y de la carga

positiva del átomo. Debe contener otra partícula para evitar la desintegración del
átomo y justificar su masa, la llamo NEUTRÓN ( sin carga eléctrica y con masa
aproximadamente igual a la del protón).
- La corteza: Constituida por los electrones. Es donde radica la carga negativa. Se
mueven en torno al núcleo describiendo orbitas circulares alrededor de él.
- Por ser el átomo neutro, el número de protones ha de ser igual al número de
electrones”.

La partícula que predijo Rutherford, el neutrón, fue descubierto años más tarde en una
reacción nuclear:
9 4 12 1
4𝐵𝑒 + 2𝐻𝑒 6𝐶 + 0𝑛

Masa neutrón: 1,675 . 10-27 kg

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1.2.4 Conceptos atómicos:

NUMERO ATOMICO: número de protones que tiene el átomo. Depende de la naturaleza del
átomo y sus propiedades químicas

NUMERO MÁSICO: Es la suma de protones y neutrones que tiene el átomo. La masa del
átomo viene dada prácticamente con su totalidad por los protones y los neutrones (la masa de
los electrones es despreciable frente a estas).

ELEMENTO QUIMICO: Sustancia simple constituida por átomos que tienen todo el mismo
número atómico (igual número de protones)

ISOTOPOS: Átomos de un mismo elemento que se diferencian en el número másico y que

tienen igual número atómico (se diferencian en el número de neutrones)

1.2.5. Deficiencias del modelo de Rutherford.

No explica nuevos descubrimientos:

- Según Rutherford los electrones giran describiendo orbitas circulares alrededor del
núcleo. Por el movimiento curvilíneo que describen están sometidos a una aceleración
radial, deberían emitir energía en forma de radiación electromagnética, por lo que su
energía cinética tendría que disminuir, por lo tanto, también su velocidad y cada vez
estarían más próximos al núcleo llegando a chocar con él. El átomo seria inestable.
- No da explicación de los espectros atómicos.

1.3 MODELO ATÓMICO DE BÖHR

1.3.1 Radiación electromagnética: Espectros atómicos

La energía electromagnética (o radiante) se presenta como un movimiento ondulatorio. Se

propaga mediante ondas (transportan energía) periódicas. Son ondas que se mueven a la
velocidad de la luz:

c= .

Características básicas de las ondas:

• No se desplaza materia.
• La velocidad de propagación es v =  . 
• Longitud de onda () : distancia entre dos puntos sucesivos en la misma fase
• Frecuencia (v): número de vibraciones u oscilaciones que pasan por un punto en la
unidad de tiempo. Unidad s -1 o Hz
• Periodo (T): tiempo que tarda en dar una oscilación (inverso de la frecuencia)
T= 1 / 

La composición de cualquier tipo de radiación electromagnética se puede estudiar mediante

sistemas ópticos obteniéndose como resultado un conjunto de imágenes llamados espectros,
más o menos separadas según sus constituyentes.

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Las imágenes que se obtienen son rayas o bandas coloreadas. Cada una representa un rayo
componente de la radiación que se estudia.

Los espectros pueden ser:

- Continuos: Luz blanca o solar. Contiene todos los colores que componen la luz.
- Discontinuos: De bandas: moléculas no disociadas.
De rayas: Los producen sustancias que se someten a calentamiento mediante llama,
arco eléctrico…, de forma que sus moléculas se disocian en sus átomos constituyentes.
Resulta así un espectro con una serie discontinua de frecuencias o longitudes de onda
bien definidas y características de cada sustancia.

El estudio de los espectros condujo a una serie de consecuencias:

• Cada elemento químico, convenientemente excitado, emite siempre unas radiaciones

características de él.
• Las radicaciones que emite son independientes de como este el elemento (solo o
combinado).
• Sus rayas espectrales son siempre las mismas y ningún otro elemento las puede emitir.
• La intensidad de las radiaciones emitidas (color) dependen del número de átomos
excitados (mayor o menor concentración del elemento).

En el estudio del espectro de Hidrogeno que realizó Balmer, encontró que las líneas
características que aparecen están relacionadas entre sí mediante una expresión matemática:

1 1 1
n1 y n2 = nos enteros = 1, 2, 3 ….. =𝑅( − 2)
 2
𝑛1 𝑛2
= longitud de onda de una raya

R= constante de Rydberg = 1,09 . 107 m-1

Al conjunto de rayas comprendida en la zona visible del espectro de hidrogeno se le llamo

serie de Balmer (n 1 = 2 y n2= 3, 4, 5….)

Más tarde se obtuvieron otras series espectrales (rayas en el espectro):

Serie Lyman: región ultravioleta n 1= 1 y n2= 2, 3 , 4….

Serie Paschen: región infrarroja n 1= 3 y n2= 4, 5, 6….

Serie Brackett: región infrarroja n 1= 4 y n2= 5, 6, 7….

Serie Pfund: región infrarroja n 1= 5 y n2= 6, 7, 8….

Las rayas espectrales se deben a radiaciones que se producen cuando un electrón que se ha
excitado (cogido energía) salta de una órbita externa a otra más interna. Esa radiación se
recoge en una placa y se obtiene la raya coloreada, el color depende de la longitud de onda de
la radiación.

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1.3.2 Hipótesis de Planck

“La radiación (energía) no puede ser emitida ni absorbida de forma continua. Se emite o
absorbe siempre de forma discontinua, a modo de pequeños “paquetes”, cantidades
elementales de energía, denominados “quantos””. Para la radiación electromagnética, a los
quantos los llamamos fotones.

Según Planck la energía de un fotones proporcional a su frecuencia: 𝐸 = ℎ. 

h= constante de Planck = 6,62 . 10-34 J.s

1.3.3 Postulados de Böhr

En el estudio de los espectros (Balmer) confirma la existencia de ciertos niveles o estados de
energía en el átomo. Las rayas que aparecen en los espectros corresponden a radiaciones de
energía con determinada .

Para corregir las deficiencias del modelo de Rutherford e interpretar los espectros, Böhr
propuso un nuevo modelo atómico basado en los siguientes postulados:

1. Solo son posibles determinadas orbitas estacionarias circulares en las que el electrón
situado en ellas no emite energía.
2. Solo son posibles para el electrón aquellas orbitas en las que se cumple que el
momento angular del electrón es múltiplo entero de h/2π

𝑚. 𝑣. 𝑟 = 𝑛. ℎ/2𝜋

m: masa del electrón n: nº entero

v: velocidad del electrón h: constante de Planck
r: radio de la orbita

Teniendo en cuenta la Fuerza eléctrica de atracción entre núcleo y electrón, la Fuerza

centrípeta y la ecuación del 2º postulado se llega a una ecuación para calcular el radio
de la órbita:

ℎ2 𝑟 = 𝑘. 𝑛2
𝑟= . 𝑛2
𝑚𝑍𝑒 2 4𝜋 2

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“La órbita del electrón depende del número “n” esta cuantizada, no puede tener
cualquier valor”.

3. El salto de un electrón desde una órbita de mayor energía a otra inferior da lugar a la
emisión de una radiación electromagnética deforma que el valor de la energía emitida
es siempre un fotón.

𝐸2− 𝐸1 = ℎ. 

Combinando los tres postulados se obtiene una expresión parala energía de un electrón:

𝑚 𝑍 2 𝑒 4 2𝜋 2 1 1
𝐸= − . 2 𝐸 = − 𝑘.
ℎ2 𝑛 𝑛2

El valor de la Energía depende del valor de “n”. La energía esta cuantizada, no puede tomar
cualquier valor.

Las orbitas de mayor energía son las más alejadas del núcleo, las de mayor “r”.

• n: número cuántico principal. Cuantifica el tamaño de la órbita y su energía.

Valores de n = 1, 2, 3…….

Los niveles de energía dentro del átomo corresponden a los posibles estados de distribución
de los electrones en la corteza atómica.

1.4 MODELO BÖHR-SOMMERFELD

Los avances en los métodos observación permitieron construir sistemas de mayor poder de
resolución y se observó que lo que antes se creía que era una raya, aparecía ahora desdoblada

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en varias muy finas con unas longitudes de onda muy próximas entre sí, lo que indicaba la
existencia de estados energéticos casi idénticos.

También se observó que en presencia de un campo magnético esas líneas se desdoblaban en

varias, lo que se conoce como efecto Zeeman.

Hay que modificar el modelo de Böhr para justificar la existencia de esos niveles de energía
próximos entre sí.

Corrección de Sommerfeld:

• “Las orbitas descritas por los electrones dentro de cada nivel de energía definido por el
numero “n”, pueden ser circulares o elípticas, lo que supone pequeñas diferencias en
la energía del electrón: “Dentro de un mismo nivel existen distintos subniveles de
energía”.

La forma de la elipse viene determinada por un número cuántico (no puede ser
cualquiera): número cuántico secundario: “l”.

“l”: Indica el subnivel energético para cada nivel “n”.

El valor de “n” es el mismo para todos los subniveles de un mismo nivel principal.

Valores de l = 0, 1, 2 … (n-1).

Ejemplo: Si n=3, entonces l = 0, 1 y 2. En el tercer nivel hay tres subniveles de energía (tres
valores de “l”)

• Las orientaciones en el espacio de las distintas orbitas no pueden ser cualesquiera, lo

que supone la introducción de otro número cuántico: número cuántico magnético
“m”.

Valores de m = (+l … , 0 , ….. -l).

“m” nos indica las posibles orientaciones de cada subnivel de energía.

- Si l =0 m = 0. Estas orbitas no tienen orientación determinada, solo habrá una

que podrá estar orientada en cualquier dirección del espacio. A esta orbita (subnivel)
se le denomina con la letra “s”.
- Si l = 1 m = (1, 0. -1). No se orientan libremente. Hay tres direcciones
determinadas. Se les denomina con la letra “p”.
- Si l =2 m = (2, 1, 0, -1, -2). Hay cinco posibles orientaciones. Les corresponde la
letra ”d”.
- Si l = 3 m =(3, 2, 1, 0, -1, -2, -3). Hay 7 posibles orientaciones o subniveles. Se
designan con la letra “f”.
• Número cuántico de spin: Se necesita otro número cuántico que nos permita explicar
otros fenómenos.
El número cuántico de spin intenta justificar el aumento o disminución del momento
magnético del electrón, según su sentido de giro: “El electrón tiene un movimiento de
rotación sobre sí mismo (giro): spin electrónico, que toma únicamente los valores + ½
o–½“
“s”: número cuántico spin: (+1/2, -1/2)

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1.5 PRINCIPIO DUALIDAD ONDA-CORPUSCULO

La luz presenta por una parte fenómenos de carácter corpuscular (conjunto de partículas),
mientras que, en otras ocasiones, se manifiesta como una onda (difracción, reflexión,
radiación, etc.).

Del comportamiento corpuscular de la luz podemos estudiar:

1.5.1 Efecto fotoeléctrico fotoeléctrico:

La luz (o su unidad, el fotón) se manifiesta como si fuera de naturaleza corpuscular, es decir,

como si estuviera formada por un haz de partículas (poseen masa, se mueven con velocidad,
poseen energía).
Al incidir un fotón sobre un metal se produce un desplazamiento de electrones que parece
deberse al choque entre partículas que llevan energía, por lo que transfiere a los electrones
parte de esa energía y los desplaza.
“Bajo la acción de ciertas radiaciones, los metales emiten electrones: efecto fotoeléctrico”
- Para cada metal existe una frecuencia mínima de la radiación luminosa incidente, llamada
frecuencia umbral, por debajo de la cual no se produce el efecto fotoeléctrico.
- El efecto fotoeléctrico es prácticamente instantáneo y desaparece con la radiación.
- Para que pueda ser extraído un electrón de un átomo es necesario comunicarle na
energía como mínimo igual a la que le retiene en el átomo. Si la energía comunicada es
mayor que ésta mínima, el resto se manifiesta como energía cinética del electrón.

Energía incidente = Energía mínima necesaria para separar un electrón + Energía cinética

Como E = h . 

*Ecuación de Einstein para el 1

ℎ . 𝑖𝑛𝑐 = ℎ . 0 + 𝑚 𝑣2
efecto fotoeléctrico 2

inc = frecuencia de la radiación incidente

0 = frecuencia mínima (umbral) para separar un electrón
m = masa del electrón
v = velocidad del electrón

1.5.2 Hipótesis de De Broglie.

El comportamiento corpuscular de la luz hizo que el físico Luis De Broglie (1923) se planteara el
problema de si a su vez, la materia podría comportarse como onda, es decir, si toda partícula
en movimiento tendría asociada una onda electromagnética.

Según Planck, la energía asociada a un fotones: E = h .  = h. c / 

Según la teoría de relatividad: E = m . c2

Igualando ambas ecuaciones: ℎ

 =
𝑚 .𝑐

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“La luz compuesta por unos corpúsculos fundamentales o fotones, que se caracterizan por su
ℎ
energía y cantidad de movimiento (p = m . v), llevan asociada una onda de  = .
𝑚 .𝑐

La luz tiene una doble naturaleza ondulatoria-corpuscular.”

De Broglie llego a esta conclusión y la generalizo para toda la materia, de manera que no solo
los fotones llevarían una onda asociada, si no que toda la materia presentaría esta dualidad.

“A todo corpúsculo en movimiento corresponde una onda asociada cuya  depende de la

cantidad de movimiento de esa partícula, verificándose:”

 = longitud de la onda asociada m= masa de la partícula

v = velocidad de la partícula ℎ ℎ
 = =
𝑝 𝑚 .𝑣

Esta teoría fue confirmada con una experiencia de difracción de electrones, lo que significa
que los electrones se comportan también como una onda siendo una partícula.

1.6 PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISEMBERG.

Este principio enunciado por Heisemberg en 1927 es una consecuencia de la naturaleza dual
de la materia.
Según la mecánica clásica si conocemos la posición y la velocidad iniciales de una partícula
podremos conocer con exactitud su nueva posición y velocidad al cabo de un tiempo
transcurrido.
En microfísica (física de pequeñas partículas) esto no es posible.
Heisemberg desarrollo la mecánica cuántica para intentar conocer la cantidad de movimiento
(m.v) y la posición del electrón en un momento determinado, mediante un análisis matemático
matricial.
Conclusión:
• En concreto para los electrones, lo único que podemos suponer, es que el electrón
está dentro de un grupo de ondas que se extienden a una pequeña región del espacio
y que su posición en un instante, no puede especificarse con exactitud.
• Principio de Incertidumbre de Heisemberg: “Es imposible conocer simultáneamente y
con exactitud la posición y la cantidad de movimiento de una partícula”

⃗ = error cometido al determinar laposición

∆𝒓 ℎ
∆𝑟 . ∆𝑝 ≥
⃗ = error cometido al determinar la
∆𝒑 2
cantidad de movimiento

Como consecuencia de este principio, el concepto de órbita en el átomo de Böhr, en el que

según las ecuaciones se podía conocer exactamente el valor de la velocidad y la trayectoria
(posición) del electrón, debe ser modificado ya que es imposible conocerlo con exactitud.
Se sustituye el concepto de órbita por el de ORBITAL
ORBITAL: Indica la probabilidad de encontrar el electrón en una posición determinada.

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1.7 MODELO ATÓMICO ONDULATORIO

1.7.1 Ecuación de Schrödinger
Schrödinger partiendo de la idea de que toda partícula en movimiento lleva asociada una
onda, hallo una ecuación de onda que permitía describir el movimiento del electrón; las
soluciones de esta ecuación son las funciones de onda y definen a la partícula:

La ecuación de onda de Schrödinger es:

𝜕2  𝜕2 𝜕2  82 𝑚
+ + + (𝐸 − 𝑉) = 0
𝜕𝑥 2 𝜕𝑦 2 𝜕𝑧 2 ℎ2

El electrón puede describirse por la función de onda  que tiene que cumplir la ecuación
anterior.

= función de onda que lleva implícita todo el movimiento del electrón.

m= masa del electrón
h = constante de Planck
E = energía del electrón
V = potencial a que está sometido el electrón
E – V = energía cinética del electrón cuando está en un punto

La descripción del átomo en la mecánica ondulatoria se basa en buscar las soluciones de esa
ecuación.
Si se resuelve, se observa que solo tiene solución para determinados valores de energía que
coinciden con los números cuánticos n, l y m de la teoría de Bohr.
Para cada uno de los valores de la E, se obtendrá un valor para la función de onda .
: ecuación de onda que contiene la información sobre la posición del electrón, también se
denomina ORBITAL.
2: Representa la probabilidad relativa de que un electrón se encuentre en una determinada
región del espacio.
ORBITAL: Zona del espacio donde es máxima la probabilidad de encontrar el electrón. Está
representado por las soluciones de a la ecuación de onda de Schrödinger.
La descripción del átomo en la mecánica cuántica ondulatoria se basa en buscar las soluciones
de la ecuación de Schrödinger (ecuación de ondas)
Ejemplo: función de onda 1s : solución de la ecuación de Schrödinger definida por n = 1, l = 0
y m = 0.
Los números n, l y m definen el orbital.

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1.7.2 Significado de los números cuánticos y forma de los orbitales

Los resultados de la mecánica cuántica nos llevan también a establecer que en la corteza de los
átomos solamente son posibles ciertos orbitales y ciertas energías orbitales, que han de estar
determinados por los números cuánticos.
Según la mecánica ondulatoria el significado de los números cuánticos es distinto al de la
mecánica cuántica antigua, aunque los valores sean iguales:

• Número cuántico principal, n: Representa el volumen efectivo del orbital electrónico.

n = 1, 2, 3, 4 ………
• Número cuántico secundario o azimutal, l: Describe la forma geométrica del orbital.
Los valores que puede tomar para cada n, van desde el 0 hasta (n-1)
• Número cuántico magnético, m: Fija la orientación del orbital según cierta dirección
en el espacio. Sus valores dependen de l. m =( - l, ………, 0, ……….. +l)
• Número cuántico de spin, s: Se refiere al giro del electrón sobre sí mismo.
1 1
Valores: +2; -2

- Los números (n,l, m) nos dan información del orbital.

- Los números (n,l,m, s) nos dan información del estado del electrón.
- Si l=0, el orbital se denomina “s”. Todos los orbitales “s” tienen m= 0, no tienen
ninguna orientación determinada en el espacio, lo único que varía entre 1s, 2s, 3s,…
es la distancia al núcleo.
Los orbitales”s” tienen forma esférica

- Si l = 1, los orbitales se denominan “p”, m, puede tomar valores ( +1, 0, - 1 ).

La probabilidad de encontrar los electrones en todo un espacio ya no es la misma,
existen direcciones privilegiadas en el espacio que se acercan a los tres ejes de
coordenadas: Tres direcciones, tres orbitales: p x , py , pz. Todos los orbitales “p”
tienen la misma forma. Son orbitales degenerados (tienen igual energía).
Los orbitales p están formados por dos lóbulos idénticos que se proyectan a lo largo de
un eje. La zona de unión de ambos lóbulos coincide con el núcleo atómico.

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- Si l = 2, los orbitales se denominan “d” . También están formados por lóbulos. Hay
cinco direcciones de máxima probabilidad, cinco tipos de orbitales d que corresponden
a m= (-2, -1, 0, 1, 2)

- Si l = 3, los orbitales se denominan "f”. También tienen un aspecto multilobular.

Existen siete tipos de orbitales f que corresponden a m=-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3.

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2. ESTRUCTURA ELECTRONICA DE LOS ATOMOS

Una gran parte de las propiedades físicas y todas las propiedades químicas de un elemento
dependen de la corteza electrónica de sus átomos, por ello, la importancia de conocer como
están distribuidos los electrones en la corteza atómica.

2.1 REGLAS DE CONSTRUCCIÓN:

2.1.1 Principio de Aufbau

De acuerdo con el principio general de tendencia a la mínima energía (máxima estabilidad) los
electrones se irán situando en los distintos orbitales en orden de menor a mayor energía,
estableciendo como norma general que el orbital de más b aja energía es aquel de los vacantes
que tenga el menor valor de (n+l).

La distribución de los electrones puede resumirse con las siguientes reglas generales:

• El número máximo de electrones posibles en cada nivel es 2n2

• El número máximo de electrones en el último nivel energético es 8, por eso en ese
nivel solo existirán electrones s y p.
• El número máximo posible de electrones en el penúltimo nivel es 18, es decir,
electrones s, p y d.
• El número máximo posible de electrones en el último nivel es 2 si el penúltimo no está
completo.
• El número máximo posible de electrones en el penúltimo nivel es 8 si el antepenúltimo
no está completo.
• Regla nemotécnica para la ordenación y distribución de electrones en los distintos
niveles:

• La regla de estabilidad energética depende de los números cuánticos n y l . Su

inestabilidad aumenta a medida que lo hace el valor de n+l.
• Cuando para dos orbitales la suma n+l es la misma , tiene mayor energía aquel que
tenga mayor valor de n

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2.1.2 Principio de exclusión de Pauli

Un orbital queda determinado por los tres números cuánticos (n, l, m), mientras que el estado
cuántico de un electrón que gira alrededor de un núcleo viene definido por cuatro números
cuánticos (n, l, m, s).

En 1925 el físico Pauli estableció una limitación concerniente a la distribución de electrones en

los distintos orbitales de la corteza atómica: Principio de exclusión de Pauli:

“En un átomo cualquiera no pueden existir dos electrones en el mismo estado cuántico, el
grupo de valores asignados a los cuatro números cuánticos que definen el estado del electrón
debe ser diferente para los distintos electrones de cada átomo”

Como cada orbital viene definido por n, l y m hemos de deducir que en un mismo orbital solo
pueden ser como máximo dos electrones que tengan espines opuestos. Se dice que los
electrones están apareados.

2.1.3 Principio de máxima multiplicidad de Hund

Da respuesta a cómo se distribuyen tres electrones en los posibles orbitales degenerados (“p”,
“d” y “f”) que hay en los distintos niveles, Regla de máxima multiplicidad:

“Los electrones al ocupar orbitales con igual “l”, deberán distribuirse en el mayor número de
orbitales posibles (máxima multiplicidad o desapareamiento) y de forma que sus espines sean
paralelos”.

2.2 EXCEPCIONES EN LA CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA

También se debe tener en cuenta la estabilidad del subnivel cuando está lleno o semiocupado.
El modelo mecano-cuántico, da la predicción de que los subniveles llenos, y semiocupados
confieren al átomo en su conjunto, una estabilidad adicional, cosa que tiene algunas
excepciones en la configuración electrónica de los elementos.
Algunos elementos de transición y de transición interna, poseen configuraciones electrónicas
diferentes a las esperadas siguiendo las reglas y los principios mencionados hasta ahora.
• En los elementos de transición del grupo 6 (Cr, Mo y W), así como los del grupo 11 (Cu,
Ag, Au), las configuraciones electrónicas más estables son las de semillenado de
orbitales tipo d, ya que se evita la repulsión interelectrónica al quedar estos electrones
más desapareados:

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Por ejemplo:
El cromo, con Z= 24, la configuración que se esperaría que tuviese siguiendo las reglas
descritas anteriormente sería: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4
Sin embargo su configuración electrónica es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5
Esto se debe a que la estructura electrónica con seis electrones en un subnivel
semiocupados o llenos, es más estable que cuando sólo se tiene dos electrones.
Para poder conseguir los seis electrones en subniveles semiocupados, uno de los
electrones debe estar ocupando el subnivel 3d, en lugar de ocupar el 4s, siendo 3d de
mayor energía que 4s. Este hecho se explica haciendo referencia a una diferencia de
energía pequeña que se encuentra compensada por la mayor estabilidad que alcanza
el átomo.

En el caso del Cu ocurre algo similar. Su configuración electrónica pasa de:

29Cu: 4s2 3d9 → 4s1 3d10
Con el salto electrónico de un electrón del orbital 4s al 3d se consigue que este último
este completo lo que le da mayor estabilidad.

3. SISTEMA PERIÓDICO
3.1 ESTRUCTURA
El sistema periódico cuenta con 7 filas o periodos y 18 columnas o grupos.
Un periodo está conformado por un conjunto de elementos cuyo último nivel energético es el
mismo y un elemento del que le precede cuenta con un electrón más denominado electrón
diferenciador.
Un grupo está conformado por un conjunto de elementos con igual configuración electrónica
externa (último nivel), lo cual les confiere similares propiedades químicas.
La tabla periódica está estructurada de manera que todos los átomos de una columna tienen
los mismos electrones de valencia. Así los metales alcalinos de la primera columna tienen
todos un electrón de valencia en un orbital s, ó el grupo de los halógenos que tienen 7
electrones de valencia: dos en el orbital s y 5 en los tres orbitales p. Si agrupamos las columnas
en función del último tipo de orbital que se ha llenado tendremos:

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▪ A la izquierda, están los metales alcalinos y alcalinotérreos, donde se están llenando

los orbitales s, grupos 1 y 2.
▪ A la derecha, están los grupos del 13 a 18, en los cuales se están llenando los orbitales
p.
▪ En el centro de la tabla periódica, están los metales de transición, en los cuales se
están llenando los orbitales d.
▪ Debajo de los metales de transición están las dos filas de elementos en los cuales se
están llenando los orbitales f; los lantánidos y los actínidos.

• Gases nobles: Presentan niveles electrónicos completos. Salvo el Helio (Z=2), cuya
estructura electrónica es 1s 2, los demás gases nobles tienen todos ocho electrones en
el último nivel energético. Su estructura externa es del tipo ns 2 np6
• Elementos representativos: Tienen completas todas las capas electrónicas interiores y
la última está parcialmente ocupada; la estructura de ésta varía desde ns1 hasta
ns2 np5.
• Elementos de transición: Se caracterizan por tener electrones en los orbitales d del
penúltimo nivel energético. Las configuraciones de los elementos de transición varían
desde ns2 (n-1) d1, hasta ns2 (n-1) d10.
• Elementos de transición interna: Poseen electrones en los orbitales f del
antepenúltimo nivel. Su estructura electrónica varía desde ns 2 (n-1) d10 (n-2) f1 hasta
ns2 (n-1) d10 (n-2) f14 .

3.2 PROPIEDADES PERIÓDICAS

La observación del sistema periódico pone de manifiesto que en cada periodo el número de
electrones de la última capa de los átomos varía entre uno y ocho, y al pasar de un periodo al
siguiente esta configuración vuelve a repetirse.
Como gran parte de las propiedades físicas y químicas de los elementos dependen,
precisamente, de la ordenación electrónica de su ultimo nivel, es lógico que dichas
propiedades varíen periódicamente en función del número atómico.

3.2.1 Radio atómico.

El tamaño de un átomo no es invariable, sino que depende del entorno inmediato en el que se
encuentre, de su interacción con los átomos vecinos. Estimar el tamaño de los átomos es un
poco complicado debido a la naturaleza difusa de la nube electrónica que rodea al núcleo y
que varía según los factores ambientales. Se realizan las medidas sobre muestras de elementos
puros no combinados químicamente y los datos así obtenidos son los tamaños relativos de los
átomos.

A la hora de estudiar las variaciones periódicas es importante tener en cuenta el concepto de

carga nuclear efectiva (Z ef). Este concepto tiene en cuenta la carga real que afecta al último
nivel ocupado o capa de valencia. Se refiere a la verdadera carga que “sufre” el último nivel
objeto de estudio. Este valor es el que tenemos que tener en cuenta a la hora de hacer un
estudio sobre las fuerzas atractivas basadas en la ley de Coulomb.

𝑍𝑒𝑓
F=K
𝑟2

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La carga nuclear efectiva Zef:

-Aumenta al aumentar la carga nuclear (protones), Z.
-Disminuye con el número de electrones internos (apantallamiento), S.

Zef = Z-S(apant)

*Como aproximación podríamos considerar que cada electrón en un nivel más interno,
neutraliza la carga de un protón del núcleo.

Variación periódica del Radio atómico:

Aumenta hacia abajo en un grupo: a medida que descendemos en el grupo los electrones más
externos ocupan niveles que están más alejados del núcleo, los orbitales de mayor energía son
cada vez más grandes, y además, el efecto de apantallamiento de los electrones internos hace
que la carga efectiva (Zef. sobre el último nivel ocupado) aumente muy lentamente de un
elemento a otro (a pesar del gran aumento de protones en el núcleo). Si comparamos los
radios de 11Na con 11 protones en su núcleo con el 19K con 19 protones, cabría pensar que al
poseer éste último 8 protones más, atraería más hacia sí la nube de carga. Sabemos que el
apantallamiento de los electrones de niveles internos hace disminuir esa atracción sobre el
último nivel ocupado.

Disminuyen a lo largo de un periodo: al desplazarnos hacía la derecha los nuevos electrones

objeto de estudio se encuentran en el mismo nivel energético del átomo. El aumento de la
carga del núcleo (un protón más por cada lugar que nos desplazamos en el periodo) hacía la
derecha atrae con más fuerza los electrones y el átomo es más compacto.

Si comparamos el 5B frente al 6C, ambos en el mismo periodo, sabemos que el carbono posee
un protón más en el núcleo y también un electrón más en el nivel 2p, por tanto, hay un
aumento de la carga nuclear atrayendo hacía sí más la nube electrónica. El efecto de
apantallamiento apenas es inapreciable, pues los niveles electrónicos internos permanecen
inalterables.

En el caso de los elementos de transición, las variaciones no son tan obvias ya que los
electrones se añaden a una capa interior, pero todos ellos tienen radios atómicos inferiores a
los de los elementos de los grupos precedentes. Los volúmenes atómicos van disminuyendo
hasta que llega un momento en el que hay tantos electrones en la nueva capa que los
apantallamientos mutuos y las repulsiones se hacen importantes, observándose un
crecimiento paulatino tras llegar a un mínimo.

Los radios atómicos aumentan en términos generales hacia abajo en un grupo y disminuyen
a lo largo de un periodo.

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3.2.2 Radio iónico.

La estructura y la estabilidad de los sólidos iónicos depende de manera crucial del tamaño de
los iones. Éste determina tanto la energía de red del sólido como la forma en que los iones se
empacan en el sólido.
El tamaño de un ion depende de:
• Su carga nuclear.
• Número de electrones.
• Orbitales en los que residen los electrones de la capa exterior.

Variación periódica:
• Los iones positivos sencillos son siempre más pequeños que los átomos de los que
derivan y, al aumentar la carga positiva, su tamaño disminuye.
Al perder un electrón respecto al átomo neutro, la repulsión electrónica dentro de los
electrones del mismo nivel disminuye y el átomo se contrae.
• Los iones sencillos cargados negativamente son siempre mayores que los átomos de
los que derivan.
Al tener un electrón más que átomo del que deriva, las repulsiones de los electrones del
mismo nivel aumentan, alejándose éstos. Al entrar un electrón más el tamaño aumenta.

Dentro de un grupo, las diferencias entre los radios atómicos e iónicos son muy parecidas.
Para iones con la misma carga, el tamaño aumenta conforme bajamos por un grupo de la
tabla periódica. Un aumento en el número cuántico principal del orbital ocupado más externo
de un ion, aumenta también el tamaño del ion así como el del átomo del que deriva

Los radios iónicos, en general, aumentan al descender por un grupo y disminuyen a lo largo
de un periodo. Los cationes son menores que los respectivos átomos neutros y los aniones
son mayores.

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3.2.3 Potencial o Energía de ionización

• 1er Potencial de ionización:

Energía necesaria para arrancar un e - de un átomo aislado en fase gaseosa en su estado

fundamental. Siempre se les asigna un valor positivo, por tratarse de una reacción
endotérmica (absorbe energía).

M(g) + 1ª E.I. → M +(g) + 1 e-

• 2º Potencial de ionización:

Energía necesaria para arrancar a un ion monopositivo gaseoso en estado fundamental y

obtener un ion dipositivo en las mismas.

M +(g) + 2ª E.I. → M2+ (g) + 1 e-

La Energía de ionización total para llegar a un ion determinado es la suma de los sucesivos
potenciales de ionización.

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Las energías de ionización miden, por tanto, la fuerza con que el átomo retiene sus electrones.
Energías pequeñas indican una fácil eliminación de electrones y por consiguiente una fácil
formación de iones positivos.

Los potenciales de ionización sucesivos para un mismo elemento crecen muy deprisa, debido a
la dificultad creciente para arrancar un electrón cuando existe una carga positiva que le atrae y
menos cargas negativas que le repelan.

El conocimiento de los valores relativos de las energías de ionización sirve para predecir si un
elemento tenderá a formar un compuesto iónico o covalente

Energía de ionización Tendencia del elemento Tipo de compuesto

Baja Perder electrones y dar Iónicos
iones positivos
Elevada Compartir electrones Covalentes
Muy elevada Ganar electrones y dar Iónicos
iones negativos

Variación periódica:

Al descender en un grupo, el aumento del número de electrones tiende a reducir el potencial

de ionización debido a los efectos combinados del aumento de tamaño y de efecto pantalla.
Por tanto, se obtienen átomos más voluminosos en los que los electrones están menos
retenidos, por lo que el potencial de ionización decrecerá.

Al avanzar hacia la derecha en un periodo tiende a aumentar al hacerlo el número atómico.

En principio, la tendencia que cabría esperar es que al aumentar la carga nuclear efectiva y no
aumentar apenas el radio atómico, la energía de ionización sea cada vez mayor. En cada
segmento periódico, los gases nobles tienen las energías de ionización más elevadas. Estos
gases son elementos muy estables y sólo los más pesados de ellos muestran alguna tendencia
a unirse con elementos para dar compuestos.

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3.2.4 Afinidad electrónica

Energía desprendida en un proceso en el que un determinado átomo neutro gaseoso en

estado fundamental, capta un electrón para dar un ion mononegativo gaseoso en estado
fundamental.

X(g) + 1e- → X-(g) + AE

Este proceso de captación de electrones suele ser favorable (la atracción nuclear compensa la
repulsión electrónica. Valores de E<0).
Las segundas, terceras, afinidades electrónicas son siempre energéticamente desfavorables.
La energía total puesta en juego para pasar de un átomo neutro en estado fundamental y
gaseoso a un ion negativo con n cargas es la suma de las afinidades electrónicas.

Variación periódica

La variación de afinidad electrónica dentro del sistema periódico es similar a la variación del
potencial de ionización, aunque es mucho menos periódica.

Los elementos que tienen mayor actividad química son los que tienen un potencial de
ionización muy pequeño y una afinidad electrónica muy grande.

3.2.5 Electronegatividad

La electronegatividad de un elemento mide su tendencia a atraer hacia sí electrones, cuando

está químicamente combinado con otro átomo.

Cuanto mayor sea, mayor será su capacidad para atraerlos. Pauling la definió como la
capacidad de un átomo en una molécula para atraer electrones hacia así. Sus valores, basados
en datos termoquímicos, han sido determinados en una escala arbitraria, denominada escala
de Pauling, cuyo valor máximo es 4 que es el valor asignado al flúor, el elemento más
electronegativo. El elemento menos electronegativo, el cesio, tiene una electronegatividad de
0,7.

La electronegatividad de un átomo en una molécula está relacionada con su potencial de

ionización y su electroafinidad.

Un átomo con una afinidad electrónica muy negativa (elevada en valor absoluto) y un
potencial de ionización elevado, atraerá electrones de otros átomos y además se resistirá a
dejar ir sus electrones ante atracciones externas; será muy electronegativo. El método
sugerido por el profesor R.S. Mulliken promedia los valores del potencial de ionización y
afinidad electrónica de un elemento:

XM = 0,0085 (P.I. + A.E.)

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Variación periódica

Las electronegatividades de los elementos representativos aumentan de izquierda a derecha

a lo largo de los periodos y de abajo a arriba dentro de cada grupo.

Al igual que varia la energía de ionización y la afinidad electrónica. Las variaciones de

electronegatividades de los elementos de transición no son tan regulares. En general, las
energías de ionización y las electronegatividades son inferiores para los elementos de la zona
inferior izquierda de la tabla periódica que para los de la zona superior derecha.

El concepto de la electronegatividad es muy útil para conocer el tipo de enlace que

originarán dos átomos en su unión. El enlace entre átomos de la misma clase y de la misma
electronegatividad es apolar.

Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre dos átomos, tanto mayor será la
densidad electrónica del orbital molecular en las proximidades del átomo más electronegativo.
Se origina un enlace polar.
Cuando la diferencia de electronegatividades es suficientemente alta, se produce una
transferencia completa de electrones, dando lugar a la formación de especies iónicas.

Compuesto F2 HF LiF
Diferencia de electronegatividad 4.0 - 4.0 = 0 4.0 - 2.1 = 1.9 4.0 - 1.0 = 3.0
Tipo de enlace Covalente Covalente Iónico
no polar polar

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La electronegatividad es una medida de la fuerza con la que un átomo atrae un par de

electrones de un enlace. Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre átomos
implicados en un enlace más polar será éste. Los compuestos formados por elementos con
electronegatividades muy diferentes tienden a formar enlaces con un marcado carácter iónico.

3.2.6 Carácter metálico

Se entiende por metal un elemento con pocos electrones en su última capa (1 ó 2) y

excepcionalmente (3 ó 4) y gran tendencia a cederlos.
El no metal tendrá gran tendencia a la captación de electrones.

A medida que descendemos en un grupo los electrones están “más libres”, menos atrapados
por el campo de atracción del núcleo y el carácter metálico aumentará.

Al avanzar hacia la derecha en un periodo la afinidad electrónica al aumentar, hace que el

átomo tenga tendencia a captar electrones (mayor electronegatividad), y por tanto el carácter
metálico disminuirá.

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