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1.-Cap_01_Principiosdelacombustion_corr4 (1)
1.-Cap_01_Principiosdelacombustion_corr4 (1)
Ahora bien, los combustibles se pueden clasificar de acuerdo a diversos criterios, según su
origen se puede clasificar en
Carbón
Fósiles Derivados de petróleo
Gas natural
Hidrógeno
a) Carbón
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Unidad I
Este combustible fue el combustible más empleado como fuente de calor y para producción de
energía mecánica desde la revolución industrial, hasta que a principios del siglo XX se
empezó a desarrollar la petroquímica.
El carbón es la forma más importante de hidrocarburos sólidos, que se extrae de las minas en
diferentes variedades. Sus componentes más comunes son el carbono, hidrógeno, nitrógeno,
humedad, azufre, cenizas y otros elementos en menor cantidad (potasio, calcio, sodio,
magnesio, etcétera).
La clasificación de los carbones se hace según el porcentaje de las sustancias volátiles, y según
el poder calorífico superior.
El poder calorífico se determina de dos formas: quemando el carbono tal y como llega de la
mina; la segunda es quemándolo quitándole todas las impurezas. Con el primer método se
obtiene el poder calorífico inferior, y con el segundo, superior.
Dentro de las impurezas se tienen a: el azufre, las cenizas, el oxígeno y el nitrógeno. Las
cenizas tienen más bajo punto de fusión, quemándose más rápido impidiendo la circulación de
O2, no teniendo la misma rapidez de combustión del carbón.
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Unidad I
Es el carbón con mayor composición en carbono fijo. Las condiciones en su formación son las
más severas de todas las anteriores, llegándose a desprender aceites y gases. Es el carbono con
menor humedad y con menor contenido en volátiles. Por esto último, su poder calorífico
disminuye con respecto a los bituminosos, ya que tienen muy poca proporción de hidrógeno.
En tiempos geológicos se puede decir que primero se formó la turba, posteriormente el carbón
café que se convirtió en lignito, que a su vez pasó a ser carbón subituminoso; este último se
transformó en carbón bituminoso, que incluye a la hulla (el carbón que se usa para cocinar) y
finalmente en antracita, que es el carbón más antiguo.
La tabla 1.1 muestra los valores usuales de los carbones según la norma ASTM
Como se observa en la tabla 1.1. existen clasificaciones intermedias de carbón que están
relacionadas con la cantidad de carbono fijo que tiene la mezcla.
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Unidad I
En lo que respecta a México, hasta 1980 las reservas de carbón eran de 3 275 toneladas.
Asimismo, las reservas de carbón no coquizable eran, según cifras de 1982, de 645 millones
de toneladas. El carbón no coquizable (es decir, del que no se puede obtener coque) es el que
se emplea para la generación de energía eléctrica, mientras que el carbón coquizable —del que
se obtiene coque— es el que se utiliza en la industria siderúrgica y metalúrgica para la
fabricación de hierro y acero en los altos hornos.
Los principales consumidores de carbón en nuestro país son las industrias que fabrican acero y
hierro, y un pequeño porcentaje se emplea para la generación de energía eléctrica. La planta
carboeléctrica más importante del país es la "José López Portillo", que se localiza en Coahuila.
Aún cuando en la actualidad existen numerosas reservas de carbón a nivel mundial, éste se ha
dejado de emplear por los métodos convencionales, debido al alto grado de emisiones de CO 2
y óxido de azufre. El los cursos posteriores se analizarán algunas técnicas usadas para el
quemado eficiente y menos contaminante del carbón.
1.1.2. Gases
a) Gas natural
Está constituido principalmente por CH4 y C2H6, aunque minoritariamente puede tener CO 2,
H20 y H2S. No resulta conveniente comprimirlo o licuarlo debido principalmente a lo
antieconómico del proceso.
El gas natural se encuentra en los mismos yacimientos que el petróleo o bien, en otros de
forma independiente. Está compuesto entre un 90% y 98%, dependiendo del yacimiento, por
metano (CH4). Aunque minoritariamente, el gas natural también contiene etano, propano,
butano e, incluso, hidrocarburos más pesados. También se pueden encontrar fracciones de
otros gases como el nitrógeno, vapor de agua, dióxido de carbono o sulfuro de hidrógeno
(H2S). La tabla 1.1 muestra las clases principales de gas natural.
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Unidad I
Calderas industriales
Centrales de generación de energía eléctrica, bien sean mediante motores
alternativos, turbinas de gas, en calderas de ciclo de vapor en ciclos
combinados.
Sistemas de cogeneración
Transporte (autobuses y camiones)
Aplicaciones domésticas
b) Gas licuado
En la industria, y sobre todo en la economía doméstica, encuentran gran aplicación los gases
licuados del petróleo (gas LP), que se obtienen durante el proceso de destilación primaria del
petróleo y en el curso de la transformación de los gases de entubación en los depósitos de
petróleo. Son dos los principales: Propano y Butano (C3H8 y C4H10) [Libro de antonio].
1.1.3.Combustible líquido
Casi todos los combustibles líquidos se obtienen mediante la elaboración del petróleo. El
petróleo crudo se calienta de 300 hasta 370°C, después de que los vapores obtenidos se
separan en fracciones que se condensan a diferentes temperaturas.
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Unidad I
a) Gasolina
La gasolina es una mezcla de hidrocarburos líquidos, formado por cadenas desde 4 hasta 12
carbonos.Es líquida en condiciones normales y muy volátil.
b) Alcoholes
Pueden ser destilados del petróleo u obtenerse de vegetales. Los de grano pueden ser
consumidos, no así los destilados, ya que son para uso industrial.
Algunos son los siguientes: etílico, es de grano (C 2H6O); metílico (CH4O), es de madera,
propílico (C3H8O); este es de destilación.
Así pues, los alcoholes son hidrocarburos que contienen, al menos, un grupo –OH, por lo que
son combustibles oxigenados. Como combustible tienen aplicación, principalmente, en
motores de combustión interna alternativos, aunque pueden ser empleados en otros usos. Los
más empleados son el metanol y el etanol. Su uso es conveniente, sobre todo, en motores de
encendido provocado debido a su volatilidad, aunque el etanol también puede ser empleado en
motores diesel en mezcla con gasóleo o ésteres FAME o FAEE, en proporciones de hasta un
5% de etanol. Ambos, metanol y etanol, pueden derivar del petróleo o ser obtenidos a partir de
biomasa.
El metanol de origen orgánico se obtiene a partir del gas de síntesis que proceda de biomasa.
El gas de síntesis de origen orgánico se obtiene mediante pirólisis o mediante oxidación
parcial de la biomasa, resultando más económica la primera de ellas.
c) Fuel Oil
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Unidad I
Una gran cantidad de fuel oil (combustóleo) se utiliza en calidad de combustible. El fuel oil
presenta una mezcla complicada de hidrocarburos líquidos en cuya composición entra
principalmente el carbono (84-86%) y el hidrógeno (10-12%).
El cetano (C16H34) es un fuel que arde fácilmente por compresión, por lo que se usa como
estándar asignándole el valor de 100, mientras que al alfa-metil-naftaleno, que presenta una
gran dificultad para la ignición, se le da el valor de cero. Los fuel oils se hallan comprendidos
por lo general entre estos dos extremos.
d) Queroseno
En los querosenos se toma una consideración muy importante y es la del contenido de azufre y
se requiere que sea bajo debido a:
El azufre forma una capa en las chimeneas de las lámparas de vidrio y facilita la
acumulación de carbono en las mechas.
El azufre forma óxidos en las estufas de calentamiento, que se acumulan gradualmente,
estos óxidos son corrosivos y tóxicos.
e) Combustibles Diesel
El funcionamiento de los motores Diesel, desarrollados por Rudolph Diesel, se basa en el calor
de compresión para la ignición del combustible. Los combustibles Diesel se usan ampliamente
en auto-transportes pesados, locomotoras, motores marinos, en plantas eléctricas estacionarias
o comerciales.
Los combustibles Diesel varían desde el queroseno hasta aceites residuales de grado
intermedio, todo depende de las características del equipo de combustión que so obtenga. Las
cualidades de ignición y la viscosidad son características importantes que determinan el
rendimiento. Las cualidades de ignición de los combustibles Diesel suelen evaluarse en
términos de sus números de cetanos o índices Diesel.
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Unidad I
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Unidad I
Este fenómeno depende de varias causas tales como: el tipo de máquina, la relación
aire-combustible, la temperatura del combustible, la relación de compresión, etc.
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Unidad I
1. Límite de inflamabilidad: Son los límites (exceso y defecto de aire con respecto al
estequiométrico) que admite una mezcla para que pueda ser inflamada. Los límites son
más amplios en los combustibles gaseosos debido a que conducen a mezclas más
homogéneas tanto microscópicamente como microscópicamente.
Gasolina 260°C
Carbono 400°C
Hidrógeno 580°C
CO 610°C
CH4 630°C
Diesel 500°C
Tabla 1.3. Temperaturas de ignición con aire atmosférico [3]
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Unidad I
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Unidad I
Reactivos Productos
Esta ecuación establece que 1 kmol de carbono reacciona con 1 kmol de oxígeno para formar
un kmol de dióxido de carbono. Esto también significa que 12 kg de carbono reaccionan con
32 kg de oxígeno para formar 44 kg de dióxido de carbono. Todas las sustancias iniciales que
experimentan el proceso de combustión se llaman reactivos y las sustancias que resultan del
proceso de combustión se llaman productos.
Aquí, los productos de la combustión son dióxido de carbono y agua. El agua puede estar en
fase vapor, líquida o sólida, dependiendo de la temperatura y presión de los productos de la
combustión.
En los cálculos sobre la combustión relacionados con el aire casi siempre se ignora el argón y
se considera que el aire está compuesto por 21% oxígeno y 79% nitrógeno en volumen.
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Unidad I
Cuando se hace esta suposición, algunas veces se menciona al nitrógeno como nitrógeno
atmosférico. El nitrógeno atmosférico tiene un peso molecular de 28.16 (donde se toma en
cuenta el argón) en comparación con 28.013 del nitrógeno puro. Esta diferencia no se hará en
este curso y se considerará que el 79% de nitrógeno es nitrógeno puro.
La suposición de que el aire está formado por 21.0% de oxígeno y 79.0% de nitrógeno en
volumen, lleva a la conclusión de que para cada mol de oxígeno, intervienen 79.0/21.0=3.76
moles de nitrógeno. Por lo tanto, cuando el oxígeno para la combustión del metano se
suministra como aire, la reacción se escribe como:
[1.2]
La cantidad mínima de aire que suministra suficiente oxígeno para la combustión completa de
todo el carbono, el hidrógeno y cualquier otro elemento en el combustible y que se pueda
oxidar, se llama el aire teórico. Cuando se alcanza la combustión completa con la cantidad de
aire teórico, el producto no contiene oxígeno. Así pues, la reacción general de combustión con
un combustible de hidrocarburo y aire se escribe como
[1.3]
C:
H:
N2:
O2:
[1.4]
Esta cantidad de aire es igual a 100% del aire teórico. En la práctica, la combustión completa
no se logrará a menos que se suministre una cantidad de aire algo mayor que la cantidad
teórica. En la tabla 1.5. se muestra el aire teórico para distintos combustibles.
Dos parámetros importantes que se utilizan con frecuencia para expresar la relación de
combustible y aire son la relación de aire-combustible (identificada como AC) y su recíproco,
la relación combustible-aire (identificada como CA o dosado). Estas relaciones casi siempre se
expresan en base masa, pero en ocasiones se utilizan en base mol.
[1.5]
[1.6]
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Unidad I
Y se utiliza un subíndice s para indicar la relación del 100% de aire teórico, llamada también
mezcla estequiométrica. En el proceso real de combustión, una cantidad de aire se expresa
como una fracción de la cantidad teórica llamada porcentaje de aire teórico. Una relación
similar conocida como la relación de equivalencia es igual a la relación real de combustible-
aire dividida entre la relación teórica combustible-aire como:
Así, una cifra de 150% aire teórico significa que el aire que en realidad se suministra es 1,5
veces el aire teórico y la relación de equivalencia es de 2/3. La combustión completa del
metano con 150% de aire teórico se representa como:
Cuando la cantidad de aire que se suministra es menor que el aire teórico requerido, la
combustión es incompleta. Si sólo hay una ligera deficiencia de aire, el resultado usual es que
parte del carbono se una con el oxígeno para formar monóxido de carbono (CO) en lugar de
dióxido de carbono (CO2). Si el aire que se suministra es considerablemente menor que el aire
teórico, también habrá algo de hidrocarburos sin quemar en los productos de combustión.
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Unidad I
Aunque se suministre cierto exceso de aire, puede haber pequeñas cantidad de monóxido de
carbono presentes; la cantidad exacta depende de varios factores, incluyendo la mezcla y la
turbulencia durante la combustión. Así, de manera más real, la combustión del metano con
110% de aire teórico podría ser la siguiente:
EJEMPLO 1. Durante un proceso de combustión de quema eteno (C2H4) con 200% de aire
teórico. Suponga combustión completa y una presión total de 120 KPa.
Determine:
a) Relación aire comb.
b) Punto de rocío
Solución:
C2H4 + 2at (O2 + 3.76N2) → 2CO2+2H2O+6.52atN2+atO2
↓
Oxígeno ←
Sin quemar
EJERCICIO 1.1. Si se quema octano gaseoso C8H18 con 200% de aire teórico, calcular la
relación aire combustible másica y molar y el valor aproximado de la masa de los productos
que se obtienen por la quema de una mol de octano.
Por ejemplo, para 1 mol de carbono que se combina con 1 mol de oxígeno a 25°C y 1 atm para
producir 1 mol de dióxido de carbono, existe una transferencia de calor, tal que el dióxido de
carbono se encuentra también en dicho estado de referencia. O sea
………………………………[1.10]
Llamando a la entalpía total de todos los reactivos, y a la entalpía total de todos los
productos, por la primera ley se tiene:
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O bien
……………………………………[1.12]
Como la entalpía de todos los reactivos es cero, ya que todos son elementos, se tiene que
Figura 2
………………………………………………[1.13]
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El cambio de propiedad entre el estado de referencia y el estado real se denota con el símbolo
en kJ/kg…
……………………[1.14]
………………[1.15]
……[1.16]
…………………………………………....[1.17]
Es importante aclarar que el poder calorífico superior es en el que el agua aparece en los
productos en forma líquida, mientras que en el poder calorífico inferior esta se presenta en
forma de vapor.
EJEMPLO 2. Considérese que se quema propano con 100% de aire teórico y determine el
poder calorífico superior del mismo.
Solución:
La reacción será:
Donde:
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Unidad I
En tales problemas para un proceso a régimen permanente con flujo estable la primera ley se
escribirá en la forma
O bien
Sin embargo, en la mayoría de los casos, las sustancias que constituyen los reactivos y los
productos en una reacción química no están a una temperatura de 25°C y a una presión de 0.1
MPa (estado al cual se da la entalpía de formación). Por lo tanto, se debe conocer el cambio de
entalpía entre 25°C y 0.1 MPa y el estado dado. Para un sólido o un líquido, este cambio de
entalpía por lo general se puede encontrar en una tabla de propiedades termodinámicas o a
partir de datos de calor específico. Para los gases, este cambio de entalpía casi siempre se
encuentra por uno de los procedimientos siguientes.
1. Suponga que entre los 25°C y 0.1MPa, y el estado dado, el gas se comporta como
ideal. En este caso, la entalpía es una función únicamente de la temperatura y se puede
determinar por una ecuación de o a partir de valores de entalpía tabulados en
función de la temperatura (que supone un comportamiento de gas ideal). La tabla A.11
establece una ecuación de para diversas sustancias y la tabla A.13 proporciona
valores de en kJ/kmol ( está referido a 25°C o 298.15K. Para
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Así, en general, al aplicar la primera ley a un proceso a régimen permanente con flujo estable
donde interviene una reacción química y hay pequeños cambios de energía potencial y
cinética, se puede escribir:
[1.18]
Cuando en una reacción intervienen más de dos moléculas, como ocurre en las reacciones de
combustión, la reacción se produce por pasos, mediante reacciones intermedias, con roturas de
enlaces, formación de radicales libres y disociación de molécula. Las reacciones elementales
intermedias pueden llegar a ser cientos e incluso miles para determinados combustibles,
siendo unas exotérmicas y otras endotérmicas.
La reacción de combustión es, por tanto compleja y lleva asociado un mecanismo de reacción
en el que intervienen como reactantes un número de compuestos inestables que aparecen en la
mayoría de los casos de forma temporal, ya que las moléculas del combustible se
descomponen por efecto del calor en compuestos más ligeros y radicales (por ejemplo, CH 3,
C2H3, etc.). Se produce un proceso en cadena al interaccionar distintos compuestos,
reaccionando, combinándose y descomponiéndose. Por ejemplo en el caso de la combustión
del metano forman parte del mecanismo de combustión reacciones como las siguientes:
[1.19]
[1.20]
[1.21]
[1.22]
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Unidad I
[1.23]
Cuando la secuencia de las reacciones termina, los productos finales de la combustión son
compuestos de menor energía química que el combustible.
Por la ley de acción de masas, la velocidad de reacción depende de una constante de velocidad
k y es proporcional al producto de las concentraciones de los reactantes elevadas a sus
coeficientes estequiométricos. Las reacciones se producen en ambos sentidos, hacia productos
y hacia reactantes. En el caso de las dos ultimas reacciones planteadas en las ecuaciones (1.22)
y (1.23), las velocidades en sentido directo e inverso serán respectivamente:
[1.24]
[1.25]
Los radicales mencionados anteriormente se forman pero desaparecen rápidamente porque las
reacciones están muy orientadas en un determinado sentido.
La constante de velocidad “k” tiene, según el modelo Arrhenius, la siguiente expresión: [3]
[1.26]
[1.27]
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Es importante resaltar que el término exponencial hace que la velocidad de reacción sea
muy sensible al valor de la temperatura de los reactantes, de tal modo que para valores
moderados de este parámetro la velocidad es muy pequeña y, sin embargo, a partir de cierto
valor de la temperatura, la velocidad se incrementa extraordinariamente. De igual modo,
partiendo de valores altos de la temperatura para los cuales la velocidad de reacción es
elevada, ocurre que un ligero descenso de la misma puede originar una bajada de la velocidad
de reacción tan acusada que prácticamente la reacción se interrumpa.
Se requiere un tiempo de reacción que varía para las distintas reacciones simples que
intervienen en el mecanismo de reacción, y a veces no se dispone de ese tiempo, por
ejemplo, porque la reacción se apaga por contacto de los reactantes con las paredes
frías del recipiente o con una corriente fría de aire, o bien debido a un tiempo
insuficiente de residencia en el equipo en relación con el tiempo de combustión.
Falta de oxígeno suficiente para la reacción debido a un dosado inadecuado o a una
mezcla imperfecta del combustible y el aire.
Se producen reacciones de disociación del CO2 Y EL H2O.
Habrá que diseñar adecuadamente los equipos donde tiene lugar la combustión para evitar
en la medida de lo posible los problemas mencionados y se hará referencia a ello en los
capítulos 5, 13 y 14.
Teniendo en cuenta lo anterior, la ecuación genérica [1.28] trata de reflejar una reacción real
de combustión de forma global, que evidentemente conlleva un complejo mecanismo de
reacción al que se ha hecho referencia anteriormente.
[1.28]
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Cabe destacar algunas de las reacciones que se producen de forma simultánea entre los
principales compuestos que pueden aparecer en cantidades relativamente apreciables en los
productos de la combustión [4]:
[1.29]
[1.30]
[1.31]
[1.32]
[1.33]
[1.34]
[1.35]
Teniendo en cuenta que algunas de las sustancias incluidas en los productos de la combustión
de la reacción anterior son especies contaminantes, es importante precisar en qué
circunstancias aparecen y su importancia relativa. Esto es también de sumo interés de cara al
cálculo de la composición y la temperatura de los productos quemados, dado que puede
conducir a ciertas simplificaciones pertinentes.
En primer lugar, se ha comprobado que en las circunstancias que concurren durante el proceso
de combustión es posible considerar que las reacciones [1.29]- [1.35] alcanzan el equilibrio
químico.
Es importante destacar que, sin embargo, que la reacción de formación del óxido de nitrógeno
es lenta y no se puede considerar que se alcanza el equilibrio químico en la misma.
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Si los productos de la combustión están a una presión elevada, como en el caso de las
cámaras de combustión de las turbinas de gas, donde la presión puede ser incluso a 35
bar, no se produce disociación hasta temperaturas por encima, aproximadamente, de
los 1.900 K.
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Es importante resaltar que en la combustión incompleta se libera menor energía que en el caso
de la combustión estequiométrica, de forma que la temperatura adiabática de la llama será
menor, debido a que las reacciones de disociación son endotérmicas y absorben parte de la
energía liberada para formar compuestos de mayor energía química, como el CO. Por otra
parte, la combustión incompleta lleva asociada la formación de productos contaminantes.
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BIBLIOGRAFÍA
[2] Y. Cengel, Ingeniería Termodinámica, Mc. GRawHill, 4ª. Ed. Mexico 2003.
[3] J. M. Lacalle et. al. (1997) “Termodinámica”, Universidad Politécnica de Madrid, Segunda
Edición, Madrid.
[5] Varios (1992) “Steam, its generation and use”, Babcock and Wilcox editors. 41a. ed. USA.
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