BALANCE DE MATERIA

Para la producción de ácido acético mediante la carbonización de metanol existen dos procesos en
los cuales difieren el catalizador, uno empleando rodio (proceso de Monsanto) y otro utilizando
iridio como catalizadores homogéneos, la canalización por rodio trae muchas reacciones
secundarias de las cuales una problemática observada fue la pérdida del catalizador por
precipitación por las especies secundarias del rodio producidas , aparte de ello también produce
una reacción de desplazamiento de agua y gas en donde da como resultado dióxido de carbono y
hidrogeno del cual este último tendrá a reaccionar con el ácido acético produciendo más
cantidad de metano que en el proceso de canalización por iridio.(Jones,2000)
Muy aparte de todo ello la alternativa para escoger iridio fue también que se encuentra en el
mercado a 17 veces menor el precio del rodio, también la adición oxidativa de yoduro de metilo
al centro de iridio es aproximadamente 150 veces más rápida en comparación con el rodio por lo
tanto logra una conversión prácticamente total con excelente rendimiento. En el régimen viable, la
velocidad de reacción puede controlarse principalmente por la cantidad de catalizador, incluidos el
co-catalizador y los promotores, ya que la reacción es de orden cero con respecto a la
concentración de especies reactivas. Por tanto, una primera cuestión es reciclar todos los
componentes de la receta del catalizador que pueden llevarse a cabo en la sección de separación.
Esto es válido para procesos de catalizadores homogéneos, pero no para procesos de catalizadores
heterogéneos. (Jones,2000)

SELECTIVIDAD DEL PROCESO

La selectividad del proceso tendrá variaciones con respecto a la temperatura del sistema (visto en
la siguiente grafica) en la cual se ejecuta el proceso de conversión, mediante la carbonización de
metanol con el uso del catalizador iridio, esto permite que el ácido acético se produzca a altas tasas
con una selectividad superior al 99% basada en metanol, mientras que los productos no deseados
estarán en un mínimo porcentaje de producción. El proceso de iridio promovido proporciona
rendimientos de CO comerciales superiores al 90% y se pueden lograr rendimientos globales de
hasta el 98%. (Jones, 2000)

Gráfica: selectividad en función de la temperatura

Fuente: (Zhang, 2020)

 100
Gráfica Conversion vs Selectividad y su ecuacion linealizada
Puntos obtenidos en bibliográfia
y = 4.8*x - 3.8e+02 linear

90
Selectividad (%)

80

70

60

Fuente: Propio
50

40
88 90 92 94 96 98

Conversión (%)
 CALCULO DE LA ECUACION DE SELECTIVIDAD

ALIMENTACION DE METANOL
x (1-x)

CONVERSION DE METANOL
METANOL QUE NO SE CONVIERTE
x(1-s)
sx

PRODUCCION DE ACIDO ACETICO PRODUCCION DE ACIDO PROPIONICO RECICLO

IDENTIFICACION DEL REACTIVO LIMITANTE Y POR EXCESO

La reacción es moderadamente exotérmica y termodinámicamente favorecida por menores

temperatura. El rango de funcionamiento industrial suele ser de 15 a 200 ° C y presiones de 30 a 60
bar Un balance de material preliminar basado en datos para el catalizador de rodio, el rendimiento
estima el rendimiento en 98% para el metanol y 95% para CO. (Le Berre, 2014) por lo que nuestro
reactivo limitante será el metanol mientras que nuestro reactivo por exceso será el CO con un 10%
de exceso (Jones,2000)

REACCIONES

C H 3 OH + HI → C H 3 I + H 2 O

C H 3 I +C 0 →C H 3 COI

C H 3 COI + H 2 O →C H 3 COOH + HI

Formación de impurezas: (acido propiónico – dióxido de carbono y metano)

CO+ C H 3 OH →C O 2+C H 4

C H 3 COOH + C H 3 OH →C H 3 COOC H 3 + H 2 O

BALANCE DE MATERIA SIN RECICLO

AC H OH
Pco
3

ACO REACTOR PCO 2

PCH 4

PC H COOC H
3 3

PH O2
Hallando los kmol de Acido Aceito producidos cada hora

Variables:

 Días de producción anual: 334 días

 Toneladas anuales obtenidas: 80 000 TM

A Metanol=80 000
año (
1TM )(
TM AAc 1000 kg kmol de AAc
60.052 kg AAc )( 3341 añodías )( 124díah )
kmol AAc
A Metanol=166.19
h

Hallando la selectividad de la reacción

PC H COOH
s= 3
…(1)
A Metanol

Hallando los kmol de mezcla metanol-agua alimentado cada hora

Para la conversión de metanol de 99.98% este tendrá una selectividad reemplazando este dato en
la ecuación de la selectividad obtenida por grafico del cual obtendremos una selectividad del 99.9%

De (1) obtenemos

A A c producido
A Metanol=
s
kmol AA c
166.19
h kmol Metanol
A Metanol= =166.356
0.999 h

Hallando los kmol de agua en la alimentación

La alimentación de metanol está a un 96% de pureza y lo demás agua

96 % metanol→ 166.356 kmol

4 % agua → x kmol
4∗166.356
x= =6.932 Kmol de agua/h
96

Hallando los kmol de catalizador necesitados para la reacción (HI)

 A Metanol∗1 kmol de HI
A HI =
1 kmol de C H 3 OH
kmol Metanol
∗1 kmol de HI
h kmol HI
A HI =166.356 =166.356
1 kmol de C H 3 OH h

Hallando los kmol de CO alimentado cada hora

Según. (Le Berre, 2014) el exceso de CO es 10% de la alimentación de metanol

ACO =1. 10∗A Metanol

kmol Metanol kmol CO

ACO =1.10∗166.356 =182.992
h h
Hallando los kmol de CO2 producidos cada hora

PCO = A Metanol∗(1−s)
2

kmol Metanol kmol CO 2

PCO =166.356 ∗( 1−0.999 )=1.666
2
h h
Hallando los kmol de CH4 producidos cada hora

PCH = A Metanol∗(1−s)
4

kmol Metanol kmol CH 4

PCH =166.356 ∗( 1−0.999 )=1.666
4
h h

Hallando los kmol de ácido propiónico producidos cada hora (impurezas)

C H 3 COOC H 3 PC H 3
COOC H 3 = A Metanol∗(1−s )

kmol Metanol kmol C H 3 COOC H 3

PC H COOC H =166.356 ∗( 1−0.999 )=1.666
3 3
h h
Hallando los kmol de agua producidos

P H O = A Metanol∗(1−s)
2

kmol Metanol kmol H 2 O

P H O =166.356 ∗( 1−0.999 )=1.666
2
h h

Componente ENTRADA CONSUMO GENERACION SALIDA

en el reactor (Kmol/h) (Kmol/h) (Kmol/h) (Kmol/h)
METANOL 166.356 166.356 ----- ----
MONOXIDO
DE CARBONO 182.992 166.356 ---- 16.636
 AGUA 6.932 ----- 1.666 8.674
DIOXIDO DE
----- ----- 1.666 1.666
CARBONO
ACIDO
----- ----- 166.356 166.356
ACETICO
METANO ----- ----- 1.666 1.666
ACIDO
----- ----- 1.666 1.666
PROPIONICO
TOTAL 356.28 332.712 173.02 196.664

El YODURO DE METILO y YODURO DE ACETILO no entraran en la tabla de balance ya que como

estos son productos intermedios en la reacción de producción de ácido acético

BMT:

ENTRADA + GENERACIÓN - SALIDA – CONSUMO = ACUMULACIÓN

Como es un reactor CSTR no existirá acumulación por lo que:

ENTRADA + GENERACIÓN = SALIDA + CONSUMO

356.28+173.02=196.664+332.712
529.3 ≅ 529.38

BALANCE DE MATERIA CON RECICLO

Reciclo : Pco , PCO , PCH Purga : Pco , PCO , PCH2 4

2 4

AC H 3 COOH

REACTOR SEPARADOR
PH O
ACO 2

PC H COOC H
3 3

Componente Temperatura de ebullición

CO -191°C
C H4 -161.5°C
C O2 -88.1 C
CH 3 OH 64.7 C
C H 3 COOH 117.9 C
CH 3 COO CH 3 141,2 C
Dimiam 2020

Ácido Acético producido

kmol AAc
PC H COOH =166.356
3
h

Alimentación de metanol
kmol Metanol
AC H 3 COOH
=166.356
h

Producción de agua

kmol
P H O =1.666
2
h
Purga de monóxido de carbono

Alimentación en el reactor

kmol CO
ACO =182.992
h

Salida del reactor

kmol CO
ACO −PCO =16.636
h
Monóxido de carbono en la purga
Por bibliografía la composición en la purga es de 70.15% de CO, 6.57% de metano y 23.28%
de dióxido de carbono mientras que el flujo de recirculación y tienen aproximadamente el
mismo flujo (por lo que F R =F P=PG /2 ¿
 PG
Purga CO= ∗%C OPURGA
2

kmol gases kmol CO

Purga CO=9.994 ∗0.7015
h kmol gases
kmol CO
Purga CO=7.011
h
Reciclo de monóxido de carbono

Por bibliografía la composición en el reciclo es de 93.98% de CO, 3.01% de metano y 3.01%

de dióxido de carbono
PG
RecicloCO = ∗%C ORECICLO
2

kmol gases kmol CO

RCO =9.994 ∗0.9398
h kmol gases

kmol CO
RCO =9.392
h

Monóxido de carbono fresco en el reactor

A FCO =A CO −RCO

kmol CO kmol CO
A FCO =182.992 −9.392
h h
kmol CO
A FCO =173.6
h
Reciclo de dióxido de carbono
PG
RecicloC 0 = ∗%C O2RECICLO
22

kmol gases kmol C O2

RecicloC 0 =9.994 ∗0.0301
2
h kmol gases
kmol C O2
RecicloC 0 =0.0232
h
Reciclo de metano
PG
RecicloC H = ∗%C H 4 RECICLO
4
2

kmol gases kmol C H 4

RecicloC H =9.994 ∗0.0301
4
h kmol gases
kmol C H 4
RecicloC H =0.023
4
h
Purga de Dióxido de Carbono
PG
Purga C 0 = ∗%C O2 RECICLO
2
2
kmol gases kmol C O2
Purga C 0 =9.994 ∗0.0657
2
h kmol gases
kmol C O2
Purga C 0 =0.657
2
h
Purga de metano

Componente ENTRADA CONSUMO GENERACION SALIDA

en el reactor (Kmol/h) (Kmol/h) (Kmol/h) (Kmol/h)
METANOL 166.356 166.356 ----- ----
MONOXIDO
DE CARBONO 182.992 166.356 ---- 16.636

AGUA 6.932 ----- 1.666 8.674

DIOXIDO DE
0.023 ----- 1.666 1.689
CARBONO
ACIDO
----- ----- 166.356 166.356
ACETICO
METANO 0.023 ----- 1.666 1.689
ACIDO
----- ----- 1.666 1.666
PROPIONICO
TOTAL 356.326 332.712 173.02 196.71
PG
Purga C H = ∗%C H 4 RECICLO
4
2

kmol gases kmol C H 4

Purga C H =9.994 ∗0.2328
4
h kmol gases
kmol C H 4
Purga C H =0.233
4
h

Aplicando la Ley de la Conservación de la Materia:

ENTRADA + GENERACIÓN - SALIDA – CONSUMO = ACUMULACIÓN
Como es un reactor CSTR no existirá acumulación por lo que:

ENTRADA + GENERACIÓN = SALIDA + CONSUMO

356.326+173.02=196.71+ 332.712
529.346 ≅ 529.426