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UNIDAD II

Balance de materia. Rendimiento, conversión y eficiencia. Procesos con recirculación.


Condiciones operativas de corrientes y equipos. Control y regulaciones de procesos. Materiales. Equipos e
instalaciones involucrados en la producción. Protección ambiental y tratamiento de los efluentes de producción.

BALANCE DE MATERIA
La ecuación química
La ecuación química proporciona información tanto cualitativa como cuantitativa indispensable para calcular las
cantidades de sustancias que se combina en un proceso químico.
Secuencia de obtención
Ejemplo:
Si 10 Kg de C7H16 reaccionan por completo con la cantidad estequiométrica de O 2. ¿Cuantos Kg de CO2 se obtendrán
como producto?

10 Kg C7H16 1Kmol C7H16 7 Kmol CO2 44 Kg CO2 = 30,8 Kg CO2

100 Kg C7H16 1 Kmol C7H16 1 Kmol CO2

C7H16 + 11 O2 7 CO2 + 8 H2O

La ecuación química solo indica las cantidades estequiométricas que se requieren para la reacción escrita.
Ejemplo:
En la combustión de heptano se produce CO 2. Suponga que desea producir 500 Kg de hielo seco por hora y que el
50% del CO2 se puede convertir en hielo seco, según el diagrama. ¿Cuántos kg de heptano habrá que quemar cada
hora?

Otros productos CO2 (gas) 50%

C7H16(gas) REACTOR CO2 sólido (hielo seco)50%


) 500Kg/h

C7H16 + 11 O2 7 CO2 + 8 H2O

500Kg hielo seco 1Kg CO2 1 Kmol CO2 1 Kmol C7H16 100Kg C7H16 = 325Kg C7H16

0,5 Kg hielo 44Kg CO2 7Kmol CO2 1 Kmol C7H16


Seco
Estequiometría
En los reactores industriales, casi nunca se usan cantidades estequiométricas de materiales. Para que ocurra la
reacción o utilizar al máximo un reactivo costoso, casi siempre se usan reactivos en exceso. Este material en exceso
sale del reactor junto con los productos, aunque a veces se separa y en algunos casos se puede utilizar nuevamente.
Ejemplo
Un análisis de piedra caliza da:
CaCO3 92,89%
MgCO3 5,41 100%
Insoluble 1,70%

a) ¿Cuántos Kg de CaO pueden fabricarse con 5Tn de esta piedra?


b) ¿Cuántos Kg de CO2 pueden recuperarse por c/kg de piedra caliza?
c) ¿cuántos Kg de piedra caliza se necesitan para producir 1 Tn de cal?

CO2
Piedra caliza
CaO
MgO
CALOR
Insoluble

Reactivo limitante: es el reactivo que está presente en la cantidad estequiométrica más pequeña. Será el reactivo
que desaparezca primero, se complete o no la reacción dada. Un método rápido para determinar el reactivo
limitante consiste en calcular los cocientes molares de los reactivos y compararlos con los cocientes de los
coeficientes de los reactivos en la ecuación.
Ejemplo:
Un mol de heptano se mezcla con 12 moles de O2
C7H16 + 11 O2 7 CO2 + 8 H2O
Relación en la alimentación Relación en la ecuación química
O2 : 12 > O2 : 11
C7H16 1 C7H16 1
Reactivo en exceso: es un reactivo que está presente en exceso sobre el reactivo limitante.

% exceso = moles en exceso


Moles requeridos para reaccionar el reactivo limitante
En el ejemplo anterior.

% exceso de O2 = 12 – 11 = 9,1 %
11
En las reacciones de combustión se usa el término o aire en exceso y se refiere a la cantidad de aire disponible para
quemar por completo el material combustible.
Conversión: es la fracción de la alimentación o de algún material clave de la alimentación que se convierte en
producto.

% conversión = moles o masa del reactivo limitante convertido x 100


Moles o masa del reactivo limitante cargado

En el ejemplo anterior, si se forman 14,4 Kg de CO2 en la reacción de 10Kg de heptano


44Kg CO2 1 Kmol CO2
14,4Kg CO2 x= 0,327 Kmol CO2

7 Kmol CO2 1 Kmol C7H16


0,327 Kmol CO2 x= 0,0468 Kmol C7H16
100 KgC7H16 1 Kmol C7H16
10 Kg C7H16 x= 0,1 Kmol C7H16

% conversion = 0,0468 x 100 = 46,8%


0,1
Selectividad: es el cociente de los moles obtenidos de un producto determinado(deseado) entre los moles de otro
producto (indeseable o secundario) obtenido en un conjunto de reacciones. Por ejemplo, el metanol se puede
convertir en etileno o propileno mediante las reacciones:
2 CH3OH C2H4 + 2 H2O
3 CH3OH C3H6 + 3 H2O
El rendimiento para un solo reactivo y producto, es el peso o los moles obtenidos de producto final, divididos entre
el peso o moles del reactivo inicial o clave alimentado o consumido.
Si intervienen más de un producto y más de un reactivo habrá que especificar claramente el reactivo en el que se
basa el rendimiento. Supongamos esta secuencia de reacciones,
A B C
Donde B es el producto deseado y C el no deseado. El rendimiento de B son los moles o masa de B producidos,
divididos entre los moles o masa de A alimentada o consumida. La selectividad de B, es, los moles de B divididos
entre los moles de C que se producen.
Los términos “rendimiento” y “selectividad” miden el grado en que se lleva a cabo una reacción deseada respeto a
reacciones alternativas que compiten (indeseables).
Ejemplo:
Reacción incompleta
El antimonio se obtiene calentando stibnita (Sb2 S3) pulverizada con chatarra de hierro, el antimonio fundido se
fundido se extrae del fondo del recipiente.
Sb2S3 + 3 Fe 2Sb +3 FeS
Suponga que se calienta 0,600Kg de stibnita con 0,250Kg de limaduras de hierro para producir 0,200Kg de antimonio
metálico. Determine:
1. El reactivo limitante
2. El porcentaje de reactivo en exceso
3. El grado de conversión (fracción)
4. El % de conversión de la Sb2S3
5. El rendimiento.

Balance de materia
Balance de materia de un proceso industrial es una contabilidad exacta de todos los materiales que entran, salen, se
acumulan o se agotan en un intervalo de operación dado. Se pueden distinguir cuatro tipos de balances de materia
dependiendo del tipo de sistema:
 Acumulación = Entrada - Salida + Generación - Consumo.
Es un sistema con entradas, salidas y reacciones químicas.
 Acumulación = Entrada - Salida.
Sistema sin reacciones químicas.
Entrada = Salida.
Sistema en estado estacionario, no hay acumulación ni reacciones químicas.
Acumulación = Generación - Consumo.
Sistema sin corrientes de entrada ni de salida, pero con reacción química.
Tipos de sistemas
Un sistema se refiere a cualquier porción arbitraria o a la totalidad de un proceso para ser analizado.
El sistema debe ser definido: frontera del sistema, que se representa con una línea punteada. Un sistema abierto o
continuo es aquel que transfiere material por la frontera del sistema, es decir, que la materia entra, sale o ambas
cosas.
Un sistema cerrado o por lotes es aquel en el que no se produce una transferencia durante un intervalo de tiempo.
El reactor se carga con los reactivos para luego sacar los productos, designándose al reactor como sistema, solo se le
da importancia a la reacción que ocurre.

ACUMULACION = ENTRADA - SALIDA + GENERACIÓN – CONSUMO


(En el sistema) ( por las fronteras del sistema) ( dentro del sistema)

Un balance de materia se puede referir a un balance en un sistema para:


a. La masa total
b. El total de moles
c. La masa de un compuesto químico
d. La masa de una especie atómica
e. Los moles de un compuesto químico
f. Los moles de una especie atómica
En un estado estacionario, el balance de materia se reduce a una relación sencilla:
Entrada de masa/moles = salida de masa /moles
Ejemplos:
1)En la unidad de tratamiento de desechos de una planta, un espesador elimina agua de los lodos húmedos de aguas
residuales ¿Cuántos Kg de agua salen del espesador por cada 100 Kg de lodos húmedos que ingresan:

A (100Kg) ESPESADOR B (70Kg)


Lodos húmedos lodos deshidratados
¿C (agua)=?

El sistema es el espesador (un sistema abierto). No hay acumulación, generación ni consumo. El balance de masa
total es:
A = B+C
Entrada = salida
100Kg = 70Kg + C
C = 100Kg - 70Kg
C = 30 Kg H2O

2)Tenemos una corriente F de 100 kg formada por 50 % de EtOH, 40 % de H2O y 10% de MeOH. Sale una corriente P
de 60kg, formada por 80% de EtOH, 5 % de H2O y 15 % de MeOH. ¿Cuál es el valor de la corriente W y su
composición?

Para resolver el problema comenzamos escribiendo el balance de masas total.


Entrada = Salida
F = P+W
100 = 60+W
despejando W = 40 kg
Planteamos el balance para cada componente
EtOH
0,50 F = 0,80 P + X W
0,50 x 100 = 0,80 x 60 + Xx 40
50 – 48 = X X = 0,05 o sea 5%
40
H2O
0,40 F = 0,05 x P + X x 40
0,40 x 100 = 0,05 x 60 + Xx 40
40 – 37 = X X = 0,925 o sea 92,5%
40
MeOH
0,10 F = 0,15 x P + X x 40
0,10 x 100 = 0,15 x 60 + Xx 40
10 – 9 = X X = 0,025 o sea 2,5 %
40
La corriente W tiene la siguiente composición
W = 40 kg
EtOH = 5%
H2O = 92,5 %
MeOH = 2,5 %

BALANCE DE MATERIA CON REACCION QUIMICA


CONCEPTOS PRINCIPALES
Recordemos la ecuación
Acumulación = Entrada – Salida + Generación - Consumo
En muchos casos queremos efectuar balances de moles en lugar de balances de elementos, pero es común que en
los balances de componentes y totales, los moles, no queden equilibrados si no se toman en cuenta los términos de
generación y consumo. Tomemos como ejemplo el proceso de combustión.

1C COMBUSTIÓN 1 CO2

1 O2

C + O2 CO2 (1)

CO2 Los moles totales que entran son 2 y los que salen son 1. Los moles de O 2 que entran son 1 y los que salen
(como O2) son cero. Si tomamos en cuenta la ecuación de reacción y suponemos que el O 2 reaccionó por
CO completo, el término de generación para el O 2 en la ecuación (1) tendrá un valor cero, y el de consumo de un
mol. Así el balance de materia por el O2 en moles sería.
O2

N2

SO2 Acumulación = Entrada – Salida + Generación - Consumo


O2 0 = 1 -- 0 + 0 -- 1
H2O ¿Cuáles serían los balances de moles de C y de CO2 como compuestos?
Hay que tener presente que los balances para los elementos C y O expresados en moles se siguen cumpliendo
cuando los términos de generación y consumo son cero.
Acumulación = Entrada – Salida + Generación - Consumo
C 0 = 1 -- 1 + 0 -- 0
O 0 = 2 -- 2 + 0 -- 0
En un problema de combustión, debemos conocer algunos términos especiales.
1- Gases de chimenea o gases residuales de combustión: son todos los gases que resultan de un proceso de
combustión, incluido el vapor de agua, a veces denominado en base húmeda.
2- Análisis de Orsat o en base seca: son todos los gases que resultan de un proceso de combustión, pero sin
incluir el vapor de agua. El análisis de Orsat se refiere a un tipo de aparato para análisis de gases en el que
los volúmenes de los respectivos gases se miden sobre agua, y en equilibrio con ella; por lo tanto, todos los
componentes están saturados con vapor de agua. El resultado neto del análisis se obtiene al eliminar el agua
como componente.

Gas de chimenea Gas de chimenea seco


con base libre de SO2
o base húmeda

3- Aire teórico (u oxígeno teórico). Es la cantidad de aire u oxígeno que se debe introducir en el proceso para
lograr la combustión completa. Esta cantidad se conoce también como aire u oxígeno requerido.
4- Aire en exceso: el aire u oxígeno en exceso, sería la cantidad de aire u oxígeno en exceso de lo requerido
para una combustión completa según lo calculado. La cantidad calculada de aire en exceso no depende de
que tanto material se quema realmente, sino de lo que puede quemarse. Si hay una combustión parcial, el
aire en exceso se calcula como si el proceso de combustión fuera completo.

EJEMPLO
Se están contemplando combustibles distintos de la nafta para los vehículos de motor porque generan niveles más
bajos de contaminantes que la nafta. Se ha sugerido el propano comprimido como fuente de potencia económica.
Suponga que en una prueba se queman 20kg de propano con 400 kg de aire para producir 44 kg de CO 2 y 12kg de
CO. ¿Cuál fue el porcentaje de aire en exceso?
C3H8 + 5 O2 3CO2 + 4 H2O
El O2 requerido, aunque no sea una combustión completa es:
44kg C3H8 5kmol O2
20 kg C3H8 2,27 kmol O2 Composición del aire:
El O2 que entra es: 21% de oxígeno
29 kg aire 0,21 kmol O2 79% de nitrógeno
400 kg aire 2,90 kmol O2
% aire en exceso
100x O2 en exceso = 100x O2 que entra – O2 requerido
O2 requerido O2 requerido

% aire en exceso = 2,90 kmoles - 2,27 kmoles = 28%


2,27 kmoles

COMBUSTION
La generación de biogás (rica en metano), es una forma de evitar los elevados costos de la disposición de desechos, y
su combustión puede satisfacer hasta el 60% de los costos de operación.
Consideremos solamente la combustión del metano.
CO2 = ?
CH4 100%
N2 = ?
F= 16,0 Kg QUEMADOR P=? Kmol
O2 = ?
H2O =?
A= 300 Kg Aire O2= 21%
N2= 79%
El proceso de combustión se produce en estado estacionario con reacción química. Como la salida del proceso es un
gas, conviene usar moles. El peso molar del aire es de 29:
Oxigeno = 21% 0,21 x 32 = 6,72
Nitrógeno = 79% 0,79 x 28 = 22,12 28,84 g/mol (29 g/mol)

En primer lugar, hallamos los moles de todas las sustancias intervinientes.


Moles de aire
29 kg …………. 1 mol de aire
300kg ………….. 10,35 kmoles de aire
Moles de metano
16 kg ……………..1 kmol de metano
Moles de oxígeno
1 kmol de aire………… 0,21 kmol de O2
10,35 kmol aire …………2,17 kmol de O2
Moles de nitrógeno
1 kmol de aire …………….. 0,79 kmol de N2
10,35 kmol aire……………… 8,18 kmol N2

Como base de cálculo usamos 1 Kmol de CH4 . Las incógnitas son P y las cuatro composiciones.

BALANCE CH4 (entra) Aire (entra) SALE

C 1 = n CO2

H2 2 =n H2O

O2 2,17 = 0,5n H2O + n O2 + n CO2

N2 8,18 = n N2

La corriente P está formada por:


P = = CO2 + n H2O + n O2 + n N2
Para sacar la composición de P usamos la fórmula de fracción molar
Xi = ni
P
n CO2 = 1 kmol
n H2O = 2 kmol
n N2 = 8,18 kmol
n O2 = 2,17 +(0,5 x 2) – 1 = 0,17 kmol
nP = 1 + 2 + 8,18 + 0,17 = 11,35 kmol
Con todos los datos ya se puede calcular la composición de la corriente P.
X CO2 = 1 = 0,09
11,35

X H2O = 2 = 0,18
11,35

X O2 = 0,17 = 0,014
11,35

8,18
X N2 = = 0,72
11,35
Para efectuar un balance molar de los compuestos que intervienen, tenemos en cuenta la ecuación estequiométrica

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O


COMPUEST ACUMULACION = ENTRADA -- SALIDA GENERACION -- CONSUMO --
O +

CH4 0 1 0 0 1

O2 0 2,17 0,17 0 2

N2 0 8,18 8,18 0 0

CO2 0 0 1 1 0

H2O 0 0 2 2 0

EJERCICIOS DE APLICACION
1. La combustión de un kg de fuel oíl, cuya composición en peso es: 86,2 % de C; 4% de H2 y 1;4 % de S, se produce
con un exceso de aire del 30%. Calcular la composición en peso de los gases de combustión.

F P

2. Se quema tolueno (C7H8) con 30% de aire en exceso. Un quemador deficiente hace que el 15% del carbono forme
hollín (C puro) que se deposita en las paredes del horno ¿Cuál es el análisis de Orsat de los gases que salen del
horno?
3. Se tiene un gas con la siguiente composición:
Se quema con 50% de aire en exceso en un horno. ¿Qué composición porcentual tiene el gas
CH4 = 60%
de la chimenea.
C2H6 = 20%
CO =5% G P
O2 = 5%
N2 = 10%

A (aire 50% en exceso)

4. Se queman totalmente 83 kg de metano. Indicar:


a. Balance total
b. Se cargó un 10% de aire en exceso. Calcular el aire utilizado y cargado.
c. Hallar la composición de los gases a la salida.

5. Se quema carbono puro en oxígeno. El análisis del gas de chimenea es:


¿Qué porcentaje de oxígeno en exceso se usó?
CO2 = 75%
CO = 14%
O2 = 11%

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