UNIVERSIDAD DE LOS ANDES

Facultad de ingeniería
Departamento de ingeniería química
Equilibrio de Fases y químico

Taller 1. Entropía

3.1 Calcule el cambio en entropía cuando 25 kJ de energía son transferidos reversible e

isotérmicamente como calor a un bloque grande de hierro a (a) 0°C y (b) 100°C.

Datos:

𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣 = 25 𝐾𝐽
𝑇(𝑎) = 0 ° 𝐶 = 273,15 𝐾

𝑇(𝑏) = 100 ° 𝐶 = 373,15 𝐾

Bloque de gran tamaño, no aumenta significantemente la temperatura del bloque
𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣
∆𝑆 =
𝑇
25000 𝐽 𝐽
𝑎) ∆𝑆 = = 92
273,15 𝐾 𝐾
25000 𝐽 𝐽
𝑏) ∆𝑆 = = 67
373,15 𝐾 𝐾
3.3(a) Calcule Δ𝑆 (para el sistema) cuando el estado de 3.00 mol de átomos de un gas perfecto,
para el cual 𝐶p,m =5/2𝑅, es cambiado de 25 °C y 1.00 atm a 125 °C y 5.00 atm. ¿Cómo explica el signo
de Δ𝑆?

Datos:

𝑛 = 3,00 𝑚𝑜𝑙

𝐶𝑝,𝑚 = 5⁄2 𝑅

𝑇0 = 25 ° 𝐶 = 298,15 𝐾
𝑇𝑓 = 125 °𝐶 = 398,15 𝐾

𝑃0 = 1,00 𝑎𝑡𝑚
𝑃𝑓 = 5,00 𝑎𝑡𝑚

Ecuación Fundamental

𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝑉𝑑𝑃
Despejando dS
𝑑𝐻 𝑉
𝑑𝑆 = − 𝑑𝑃
𝑇 𝑇
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Definición de Capacidad calorífica:

𝑑𝐻
𝐶𝑝 (𝑇) = ( ) ∴ 𝑑𝐻 = 𝐶𝑝 (𝑇)𝑑𝑇
𝑑𝑇 𝑃
Para un gas ideal:

𝑃𝑉 = 𝑅𝑇
𝑉⁄ = 𝑅⁄
𝑇 𝑃
Reemplazando
𝑑𝑇 𝑑𝑃
𝑑𝑆 = 𝐶𝑝,𝑚 −𝑅
𝑇 𝑃
Integrando entre estados inicial y final
𝑇𝑓 𝑃𝑓
∆𝑆 = 𝑛 (𝐶𝑝,𝑚 ln ( ) − 𝑅 ln ( ))
𝑇0 𝑃0
Solución numérica
5 𝐽 398,15 𝐾 𝐽 5,00 𝑎𝑡𝑚
∆𝑆 = 3.00 𝑚𝑜𝑙 ( (8,314 ) ln ( ) − (8,314 ) ln ( ))
2 𝑚𝑜𝑙𝐾 298,15 𝐾 𝑚𝑜𝑙𝐾 1,00 𝑎𝑡𝑚
𝐽
∆𝑆 = −22,1
𝐾
Al aumentarla temperatura aumenta la entropía, mientras que al aumentar la presión disminuye la
entropía, el signo final depende de la influencia que ejerza el cambio de temperatura o de presión.

3.5 Calcule Δ𝐻 y Δ𝑆tot cuando dos bloques de cobre, cada uno con masa de 10.0 kg, uno a 100 °C
y el otro a 0 °C, son puestos en contacto en un contenedor aislado. La capacidad calorífica especifica
del cobre es de 0.385 J K−1g−1 y puede ser asumida constante sobre el rango de temperatura
considerado.

Datos:

𝑚𝐻 = 𝑚𝑐 = 𝑚 = 10 𝑘𝑔
𝐽
𝐶𝑝,𝐶𝑢 = 0,385
𝑔𝐾
𝑄
𝑇0,𝐻 𝑇0,𝐶
𝑇0,𝐻 = 100 ° 𝐶 = 373,15 𝐾

𝑇0,𝐶 = 0 °𝐶 = 273,15 𝐾

Es válido asumir que Tf para ambos bloques es la temperatura promedio inicial porque:
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1. El sistema está aislado.

2. Los bloques tienen la misma masa.

3. Los bloques tienen el mismo material.

Cálculo de entalpía

𝑑𝐻 = 𝐶𝑝 (𝑇)𝑑𝑇

Integrando para ambos bloques:

𝑇𝑓 𝑇𝑓
𝑑𝐻𝐻 = 𝑚𝐻 𝐶𝑝,𝐻 ∫ 𝑑𝑇 𝑑𝐻𝐶 = 𝑚𝐶 𝐶𝑝,𝐶 ∫ 𝑑𝑇
𝑇0,𝐻 𝑇0,𝐶

𝑑𝐻𝐻 = 𝑚𝐻 𝐶𝑝,𝐻 (𝑇𝑓 − 𝑇0,𝐻 ) 𝑑𝐻𝐶 = 𝑚𝐶 𝐶𝑝,𝐶 (𝑇𝑓 − 𝑇0,𝐶 )

𝑑𝐻𝐻 = −𝑑𝐻𝐶

Cálculo de entropía
𝑑𝐻 𝑉 𝑑𝑇
𝑑𝑆 = − 𝑑𝑃 = 𝐶𝑝
𝑇 𝑇 𝑇
Integrando para ambos bloques:
𝑇𝑓 𝑇𝑓
𝑑𝑇 𝑑𝑇
𝑑𝑆𝐻 = 𝑚𝐻 𝐶𝑝,𝐻 ∫ 𝑑𝑆𝐶 = 𝑚𝐶 𝐶𝑝,𝐶 ∫
𝑇0,𝐻 𝑇 𝑇0,𝐶 𝑇

𝑇𝑓 𝑇𝑓
𝑑𝑆𝐻 = 𝑚𝐻 𝐶𝑝,𝐻 ln ( ) 𝑑𝑆𝐶 = 𝑚𝐶 𝐶𝑝,𝐶 ln ( )
𝑇0,𝐻 𝑇0,𝐶

𝑑𝑆𝑡𝑜𝑡 = 𝑑𝑆𝐻 + 𝑑𝑆𝐶

Solución numérica
𝐽
𝑑𝐻𝐻 = (10000 𝑔) (0,385 ) (323,05𝐾 − 373,15 𝐾) = −192,5𝐾𝐽
𝑔𝐾
𝐽
𝑑𝐻𝐶 = (10000 𝑔) (0,385 ) (323,15𝐾 − 273,15 𝐾) = 192,5𝐾𝐽
𝑔𝐾
𝐽 323,15𝐾 𝐽
𝑑𝑆𝐻 = (10000 𝑔) (0,385 ) ln ( ) = − 553,88
𝑔𝐾 373,15 𝐾 𝐾
𝐽 323,15𝐾 𝐽
𝑑𝑆𝐶 = (10000 𝑔) (0,385 ) ln ( ) = 647,16
𝑔𝐾 273,15 𝐾 𝐾
𝐽 𝐽 𝐽
𝑑𝑆𝑡𝑜𝑡 = 647,16 − 553,88 = 93,29
𝐾 𝐾 𝐾
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3.7(a) La entalpia de vaporización del cloroformo (CHCl3) es 29.4 kJ mol-1 en su punto de ebullición
normal a 334.88 K. Calcule (a) la entropía de vaporización del cloroformo a esta temperatura y (b)
el cambio de entropía de los alrededores.

Datos:
𝑘𝐽
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = 29,4
𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻𝐶𝑙3

𝑇 = 334,88 𝐾

𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚
∆𝐻𝑣𝑎𝑝
∆𝑆𝑣𝑎𝑝 =
𝑇
Sistema es reversible:

∆𝑆𝑡𝑜𝑡 = 0 = ∆𝑆𝑣𝑎𝑝 + ∆𝑆𝑎𝑙𝑟

∆𝑆𝑎𝑙𝑟 = −∆𝑆𝑣𝑎𝑝

Solución numérica
𝑘𝐽
29,4 ⁄𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻𝐶𝑙 𝐽
3
∆𝑆𝑣𝑎𝑝 = = 87,8
334,88 𝐾 𝑚𝑜𝑙𝐾
𝐽
∆𝑆𝑎𝑙𝑟 = −87,8
𝑚𝑜𝑙𝐾
13.13(a) Calcule el cambio de entropía del sistema y de los alrededores, y el cambio total de
entropía, cuando el volumen de una muestra de 14g de nitrógeno a 298 K y 1.00 bar dobla su
volumen en:

a. Una expansión isotérmica reversible

b. Una expansión isotérmica irreversible contra una presión externa nula

c. Una expansión adiabática reversible.

Datos:
28 𝑔
𝑃𝑀 =
𝑚𝑜𝑙 𝑁
𝑇 = 334,88 𝐾

P = 1 atm
V2 = 2V1
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a.
𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2 𝑃1 𝑉2
= ∴ = =2
𝑇1 𝑇2 𝑃2 𝑉1

𝑑𝑇 𝑑𝑃
𝑑𝑆 = 𝐶𝑝,𝑚 −𝑅
𝑇 𝑃
Integrando entre P1 y P2
𝑃2
𝑑𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = −𝑛𝑅 ln ( )
𝑃1
𝑆𝑡𝑜𝑡 = 0 = 𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 + 𝑆𝑎𝑙𝑟

𝑆𝑎𝑙𝑟 = −𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡

1 𝑚𝑜𝑙 𝑁 𝐽 1 𝐽
𝑑𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = 14𝑔 ( ) (8,314 ) ln ( ) = 2,9
28 𝑔 𝑚𝑜𝑙𝐾 2 𝐾
𝐽
𝑑𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = 2,9
𝐾
b.

𝑆𝑡𝑜𝑡 = 𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 + 𝑆𝑎𝑙𝑟

Como la expansión se hace contra una presión externa nula, el sistema no hace trabajo y, por
ende, su energía interna es constante. Esto implica que no se necesita calor desde los alrededores
para mantener el proceso a temperatura constante.

𝑆𝑎𝑙𝑟 = 0

𝐽
𝑆𝑡𝑜𝑡 = 2,9
𝐾
c.

Como el sistema es adiabático, no hay cambio de entropía

𝛿𝑄
∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = =0
𝑇
Como el proceso es reversible, no hay cambio de entropía

𝑆𝑡𝑜𝑡 = 0 = 𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 + 𝑆𝑎𝑙𝑟

Por lo tanto, la entropía de los alrededores es cero

𝑆𝑎𝑙𝑟 = 0