Seminario N°2

1) La Plata en presencia de cloruros forma un solido (AgCl) el cual es utilizado como un reductor, el llamado
reductor de Walden, que es un reductor selectivo, ya que disminuye bastante su potencial de reducción
(0,222V) en comparación al de la Plata (0,800V).
2) La utilización de una amalgama de Zn en vez del Zn puro tiene la ventaja de que se inhibe le reducción de
protones a hidrogeno gaseoso por parte del Zn metálico. De esta forma se evita perder innecesariamente
parte del reductor y contaminar la muestra con Zn (II).
3) UO22+ + 4H+ + 2e-  U4+ + 2H2O
4) TiO2+ + e- + 2H+  Ti2+ + H2O
5)

6) No es normal recurrir al permanganato como oxidante para titular soluciones clorhídricas porque el ion
MnO4- puede oxidar al ion cloruro (Cl-). Para evitar este suceso se adiciona el reactivo de Zimmerman (H2SO4,
H3PO4 + MnSO4) a la solución que contiene cloruros.
Este reactivo contiene ácido sulfúrico, que nos proporciona la acidez necesaria, sulfato de manganeso, que
disminuye el potencial red-ox del sistema MnO4-/Mn2+ impidiendo la oxidación del cloruro a cloro, y ácido
fosfórico, que forma con el Fe3+ que se forma en la reacción volumétrica un complejo incoloro
(permitiendo detectar el Punto Final) y simultáneamente disminuye el potencial del sistema
Fe3+/Fe2+, compensando la disminución del potencial del sistema MnO4-/Mn2+.
7) El punto final de una titulación con permanganato (en medio ácido) no es persistente ya que el
permanganato en exceso reacciona lentamente con el Mn+2 presente en el medio, resultante de la titulación
en medio ácido, para dar dióxido de manganeso (MnO2). Esto puede ser descripto por la reacción:

(MnO4- + 3e- + 4H+  MnO2 (s) + 2H2O)x2

(Mn2+ + 2H2O  MnO2 + 4H+ + 2e-)x3
------------------------------------------------------------
2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O  MnO2 + 4H+

8) Las soluciones de permanganato deben calentarse para acelerar los procesos de oxidación de cualquier traza
de materia orgánica presente en el solvente (agua destilada), y se debe filtrar antes de ser utilizada para
eliminar el sólido de dióxido de manganeso formado por la reducción del permanganato al reducir
impurezas del solvente; se forma dióxido de manganeso por ser una solución preparada en agua destilada, la
cual aporta un medio neutro (pH≈7).
4MnO4- + 2H2O  4MnO2(s) + 3O2 + 4OH-

9) El cerio (IV) es menos utilizado como oxidante en comparación al permanganato por las siguientes razones:
• El cerio (IV) solo forma soluciones muy estables en medio de ácido sulfúrico, mientras que en soluciones
 con hipoclorito, cloruro o nitrato cambia el potencial del par redox para cada caso particular, ya que el catión
se asocia fuertemente con estos aniones.
• No posee coloración intensa a altas diluciones, por lo que no puede ser utilizado como autoindicador en el
punto final de una titulación redox.
• Las soluciones de permanganato son más baratas que las de Ce(IV).
10) No se puede utilizar Ce (IV) en medios alcalinos porque precipita como hidróxido de cerio.
11) El dicromato de potasio puede utilizarse para preparar soluciones de patrón primario y estandarizar otras
soluciones utilizando al dicromato como un agente oxidante, menos fuerte que el permanganato y que el
cerio (IV).
Se utiliza principalmente para valoraciones redox de Fe2+ a Fe3+, determinación de materia orgánica,
determinación de etanol en bebidas alcohólicas y valoración de sales de uranio.
12)

13) Se emplea yoduro de potasio al preparar soluciones de yodo porque la especie involucrada en las
titulaciones redox es el complejo que se forma entre el yoduro y el yodo, el cual tiene un potencial de
reducción diferente al de el yodo. Además de que, principalmente, el triyoduro (I 3-) posee una solubilidad
mayor a la del yodo en solución.
14) Como se mencionó en el inciso anterior, las soluciones de yodo se preparan con exceso de yoduro, el cual se
puede oxidarse cuando entra en contacto con el oxígeno (que se reduce) del aire y dar como resultado yodo,
el cual forma triyoduro con el mismo yoduro en exceso y así aumenta la concentración de triyoduro en la
solución.
 (3I-  I3- + 2e-)x2
O2 + 4H+ + 4H+  2H2O
-----------------------------------------------
6I- + O2 + 4H+  2I3- + H2O

15) Si la alcalinidad de la solución es muy alta (pH≈11) el triyoduro dismuta a ácido hipoyodoso, yodato y
yoduro.
16) Titulación de yodo con hidrazina (N2H4):
(I3- + 2e-  3I-)x2
N2H4  N2(g) + 4H+ + 4e-
---------------------------------------------
2I3- + N2H4  N2 + 4H+ + 6I-

17) Generalmente se utilizan menos los reductores que los oxidantes ya que los reductores se oxidan con el
oxigeno del aire dando errores en las determinaciones. No son estables en el tiempo.