Manual del

Caucho
 Indice
Introducción 1

Funciones de los Aditivos de Procesamiento 2

¿Qué son los Aditivos de Procesamiento? 3

Historia de los Aditivos de Procesamiento 3

Clasificación de los Aditivos de Procesamiento 5

Lubricantes 7

Acidos Grasos 7

Esteres de Acidos Grasos 8

Jabones Metálicos 8

Alcoholes Grasos 8

Amidas de Acidos Grasos 8

Organosiliconas 9

Ceras de Polietileno y Polipropileno 9

Otros Productos 9

Propiedades y Modo de Acción de los Lubricantes 9

Procesamiento con Lubricantes 16

Productos Struktol y sus Usos 17

Peptizantes Físicos y Químicos 18

¿Cuáles son los Beneficios de los Agentes Peptizantes? 22

Caucho Natural de Baja Viscosidad 22

Procesamiento con Agentes Peptizantes 23

Productos Struktol y sus Usos 23

Agentes Homogeneizantes 25

Resinas de Hidrocarburos 27

Resinas Cumarona 27

Resinas de Petróleo 27

Copolímeros 28

Resinas de Terpeno 28

Asfalto y Bitumen 28

Colofonias 28

Resinas Fenólicas 29

Lignina 29

Procesamiento con Agentes Homogeneizantes 30

Productos Struktol y sus Usos 31

Agentes Dispersantes 32

Procesamiento con Agentes Dispersantes 32

 Productos Struktol y sus Usos 32

Agentes de Pegajosidad 33

Procesamiento con Agentes de Pegajosidad 34

Productos Struktol y sus Usos 34

Plastificantes 35

Procesamiento con Plastificantes 38

Productos Struktol y sus Usos 38

Preparados 39

Productos Struktol y sus Usos 41

Preparados de Oxido Metálico 41

Preparados de Azufre 41

Activadores 43

Procesamiento con Activadores de la Vulcanización 48

Silanos 49

Reportaje se STRUKTOL SCA 98 & SCA 985 49

Areas de Aplicación de Silanos en la Industria del Caucho 51

Las propiedades de STRUKTOL Silanos 52

Antiadherentes 55

Agentes de Separación para Compuestos Crudos y Materiales en Proceso 55

Agentes Desmoldantes 56

Agentes en Polvo 57

Agentes Desmoldantes Orgánicos 57

Aceites de Silicona 57

Agentes de Despegue Semipermanentes 58

Lubricantes del Compuesto 59

Productos de Struktol y sus Usos 60

Agentes de Despegue de Mandril 60

Agentes de despegue semi-permanentes 61

Grados STRUKTOL PERMALEASE 61

Aceites de Silicona 62

Compuestos para Limpieza de Moldes 63

La Influencia de los Auxiliares de Procesamiento en la Decoloración 63

Demanda de Peróxido 64

Adhesión Goma Metal 65

Métodos de Ensayo - Evaluación de los Auxiliares de Procesamiento 65

Dispersión y Homogeneidad 66

Ensayos Reológicos 66
 Viscosímetro a Disco de Corte Mooney 67

Equipo Delfo 67

Reómetro Capilar de Alta Presión 67

Reómetro de Corte sin disco por Esfuerzo de Torsión 67

Analizador de la Procesabilidad del Caucho 67

Curómetro a Disco Oscilante 67

Extrusora de Laboratorio 68

Plasticorder 68

Molino Abierto de Laboratorio y Rodillo Marcador 68

Vulcámetro Reométrico 68

Ensayo de Transferencia en Espiral 69

Pegajosidad en Crudo 69

Desmolde 70

Auxiliares de Procesamiento en Artículos Farmacéuticos 71

Ecología y Toxicología de los Auxiliares de Procesamiento 75

Ejemplos para la Aplicación de los Auxiliares de Procesamiento 76

Tablas de Aplicación STRUKTOL 76

Propiedades de Flujo Mejorado -

Lubricantes en Elastómeros Seleccionados 76

Altas velocidades de extrusión con STRUKTOL WB 16 103

STRUKTOL WS 280 en Pasta en FKM 105

STRUKTOL WB 42 – Estudio de Afloramiento 107

STRUKTOL ZP 1014 - Agente de cura para XNBR 109

STRUKTOL ZEH vs. Ácido Esteárico en NR 110

Estudio de Homogeneización 113

Limpieza de Molde con STRUKTOL MC-A 114

Información Util Adicional 115

Cuarteamiento 115

Escarchado 115

Literatura Obtenible de Struktol 116

Listado de Agentes y Representantes Latinoamérica 117

Introducción

Tradicionalmente, el uso de ayudas de proceso como forma de corregir un desempeño en

proceso pobre fue desaprobado por muchos formuladores. Hoy, los aditivos de proceso
modernos son vistos como promotores que aumentan la eficiencia de los procesos de
producción de caucho.

Además de las clásicas, las primeras mezclas de sustancias cuyo objetivo era mejorar el
procesamiento de compuestos de caucho, a menudo carecían de uniformidad y no inspiraban
mucha confianza. Los usuarios recurrían a ellos sólo cuando era absolutamente necesario. El
formulador difícilmente podía entender la composición y, en particular, la forma en que
trabajaban las sustancias.

Muchos aditivos tienen, a menudo, múltiples funciones y su número ha aumentado

significativamente a través de los años. Por esta razón se ha vuelto más importante hacer una
correcta selección del producto y más difícil entender el rol de cada producto individual
disponible.

En los últimos años, sin embargo, apareció una gran oportunidad: La correlación entre la
composición de los aditivos de procesamiento y su eficacia en los compuestos, ha sido
ampliamente clarificada sobre la base de ensayos intensivos, en particular los realizados por
Struktol Co. of America. De esta forma los aditivos llegaron a ser parte integral de los
compuestos de caucho. En la actualidad, los productos son sustancias bien definidas o
mezclas que son sintetizadas de materias primas específicas. Pueden prepararse para
requerimientos técnicos específicos.

En lugar de ver a los aditivos como ayudas sólo cuando un compuesto causa dificultad,
en la actualidad son tenidos en cuenta por el formulador cuando desarrolla una fórmula
con el propósito de eliminar problemas de procesamiento y para ajustar características
de procesamiento definidas.

Información sobre la línea de productos STRUKTOL se encuentra disponible desde

Internet en www.struktol.com.

1
Funciones de los Aditivos de Procesamiento

¿Qué podemos esperar de los productos llamados aditivos o promotores? El espectro de

funciones es muy amplio y cubre todas las áreas del procesamiento de caucho (Figura 1).

Aditivos de Procesamiento de Caucho - principales áreas de aplicación

AREAS PROBLEMATICAS OPERACIÓN BENEFICIOS
Mezclado Viscosidad del Polímero (nervio) Reducción de la Viscosidad
Homogeneización Compatibilidad
Incorporación de la Carga Tiempo de Mezclado
Dispersión
Pegajosidad Despegue

Semi Elaborados Extrusión Flujo

Calandrado Despegue
Preparados en crudo Pegajosidad

Vulcanización Moldeo por Compresión Flujo

Moldeo por Transferencia Despegue
Moldeo por Inyección Menor Ensuciamiento del Molde
Limpieza del Molde
Vulcanización continua Flujo
Figura 1

Durante el mezclado, sobre el molino abierto o en el mezclador interno, los aditivos deben facilitar la
mezcla homogénea de diferentes polímeros y permitir una incorporación rápida de la carga y de otros
materiales del compuesto. En la medida de lo posible, la pegajosidad del compuesto debe ser
controlada. Se debe evitar una pegajosidad excesiva en las máquinas o el embolsamiento debido a una
carencia de pegajosidad.
El tiempo de mezclado debe reducirse. La viscosidad del compuesto debe disminuirse y debe ser tal
que sea posible un mezclado eficiente en energía a bajas temperaturas. Se debe mantener la
distribución uniforme y la dispersión óptima de todos los compuestos, y la influencia sobre la
prevulcanización tiene que ser mínima o controlable.
De acuerdo a las funciones que cumplan en el proceso de mezclado, se necesitan productos
como los peptizantes físicos o químicos, homogeneizantes y agentes de dispersión.
El procesamiento intermedio, por ejemplo los semi-elaborados, requieren compuestos con
buenas propiedades de flujo. Los perfiles deben extruirse fácil, rápida y uniformemente. Los
extrudados deben exhibir una superficie lisa, buena resistencia al aplastamiento, y en el caso
de los perfiles, una definición exacta del borde. La temperatura del extrudado y el
hinchamiento en la boquilla deben ser lo más bajos posible. En calandrado son deseables una
superficie lisa, baja contracción y libre de burbujas.
Para ensamblado o “preparado en crudo” se requiere una pegajosidad suficiente.
De este modo, son necesarios para el procesamiento intermedio, productos que actúen como
lubricantes o agentes de pegajosidad y que controlen las propiedades reológicas del
compuesto.
En el proceso de vulcanización existe demanda de buenas propiedades de flujo con el
propósito de llenar el molde rápida y uniformemente, y que el mismo se encuentre libre de
ampollas o de aire atrapado, en particular en el moldeo por transferencia o por inyección.
Finalmente, los vulcanizados deben desmoldarse fácilmente y no deben producir residuos con
ensuciamiento del molde.
En la vulcanización continua debe prestarse atención a la resistencia al aplastamiento de
perfiles o tubos. Con aditivos pueden obtenerse efectos superficiales especiales como brillo,
efectos de auto-lubricación y de anti-bloqueo.

2
Gracias a las actividades de investigación de Struktol Co, se encontró que algunos aditivos
tienen una función adicional como activadores del curado.
Sales especiales de ácidos grasos mejoran la densidad de reticulación y la resistencia a la
reversión y pueden simultáneamente aumentar la procesabilidad de los compuestos por medio
de un mejor flujo y una demora en la prevulcanización.

La gran cantidad de funciones de los aditivos de procesamiento es el resultado de un gran y

aún creciente número de productos existentes en el mercado.
Actualmente los plastificantes y los factices, debido a sus efectos, deben ser incluidos en el
conjunto de los aditivos de procesamiento. No obstante, ellos han formado un grupo separado
en el curso de la evolución.

¿Qué son los Aditivos de Procesamiento?

Los aditivos de procesamiento están definidos en la Figura 2. Sus efectos pueden ser de
naturaleza química (como los peptizantes químicos) y/o física (lubricantes).

Definición
Cualquier material usado en dosis relativamente bajas,
que mejora las características de procesamiento sin
afectar significativamente las propiedades físicas.

Figura 2

Historia de los Aditivos de Procesamiento

Aditivos de Procesamiento - Clásicos

Cola animal
Asfalto
Cera de abejas
Bitumen
Ceresina
Colofonia
Resina Cumarona
Acidos grasos

Acido esteárico
Acido láurico
Acido mirístico
Estearina

Acido esteárico
Acido palmítico
Acidos insaturados, por ejemplo oleico
Aceite mineral
Brea
Cera montana
Alquitrán de pino
Lecitina de soja
Vaselina
Agua
Grasa de lana (grasa de lana hidratada)

Figura 3

3
Muchos de los aditivos de procesamiento clásicos (Figura 3), que han sido usados en los
primeros años de la formulación de caucho, aún son usados directamente o como materias
primas para productos modernos. Son mayormente productos naturales y no muy constantes
en su composición y calidad. Actualmente, sin embargo, tienen una alta calidad debido
principalmente a procesos de purificación apropiados.
En la Figura 4 se muestra la velocidad de crecimiento de grupos de productos populares en
los últimos años.

La evolución de los Aditivos de Procesamiento

1980 1984 1995

Homogeneizantes 4 8 13

Peptizantes 14 21 30
(Físicos, Químicos)

Lubricantes y 82 167 286

otros Aditivos
Fuente: Blue Book (Rubber World) Cantidad de productos disponibles
Figura 4

Este crecimiento refleja la importancia de los aditivos de procesamiento para el rápido

desarrollo del procesamiento moderno, y los crecientes requerimientos de calidad de los
artículos de caucho.
Los datos del Blue Book son representativos del mercado estadounidense e incluye, por lo
tanto, sólo un número limitado de productos disponibles en otros países.
Otra tabla (Figura 5) muestra también el rápido crecimiento del número de aditivos de
procesamiento ocurrido en las décadas pasadas.

El desarrollo específico de aditivos de Aditivos de Procesamiento - Evolución

procesamiento comenzó no antes de los Lubricantes para molde e internos
años cincuenta.
En 1954 STRUKTOL fue registrada Ayudas de Proceso y Agentes de Dispersión (total)
como marca para los productos de Schill
& Seilacher, los cuales enseguida se 165 en 1961*)
volvieron sinónimo de aditivos de 475 en 1995*)
procesamiento.
Los primeros productos especiales Stock de lubricantes diferentes químicamente
producidos por Schill & Seilacher en sus
plantas de Hamburgo fueron mal 42 en 1961*)
llamados plastificantes en emulsión del 149**) en 1995*)
tipo agua en aceite. (Factor de crecimiento 3.6)

*) Fuente: Blue Book (Rubber World)

**) casi 30 productos STRUKTOL incluidos

Figura 5

Un representante particularmente bien conocido de esta categoría es STRUKTOL WB 212,

un plastificante en emulsión a base de ésteres de ácidos grasos.
La lista actual de aditivos de procesamiento STRUKTOL comprende un gran número (Figura
5) que está creciendo continuamente.

4
Clasificación de los Aditivos de Procesamiento

La variedad de aditivos de procesamiento exige una subdivisión para aclarar el panorama.

Se han hecho muchos intentos en esa dirección usando varios criterios, tales como parámetros
de solubilidad, puntos de fusión, la influencia sobre la temperatura de transición vitrea, etc..
Sin embargo, se obtiene muy poca información, si es que se obtiene alguna, sobre los efectos
y propiedades de los aditivos en los compuestos de caucho. Por lo tanto son de muy poco uso
para el formulador. Es mejor subdividir los aditivos de procesamiento de acuerdo a sus
estructuras químicas, como se muestra en la Figura 6.

Aditivos de Procesamiento - Estructura Química

GRUPO EJEMPLOS
Hidrocarburos Aceites minerales
Petrolato
Ceras de parafina
Resinas de petróleo

Derivados de ácidos grasos Acidos grasos

Esteres de ácidos grasos
Alcoholes grasos
Jabones metálicos
Amidas de ácidos grasos

Resinas sintéticas Resinas fenólicas

Polímeros Bajo Peso Molecular Polietilenos

Polibutenos

Tiocompuestos orgánicos Peptizantes

Agentes regenerantes

Figura 6

Esto registra las clases de sustancias, pero no se obtiene una manifestación con relación a sus
efectos, lo cual es el mayor interés para el formulador y una mayor ayuda para la selección.

5
 Aditivos de Procesamiento - Efectos
EFECTO EJEMPLOS
Peptización 2.2'-Dibenzamidodifenildisulfuro
Pentaclorotiofenol
Jabones de Zinc

Dispersión Esteres de ácidos grasos

Jabones metálicos
Alcoholes grasos

Flujo Jabones metálicos

Esteres de ácidos grasos
Amidas de ácidos grasos
Acidos grasos

Homogeneización Mezclas de resinas

Pegajosidad Resinas de hidrocarburos

Resinas fenólicas

Alta dureza Masterbatches de resinas de alto

contenido de estireno
Resinas fenólicas
Trans polioctanomero

Despegue Organosiliconas
Esteres de ácidos grasos
Jabones metálicos
Amidas de ácidos grasos
Figura 7

Por lo tanto parece más significativo dividir los productos de acuerdo a sus efectos (Figura
7). Aquí puede verse claramente qué sustancia se asigna a cada efecto. Muchas clases de
sustancias exhiben múltiples efectos, como por ejemplo los ésteres de ácidos grasos, como
lubricantes y agentes de dispersión, en otras palabras, sus efectos se superponen y se
complementan.
Con esto es posible tener un primer acercamiento más uniforme y una descripción más
sencilla.

6
Lubricantes

El grupo más grande de aditivos de procesamiento modernos contiene a los lubricantes.

Desde los comienzos del procesamiento de caucho el ácido esteárico, el estearato de zinc y la
grasa de lana fueron conocidos como sustancias que mejoraban efectivamente el flujo de los
compuestos de caucho. El estearato de calcio fue y es usado como un agente de
empolvamiento y separación. Se han usado estearatos de bario, cadmio y plomo, pero se
dejaron de usar hace algunos años debido a razones ecológicas. Las materias primas
esenciales para esta clase de productos son ácidos grasos, sales de ácidos grasos, ésteres de
ácidos grasos, amidas de ácidos grasos y alcoholes grasos. Pero también son importantes loa
hidrocarburos como la cera de parafina. Más recientemente se han incluido el polietileno y el
polipropileno de bajo peso molecular debido a su carácter ceroso (Figura 8)

Aditivos de Procesamiento - Lubricantes Modernos

• Esteres de ácidos grasos • Jabones metálicos
• Alcoholes grasos • Amidas de ácidos grasos
• Ceras de polietileno • Organosiliconas

Figura 8

Las organosiliconas desarrolladas por Schill & Seilacher, están creciendo en importancia. Los
lubricantes modernos disponibles en el mercado están, en su mayoría, compuestos
específicamente por los materiales básicos mencionados arriba. Entre los ácidos grasos, el
ácido esteárico todavía encuentra amplia aplicación como un material que mejora la
procesabilidad de compuestos y sus características de curado a la vez. Es usado en gran
medida como un constituyente del sistema emulsificante para cauchos sintéticos. Debido al
bajo punto de fusión y al carácter ceroso de los ácidos grasos, éstos mejoran el mezclado y el
procesamiento intermedio. Reducen la pegajosidad de los compuestos. Los ácidos grasos
producidos a partir de aceites vegetales y grasas animales (Figuras 9, 10) son
predominantemente mezclas de ácidos grasos de C16 - C18. A pesar de tener una volatilidad
más alta, los ácidos grasos que tienen una longitud de cadena más corta como el ácido láurico
(C12), son usados ocasionalmente. Los ácidos grasos que tienen una longitud de cadena más
larga son, por supuesto, muy apropiados, pero son raros y muy costosos para la industria del
caucho.

Lubricantes Lubricantes
Materias Primas Importantes para Acidos Grasos Acidos Grasos Importantes
Aceite de castor Aceite de algodón Acido graso Longitud Enlaces dobles
Aceite de nuez de coco Aceite de maní
Acido palmítico C16 0
Aceite de arenque Aceite de linaza
Acido esteárico C18 0
Aceite de oliva Aceite de palma
Acido oleico C18 1
Aceite de pepita de palma Aceite de colza
Acido erúcico C22 1
Aceite de soja Aceite de girasol
Acido ricinoleico*) C18 1
Sebo
Acido linoleico C18 2
Figura 9
Acido linolénico C18 3
*)Acido 12-hidroxioleico
Figura 10

La compatibilidad limitada del ácido esteárico con los cauchos sintéticos, y la necesidad de
productos especiales para resolver problemas complejos de procesamiento ha llevado al
desarrollo de lubricantes más modernos. Las materias primas para la mayoría de los
lubricantes son mezclas de glicéridos tales como aceites vegetales y grasas animales. En la
Figura 9 se muestran ejemplos típicos de ellos. A través de la saponificación de los glicéridos

7
se obtienen mezclas de ácidos grasos que varían en la distribución de la longitud de la cadena
de carbono y en su grado de insaturación.
En la Figura 10 se muestran los ácidos grasos más importantes. Los procesos de separación y
purificación llevan a ácidos grasos específicos que son la base de los lubricantes hechos a
medida en el procesamiento del caucho.
Los ésteres de ácidos grasos se producen a partir de la reacción de los ácidos grasos con
varios alcoholes. Aparte de los buenos efectos de lubricación, ellos promueven la
humectación y la dispersión de los materiales del compuesto.
De los ésteres encontrados naturalmente, la cera de carnauba se usa tradicionalmente como
lubricante para cauchos fluorados. El material es extraído de las hojas de palma de carnauba.
Es conocido también como base para lustres. La cera de montana es un éster fósil obtenido
del carbón marrón a través de la extracción con solvente.
En los primeros tiempos fue usado ampliamente en compuestos para suelas, para mejorar la
terminación de la superficie y para facilitar el pulido sin afectar adversamente la adhesión.
Las longitudes de la cadena de carbono de los componentes ácidos y alcoholes varían entre
C20 y C34.
Los jabones metálicos se producen a través de la reacción de las sales de ácidos grasos
solubles en agua (por ejemplo potasio) con sales metálicas (por ejemplo ZnCl2) en solución
acuosa (proceso de precipitación). También, los jabones metálicos se obtienen por medio de
una reacción directa de los ácidos grasos con óxido metálico, hidróxido o carbonato.
Los jabones metálicos más importantes son jabones de zinc y calcio, y los jabones de zinc
ocupan la mayor proporción del mercado. Debido a que los jabones de calcio tienen menos
influencia sobre la reacción de reticulación y sobre la prevulcanización en la mayoría de los
casos, son usados en compuestos a base de elastómeros que contienen halógenos, como CR o
halobutilo. Los jabones metálicos se basan, en su mayoría, en ácidos grasos de C16 - C18.
Los lubricantes modernos contienen frecuentemente las sales de ácidos grasos insaturados,
debido a su mejor solubilidad en el caucho y sus puntos de fusión más bajos.
El jabón mejor conocido, el estearato de zinc, se usa también como agente de empolvamiento
para planchas no curadas cuya base son mayormente cauchos no polares. La compatibilidad
del estearato de zinc es a menudo limitada, debido a su alta cristalinidad. Puede haber
eflorescencia, lo que llevará a una separación de los pliegues en artículos ensamblados.
En general, los jabones metálicos son también buenos agentes de humectación. Bajo la
influencia de altas velocidades de cizallamiento ellos promueven el flujo del compuesto, pero
sin cizallamiento la viscosidad permanece alta (resistencia en crudo). Los jabones de ácidos
grasos insaturados demostraron también su valor como una alternativa física a los peptizantes
químicos, a través de su efecto lubricante; ellos exhiben una alta compatibilidad con el
caucho.
Mezclas de sales de zinc a base de ácidos carboxílicos alifáticos y aromáticos son excelentes
activadores del curado que retrasan marcadamente la reversión en compuestos de NR con un
sistema de curado de azufre convencional (Patente DE 3831883 C1).
Los alcoholes grasos se obtienen a partir de la reducción de ácidos grasos. Los alcoholes
grasos lineales son usados raramente como aditivos de procesamiento para compuestos de
caucho. Actúan como lubricantes internos y reducen la viscosidad. Se usan ocasionalmente
en productos patentados como componente de dispersión y despegue. En general, su
compatibilidad es buena.
El alcohol estearílico (1-octadecanol), sin embargo, tiene compatibilidad limitada y tiende a
eflorescer.
Las amidas de ácidos grasos son producto de la reacción de ácidos grasos o sus ésteres con
amoníaco o aminas. Todos los productos de este grupo tiene un efecto de activación más o
menos fuerte sobre la prevulcanización; esto tiene que ser tenido en cuenta por el formulador.

8
Las amidas de ácidos esteárico, oleico, y erúcico son lubricantes usados a menudo en
termoplásticos.
La bis-estearamida de etileno (EBS) que tiene un punto de fusión alto, 140 ºC, raramente se
usa como lubricante en compuestos de caucho ya que puede ocasionar problemas de
dispersión.
La amida de ácido erúcico se usa ocasionalmente con el fin de reducir el coeficiente de
fricción del SBR vulcanizado.
Las organosiliconas son relativamente nuevas en el grupo de los lubricantes. Se producen a
través de la condensación de derivados de ácidos grasos con siliconas, y combinan una
compatibilidad excepcionalmente buena a través del componente orgánico con las excelentes
propiedades lubricantes y de despegue de las siliconas. Dependiendo de su estructura se
pueden adaptar a elastómeros comunes o especiales. Tienen una alta estabilidad térmica.
Debido a su alta compatibilidad, las Organosiliconas no dependen de los temidos problemas
de reducción de la adhesión, delaminación o contaminación general, que se asocian
generalmente con la presencia de siliconas en la industria del caucho! Además mejoran
significativamente el calandrado y el desmolde.
Las ceras de Polietileno y Polipropileno de bajo peso molecular se dispersan fácilmente en
NR y cauchos sintéticos. Actúan como lubricantes y agentes de despegue. Mejoran la
extrusión y el calandrado de compuestos secos en particular, y reducen la pegajosidad de
compuestos de baja viscosidad. Su compatibilidad con cauchos polares como CR o NBR es
limitada. Esto puede llevar a problemas de adhesión o unión cuando se usan altas dosis. Las
ceras de PE se usan ocasionalmente como componentes en combinaciones de lubricantes.
El polipropileno se encuentra a menudo en lubricantes para la industria del plástico.
Otros productos
Grafito, disulfuro de molibdeno y productos fluorocarbonados deben mencionarse como
lubricantes. Estas sustancias, sin embargo, son raramente usadas ya que son más bien
lubricantes de superficie antes que materiales para formulación.
Propiedades y Modo de Acción de los Lubricantes
Los mayores efectos positivos que pueden conseguirse en diversas etapas del procesamiento
usando lubricantes, están listados en la Figura 11.
A menudo se ha sugerido una clasificación
estricta de los productos en lubricantes Lubricantes - Beneficios Posibles
internos y externos. No es posible una Mezclado
diferenciación exacta, con la excepción de
unos pocos ejemplos como grafito o PTFE • Incorporación de la carga más rápida
• Mejor dispersión
en polvo. Prácticamente todos los • Menor temperatura de descarga
lubricantes para compuestos de caucho • Viscosidad reducida
combinan efectos de lubricación internos • Mejor despegue
y externos. Esto no sólo depende de su Procesamiento
estructura química sino también del
• Calandrado y extrusión más rápido y fácil
polímero específico en el que son usados. • Despegue mejorado
En general, la solubilidad en el elastómero • Menos consumo de energía
es un factor determinante.
Moldeo
Un aditivo de procesamiento que actúe
predominantemente como un lubricante • Llenado de la cavidad más rápido a menor
interno servirá principalmente como presión de operación
• Tensión reducida en partes moldeadas debido a
modificador de la viscosidad específica y un menor tiempo de llenado de la cavidad
mejorará la dispersión de la carga mientras • Ciclos más cortos
• Mejor despegue
que el comportamiento de deslizamiento • Ensuciamiento del molde reducido
está influenciado en un menor grado.
Figura 11

9
En la Figura 12 se muestra una clasificación esquemática de lubricantes para PVC tomada de
la literatura.

Lubricantes
Internos - Externos
Tipo Longitud de la cadena del ácido graso Modo de acción

Alcoholes grasos C14-C18 interno

Esteres de ácidos grasos C14-C18

Acido graso C14-C18
Jabones metálicos C16-C18
Amidas de ácidos grasos C16-C18

Aceite parafínico ramificada externo

Cera parafínica recta
Cera de polietileno
Figura 12

Las parafinas están listadas como lubricantes externos pero actuarán como internos si, por
ejemplo, se usan en PE o EPM. Esto significa que un aditivo actuará principalmente pero no
exclusivamente como lubricante interno o externo.

Un lubricante con acción predominantemente externa mejorará en gran medida el

deslizamiento y reducirá la fricción entre el elastómero y la superficies de metal de los
equipos de procesamiento. Su influencia sobre la viscosidad del compuesto es marginal. La
dispersión de la carga puede mejorarse a través de la acumulación en la interfase entre el
elastómero y la carga. Altos niveles de dosis, sin embargo, pueden llevar a una
sobrelubricación (sobreconcentración) y subsiguiente eflorescencia.

La lubricación se logra a través de una reducción de fricción. En la fase inicial de adición, el

lubricante cubre al elastómero y otros posibles compuestos y se reduce la fricción contra las
partes de metal del equipo de procesamiento. Con temperatura creciente, el lubricante
comienza a derretirse y es moldeado en la matriz por la acción cizallante del mezclador.

La velocidad y el grado de incorporación del lubricante dentro del elastómero están

determinados por el punto de ablandamiento, viscosidad de ablandamiento y solubilidad.
Estos factores dependen de su estructura química y su polaridad.

STRUKTOL ZEH, 2-etilhexanoato de zinc, se comporta como un soluto verdadero en NR y

es disuelto completamente.
El criterio químico para la eficacia de los lubricantes orgánicos son la longitud de la cadena
hidrocarbonada, el grado de ramificación, la insaturación y la estructura y polaridad de los
grupos terminales.

La acción de los lubricantes basados en ácidos grasos puede ser explicada aceptablemente a
través de la teoría de micelas tomada de la química surfactante. Su comportamiento es
comparable al de los jabones, en otras palabras, sales de ácidos grasos en agua como medio
polar o aceite mineral como material no polar (Figuras 13 - 15).

10
 Tecnología Surfactante - Usos Comerciales
En Agua: Soluciones de jabón concentrado tienen viscosidades altas

En Aceites Minerales: Las grasas lubricantes son sistemas multifase

(aceite, jabón y agua)

Ambos productos brindan excelente lubricación de alto cizallamiento (pero son duros en reposo)

Los cauchos como los hidrocarburos A.P.M. se comportan similar al aceite mineral

Figura 13 A.P.M. = alto Peso Molecular

Formación de Micela en un Medio Polar (por ejemplo Agua)

Micela laminar
Micela laminar Micela esférica

Figura 14

Las concentraciones altas de jabón dan en agua una estructura de gel y en grasas lubricantes
de aceite mineral forman un sistema multifase que consiste de aceite mineral, jabón y agua.
En reposo, ambos sistemas son productos duros.

Formación de Micela en un Medio No Polar (por ejemplo Aceite Mineral)

Micela laminar Micela esférica

Micela lamilar
Figura 15

11
Bajo la influencia de altas velocidades de cizallamiento, como las que se producen en el
procesamiento de caucho, exhiben deslizamiento considerable (Figuras 16 y 17). Esto se debe
a la formación de micelas de los jabones de superficie activa en el medio circundante.

Surfactantes en la Matriz del Polímero

Figura 16

Lubricantes

Jabones metálicos como aditivos reológicos

Tensión de cizallamiento nula flujo

Figura 17

Los derivados de ácidos grasos (Figura 18) consisten en cadenas de hidrocarburos no polares
de diferentes longitudes, rectas o ramificadas, saturadas o parcialmente insaturadas, con
grupos polares pegados a sus terminaciones. Estas sustancias pueden, por ejemplo, (como se
describió en la Figura 14) formar micelas esféricas o laminares tridimensionales en el medio
acuoso polar. La porción polar, o mejor dicho, el grupo funcional terminal de la molécula de
jabón que es hidrofílico, apunta hacia el exterior.

12
En un medio no polar como el detectado agregados laminares o esféricos de 10 - 40
aceite mineral se forman moléculas surfactantes
micelas inversas; ahora la
parte hidrofóbica, no polar Lubricantes – Aditivos de Procesos
apunta hacia el exterior al
medio circundante (Figura
15). Alcohol Graso

La existencia de micelas en
soluciones surfactantes no Amida Grasa
acuosas ha sido probada por
medio de difracción de rayos
X, microscopía electrónica, Ester de Ácido
Graso
ultracentrifugación y análisis Figura 18

de fluorescencia, se han

Jabón Metálico

Grupo no polar

Grupo polar

Figura 18

Se considera que el caucho es mayormente de naturaleza no polar y es similar a un aceite

mineral, pero con mayor peso molecular, cuando los jabones metálicos que tienen una cadena
hidrocarbonada suficientemente larga se dispersan en este medio pueden formar micelas
esféricas o laminares. La cadena hidrocarbonada no polar de los jabones es soluble en el
caucho mientras que el grupo polar terminal permanece insoluble.
Debido a su solubilidad limitada, las micelas pueden formar agregados en pilas (Figura 16).
Como estructuras similares a los lubricantes de grafito y disulfuro de molibdeno, estos
agregados en capa pueden ser ubicados uno contra otro bajo la influencia de cizallamiento y
los compuestos del caucho fluyen más fácilmente.

La cohesión relativamente fuerte de los agregados formados por estearato de zinc puede
notarse a través de un leve aumento de la resistencia en crudo de los compuestos de NR que
incluyen este jabón metálico en altas concentraciones.

13
En las Figuras 19 y 20 se muestra el efecto relacionado con la estructura, de los lubricantes a
base de ácidos grasos.

JABONES DE ZINC
Estructura - Relaciones con Propiedades
ESTRUCTURA PROPIEDAD

Longitud de la cadena hidrocarbonada

Menos de 10º C Incapaz de formar micelas efectivas

Más de 10º C Actúa como surfactante

Distribución de la longitud de la cadena (mezcla)

Angosta Altamente cristalino

Mayor Punto de Fusión
Pobre dispersibilidad
Puede eflorescer fácilmente

Ancha Amorfa
Menor Punto de Fusión
Se dispersa fácilmente
Reducida tendencia a eflorescer
Aumenta la solubilidad

Polaridad

Alta Aumento de afinidad a superficies metálicas

(grupos funcionales, sales metálicas) Más actividad superficial

Baja Actúa internamente

Menor eflorescencia

Ramificación

Presencia Desestabiliza la cristalinidad

Totalmente soluble: No hay eflorescencia
ZEH es un líquido
Figura 19

JABONES DE ZINC
Estructura - Consideraciones de la Propiedad

• La mayoría de los jabones de zinc son solubles en caucho

 Actúan como lubricantes intermoleculares

• Mayor longitud de la cadena HC

 Mejor acción surfactante

• Presencia de insaturación
 Mejor dispersabilidad
Muchos jabones de zinc comerciales son mezclas indeterminadas
resultantes del "corte" de ácidos grasos naturales usados en la
fabricación.
Figura 20

14
En la Figura 21 se encuentran listados los jabones metálicos de la línea de productos Struktol

Los grupos polares de ciertos ácidos Como la capa es delgada, se eliminan marcas
grasos y sus derivados exhiben una de flujo o problemas de unión.
alta afinidad a superficies de metal y
son fácilmente absorbidos. Esto ha
sido notado en evaluaciones de flujo, Jabones Metálicos en Uso
por medio de la formación de un film ESTRUCTURA PRODUCTO
en la superficie del metal. Luego de C12-C18 saturado Laureato de zinc
algunos ciclos, hay una mejora en el Estearato de zinc
llenado de la cavidad y se alcanza el
C16-C18 insaturado STRUKTOL A 50 P
equilibrio. Aún niveles bajos de STRUKTOL A 50 L
lubricantes pueden, ocasionalmente, STRUKTOL A 60
conducir a la formación del film. El Ramificado STRUKTOL ZEH
film es extremadamente delgado (en
algunos casos mono molecular) y no Arilo, Alquilo STRUKTOL AKTIVATOR 73
puede detectarse mediante el uso de Mezcla Zn, K STRUKTOL EF 44 A
medios analíticos convencionales. Es Figura 21
bastante estable y resiste el
cizallamiento relativamente alto.

La formación del film debe facilitar, en teoría, el desmolde, y la alta estabilidad térmica del
lubricante debe reducir la contaminación del molde. Sin embargo, este no siempre es el caso
en la práctica. Debido a que la compatibilidad limitada es el factor esencial y determinante
para la efectividad de los lubricantes externos, debe eliminarse una sobredosis o de otra
manera aparecerá una eflorescencia indeseada.

Estudios internos, no publicados, con varios lubricantes en diferentes compuestos de goma

han demostrado que el nivel crítico de dosis para un solo aditivo puede variar entre menos de
1 phr y más de 5 phr, dependiendo del elastómero.

En la mayoría de los casos la dosis crítica fue alrededor de 2 phr.

La concentración requerida de lubricante, bajo condiciones prácticas, depende de los
procedimientos de procesamiento usados y, en particular, del número de otros compuestos
incluidos en la formulación y sus niveles de dosis particulares; por lo tanto es necesario
verificar la compatibilidad del lubricante elegido para una fórmula específica.

Los aditivos son absorbidos fácilmente por las cargas, por lo tanto se requiere de altas dosis
cuando se usan cargas altamente activas o altas cantidades de carga. Ciertos plastificantes
pueden reducir la compatibilidad y provocar la eflorescencia de los aditivos.

15
Procesamiento con Lubricantes

Ya que la mayoría de los lubricantes están disponibles en escamas o pastillas, son fáciles de
manipular y procesar. Pueden ser pesados sin polvillo y se incorporan fácilmente. En algunos
casos se agregan al inicio del ciclo de mezclado, junto con las cargas, para hacer uso de sus
efectos dispersantes. Muchos de ellos también pueden ser agregados sobre el final. Debido a
sus relativamente bajos puntos de fusión, los productos se ablandarán rápidamente y
brindarán una dispersión uniforme.

Cuando se requiere dar mayor importancia al efecto lubricante, los aditivos de procesamiento
deben agregarse sobre el final. En la Figura 22 se muestran los efectos de los lubricantes
seleccionados, agregados en el primer paso o al finalizar, respectivamente.

Dónde agregar Lubricantes en el ciclo de mezcla

Flujo en molde espiral
Llenado de la cavidad
5

4,8

4,6 Control

4,4 Adición en el 1º paso

4,2 Adición en el 2º paso

4
NBR NR NR
WB 222 WB 16 A 50 P
#2540 #2554 #2540

Figura 22

Dependiendo de los requerimientos y de la compatibilidad, la dosis varía entre 1 y 5 phr.

Usualmente, la dosis mínima es 2 phr. Para un efecto lubricante excepcionalmente alto en
compuestos pegajosos, o donde altas velocidades de extrusión y un desmolde fácil son
críticos, deben ser útiles niveles de dosis más altos. Esto se aplica también a compuestos con
alta incorporación de cargas.

16
Productos Struktol y sus Usos

STRUKTOL WB 222 es un éster de ácidos grasos saturados. Es un lubricante y un agente de

despegue altamente efectivo, usado principalmente para elastómeros polares.

STRUKTOL WB 212 está basado en un éster de ácido graso hidrofílico de alto peso
molecular. El producto sirve como agente de dispersión para materiales en polvo y tiene
excelentes propiedades de despegue.

STRUKTOL WB 16 es un excelente lubricante, principalmente para cauchos no polares.

Como mezcla de jabones de calcio y amidas de ácidos grasos saturados puede exhibir un
efecto de activación.

STRUKTOL HPS 11 está compuesto por derivados de ácidos grasos especialmente

diseñados para optimizar la interacción entre el polímero y el aditivo. Es efectivo en
aumentar la fluidez, promover el desmoldeo y mejorar en general las condiciones de
procesamiento.

STRUKTOL WB 42, una mezcla de derivados de ácidos grasos, provee una mejora en el
flujo en un amplio rango de elastómeros.

STRUKTOL WA 48 se usa satisfactoriamente en caucho de epiclorhidrina como un agente

de despegue y lubricante efectivo.

STRUKTOL W 33 ESCAMAS es un agente dispersante y lubricante para casi todos los

elastómeros. Puede lograrse una incorporación rápida de la carga y eliminación de
aglomeración de carga en compuestos altamente cargados.

STRUKTOL WS 180 y STRUKTOL WS 280 son compuestos de organosilicona que

combinan un comportamiento de despegue sobresaliente con buenas propiedades de flujo.
El STRUKTOL WS 180 puede reducir drásticamente la contaminación del molde.

STRUKTOL ZB 47 es una formulación especial de Jabon de Zinc que se puede usar para
plastificar compuestos de NR. Ofrece alta resistencia a la reversión. Muy efectivo en
compuestos de NR cargados con carga mineral. Mejora el “blowout” y la generación de calor
(HBU)

STRUKTOL A 50 P, A 60 son jabones de zinc de ácidos grasos insaturados. Se usan

principalmente como peptizantes físicos en compuestos de NR.

STRUKTOL W 80 es una mezcla de lubricantes y derivados de ácidos grasos. W 80

confiere plasticidad sobre cargas y otros componentes en polvo.

STRUKTOL EF 44 A es una mezcla de derivados de ácidos grasos con predominancia de

jabones de zinc. El producto es especialmente adecuado para extrusiones. Actúa como un
activador del curado.

STRUKTOL HM 97 es una mezcla de ceras polietilénicas de baja viscosidad. Es muy

recomendada para compuestos de EPDM.

Para mayor información, diríjase por favor a las tablas de aplicación.

17
Peptizantes Físicos y Químicos

La masticación y la peptización son etapas Peptización del Caucho

del procesamiento, sobre el molino abierto Beneficios
o en el mezclador interno, en las cuales la • Más rápida incorporación de la carga

viscosidad del caucho se reduce a niveles • Mejor dispersión de los compuestos

que facilitan el procesamiento posterior, o
• Mezclas de elastómeros mejorada
aún haciendo factible el procesamiento.
• Temperaturas de procesamiento reducidas
La masticación denota la rotura
• Propiedades de flujo mejoradas
termomecánica del caucho a temperaturas (calandrado, extrusión, moldeado)
relativamente bajas. El término incluye
reducción de la viscosidad lograda a través • Pegajosidad de las mezclas en crudo mejorada

del uso de jabones de zinc como Figura 23

lubricantes intermoleculares.

Peptización física y masticación se refieren al mismo proceso.

La peptización química describe la rotura termo-oxidativa, catalizada, del caucho a (en su

mayoría) temperaturas elevadas.
La peptización y la baja viscosidad facilitan la incorporación de cargas y otros ingredientes
del compuesto y pueden mejorar su dispersión. Una mejora en el flujo del compuesto lleva a
una producción más fácil de semi elaborados como perfiles o pre-formas para moldeo. Se
obtienen tiempos de procesamiento más cortos y menor consumo de energía.

A menudo es difícil el mezclado homogéneo de cauchos con viscosidades muy diferentes. En

este caso el caucho de alta viscosidad puede romperse a través de la peptización para permitir
un mejor mezclado con el otro elastómero de baja viscosidad.

Ya que la mayoría de los cauchos sintéticos de hoy se proveen con distintos niveles de
viscosidad, la peptización está restringida principalmente al caucho natural.
Al comienzo del procesamiento del caucho, cuando el caucho natural era el único elastómero
disponible, la peptización de este material flexible y de alta viscosidad jugó un rol
importante. Los primeros métodos de peptización han sido puramente procesos mecánicos, en
otras palabras, la masticación por medio de un rotor eje introducido por Hancock en 1928. De
cualquier forma, fue relativamente temprano cuando se descubrieron los productos químicos
que catalizan y favorecen la rotura.

Se han hecho muchos intentos para evitar la etapa de reducción de la viscosidad o rotura en el
ciclo de mezclado y producir caucho natural con una viscosidad normalizada y que permita
que el mismo esté listo para usar.
El método integra la rotura catalítica dentro del proceso de producción. En particular durante
los últimos años aumentaron las actividades en este campo para cubrir las demandas de una
industria del caucho en busca de una rebaja en los costos de procesamiento.

Struktol Co.of America, bien conocido como productor líder de agentes peptizantes, ha
lanzado varios productos peptizantes efectivos. Ellos permiten la rotura del caucho natural
durante la producción y el procesamiento y aseguran una dispersión óptima del peptizante en
el caucho, por lo tanto se logra una reducción rápida de la viscosidad.

18
 Peptización física del Caucho Natural

R R

Energía mecánica

R + R

En ausencia EnEn presencia

de oxigeno presencia de
de oxígeno
i

R R ROO + OOR

Recombinación Radicales peroxídicos

Figura 24

Durante los últimos tiempos los peptizantes físicos han ganado mayor importancia. Ellos
actúan como lubricantes internos y reducen la viscosidad sin romper la cadena del polímero.
Generalmente los jabones de zinc han demostrado ser muy efectivos en este rol.
Uno puede distinguir entre peptización química, rotura mecánica y reducción de la viscosidad
a través de la lubricación. Mientras la rotura mecánica y química del elastómero dan como
resultado una escisión de la cadena, se obtienen un peso molecular más bajo y una
distribución de pesos moleculares más ancha. Los lubricantes no cambian las cadenas
moleculares, en otras palabras, no se las rompe.
Durante la rotura mecánica, la larga cadena de moléculas de caucho se rompe bajo la
influencia de un alto cizallamiento del equipo de mezclado. Se forman fragmentos de cadena
con radicales libres como terminales, que se recombinan con moléculas de cadena larga si no
están estabilizados. Las cadenas son más cortas, se reduce el peso molecular y la viscosidad
cae.
En las Figuras 25 y 26 se muestra el curso que sigue la rotura de la cadena de poliisopreno.

Peptización física del Caucho Peptización física del Caucho

CH3 CH3
Secuencia de Reacción - CH2 – C = CH – CH2 – CH2 – C = CH – CH2 -
ROOº + RH  ROOH + Rº

Rº + O2  ROOº

2ROOH  ROº + ROOº + H2O CH3 CH3

- CH2 – C = CH – CH2º – ºCH2 – C = CH – CH2 -

Figura 25 Figura 26

19
Para estabilizar los radicales, estos deben ser capaces de reaccionar con el oxígeno. La
afinidad de radicales alilo por el oxígeno depende de otros grupos en la cadena. Los grupos
de electrones que se repelen como los del -CH3 aumentan la afinidad. Los grupos de
electrones que se atraen fuertemente tales como los de -Cl, -CN y aquellos como los fenilos,
que sólo atraen levemente los electrones, no tienen afinidad por el oxígeno. Por lo tanto los
radicales ROO• pueden acumularse en la cadena resultando en ramificación y formación de
gel. Los grupos peróxido que reaccionan con cadenas de vinilo ramificadas (estructuras 1.2)
pueden llevar a uniones entrecruzadas y ciclización, en particular a altas temperaturas.
Se requiere una resistencia en crudo y especialmente una viscosidad suficiente del elastómero
para la peptización física, por lo cual las cadenas moleculares pueden romperse durante el
cizallamiento en el equipo de mezclado. Los cauchos cristalizables, como el caucho natural,
tienen una resistencia en crudo muy alta y por lo tanto pueden romperse más rápidamente.
La temperatura es un factor importante en la peptización. Cuando se grafica la rotura de NR
vs. la temperatura (Figura 27) puede verse que el efecto es más bajo en el rango de 100 - 130
ºC. Se forma una curva envolvente cerca de las curvas de la masticación termo-mecánica y la
rotura termo-oxidativa a temperaturas elevadas. En la práctica, ambos modos de reacción se
superponen. Sobre la rotura termo-oxidativa el número de sitios reactivos para reacciones
radicales aumenta con la temperatura.

Peptización del NR – Reducción de la viscosidad vs. temperatura

Reducción
de
la viscosidad

Peptización
(masticación

Masticación a bajas
temperaturas (termo-mecánica)
Masticación a elevadas
temperaturas
(termo-oxidativas)

temperatura
100 – 130 ºC

Figura 27

Con cauchos sintéticos, aparte de división de las cadenas ramificadas, ocurre formación de
gel. La separación de la cadena causada por cizallamiento mecánico ocurre exclusivamente a
bajas temperaturas. Debido al carácter termoplástico de los elastómeros, a mayor
cizallamiento menor temperatura. Con temperatura en aumento, la movilidad de las cadenas
del polímero aumenta, ellas se deslizan una sobre otra y la entrada de energía y la fuerza de
cizallamiento generada caen. La tensión de cizallamiento sobre la rotura puede también estar
influenciada por el equipo de mezclado y su puesta en marcha.

La rotura termo-mecánica es intensa en energía y tiene un coeficiente de temperatura

negativo.

20
 Como reacción de oxidación, la
Peptización de NR con y sin Peptizante rotura
Termo-oxidativa tiene un coeficiente
de
Influencia de la Temperatura y el temperatura positivo (Figura 28), en
Tiempo sobre la Viscosidad Mooney otras palabras, el efecto aumenta con
la temperatura. Aquí la demanda de
[ºC] 51 energía es más baja debido a la
180
61 plasticidad del elastómero. Mientras
39 la peptización física a bajas
160 77 temperaturas depende en gran medida
50 de los parámetros de la máquina, la
56 peptización química es acelerada por
140 la temperatura y los catalizadores, en
otras palabras, por los agentes
peptizantes.
120

100

0 1 2 3 4 [min]

Figura 28

Los agentes peptizantes pueden actuar como aceptores de radicales a bajas temperaturas y en
ausencia de oxígeno y durante la rotura oxidativa, a través de la formación de radicales
primarios, como promotores o como catalizadores de oxidación para la disociación de
cadenas de hidroperóxidos formadas espontáneamente.

Todos los agentes peptizantes cambian el comienzo de la rotura termo-oxidativa a bajas

temperaturas (Figura 28). De los agentes peptizantes usados en los inicios (Figura 29) sólo
están disponibles ahora combinaciones de activadores específicos con tiofenoles, disulfuros
aromáticos y mezclas de activadores con sales de ácidos grasos.
Por razones ecológicas y toxicológicas los tiofenoles han sido dejados de usar. Para un mejor
manipuleo y una dispersión más fácil en el compuesto, los agentes peptizantes son ofrecidos
casi exclusivamente como gránulos con ceras de derivados de ácidos grasos como soporte.

21
 Agentes Peptizantes Comunes

S- CI CI CI CI
NH NH CI SH CI SH Zn
O=C C=O

CI CI CI CI
2

Difenildisulfuro Difenilamida (DBD) Pentaclorotiofenol Pentaclorotiofenato de Zinc

(PCTP)

Figura 29

Los activadores permiten comenzar la rotura a temperaturas más bajas y acelerar la

peptización termo-oxidativa. Ellos son quelatos (complejos) de cetoxima, ftalocianina o
acetilacetona con metales como Fe, Co, Ni o Cu; hoy día, se usan casi exclusivamente
complejos de hierro. Estos quelatos facilitan la transferencia de oxígeno mediante la
formación de complejos de coordinación inestables entre el átomo del metal y la molécula de
oxígeno. Esto desune el enlace O-O y el oxígeno se vuelve más reactivo. Debido a la alta
efectividad de los activadores o promotores, los agentes peptizantes sólo contienen una
pequeña cantidad de ellos.

Recientemente, dispersiones de agentes peptizantes comunes se agregan al látex de NR.

Luego de la coagulación se encuentran presentes en el coágulo como dispersiones finas y
degradan el caucho hasta la viscosidad deseada en el secado. Para la producción de caucho de
baja viscosidad se agregan agentes peptizantes como una dispersión, también se agregan a
grumos coagulados de la taza antes de pasar a al molino de masticado.

¿Cuáles son los Beneficios de los Agentes Peptizantes?

• Aceleran la plastificación (reducen el tiempo de mezclado)

• Reducen el consumo de energía

• Promueven la uniformidad batch a batch

• Facilitan el mezclado de elastómeros

• Reducen los costos de mezclado

• Mejoran la dispersión

Los ahorros de tiempo y energía cuando se usan agentes peptizantes pueden llegar hasta el 50
% en el proceso de mezclado. Debido a la alta efectividad de los agentes peptizantes, las
dosis son muy bajas y sus costos individuales casi no afectan, comparado con los ahorros de
costos de producción que deben obtenerse.

22
Los cauchos sintéticos son más difíciles de peptizar que NR e IR debido a:

• Número más bajo de dobles enlaces (SBR, NBR)

• Grupos de electrones que se atraen en la cadena que estabilizan los dobles enlaces (CR,

NBR, SBR)

• Grupos del lado del vinilo que fomentan la ciclización a temperaturas más altas (NBR,

SBR, CR)

• Resistencia en crudo más baja debido a una cristalización defectuosa (NBR, SBR)

Pero los cauchos sintéticos pueden romperse por medio de agentes peptizantes. Esto, sin
embargo, requiere de dosis y temperaturas altos cuando se usan los productos clásicos. Por
esta razón, hoy día ellos son peptizados físicamente con sales de ácidos grasos insaturados y
es de gran ventaja el hecho de que la cadena del polímero no resulta dañada.

Caucho Natural de Baja Viscosidad

Actualmente, durante la producción de los grados de caucho natural CV y LV, se usan los
agentes peptizantes. Cuando se usa látex, se agrega la dispersión de agentes peptizantes luego
de la purificación y antes de la coagulación. Permanece en el coágulo y el caucho se rompe
en el secado y en el procesamiento sobre una extrusora usada como rompedora. El agente
dispersante que aún no ha sido totalmente utilizado, permanece finamente disperso en el
caucho y llevará a una rápida reducción de la viscosidad luego del procesamiento.
Cuando se usan los coágulos de la taza, los grumos purificados son esparcidos con la
suspensión de agente peptizante, y el caucho natural se rompe durante el procesamiento sobre
las extrusoras antes de ser expulsado. Los procesos son bastante simples y dan buenos
resultados cuando las pequeñas cantidades de agentes peptizantes requeridas son medidas
exactamente.
En el pasado, se usaron soluciones de sal de sodio de Pentaclorotiofenol, Durante la
acidificación del látex la sal finamente distribuida fue precipitada junto con el coágulo.

Procesamiento con Agentes Peptizantes

Los agentes peptizantes se agregan al caucho al comienzo del ciclo de mezclado. Como la
mayoría de ellos son provistos en forma de pastillas que son incorporadas y dispersadas
fácilmente, los masterbatches de peptizantes son escasamente usados hoy día. La dispersión
homogénea es imperiosa, o de otra manera puede ocurrir una variación de la viscosidad intra-
batch. Mientras fue una práctica común en los primeros tiempos incluir un paso corto de
peptización en el ciclo de mezclado antes de la adición de las cargas, hoy día la carga se
agrega muy temprano para mejorar el cizallamiento y la rotura. Sin embargo, los promotores
son absorbidos por las cargas. Por lo tanto es aconsejable agregar la carga sólo luego de la
incorporación del agente peptizante en el caucho.
Cuando se mezcla el caucho natural con caucho sintético de menor viscosidad se ha probado
que es útil peptizar levemente el caucho natural antes de agregar el caucho sintético.
Debido a que los antioxidantes inhiben la rotura oxidativa del caucho, ellos deben agregarse
en una etapa tardía durante el procesamiento del caucho natural. Con cauchos sintéticos, una
adición temprana del antioxidante puede evitar la ciclización.

23
Productos Struktol y sus Usos

La línea de productos Struktol incluye peptizantes químicos y físicos. Los peptizantes

químicos son predispersiones de un disulfuro aromático combinado con un catalizador
organo metálico y otros materiales en un soporte tipo cera a base de un éster de ácido graso
STRUKTOL A 82 es un peptizante químico que contiene un promotor y es provisto como
pastillas fáciles de procesar. Tiene excelentes cualidades dispersantes y brinda la mejor
uniformidad dentro del batch y entre batches.
STRUKTOL A 86 combina un peptizante químico y un promotor. Su composición es
similar a la del STRUKTOL A 82. Con una concentración más alta de sustancia activa, es
más efectivo que el STRUKTOL A 82.
STRUKTOL A 89 es el producto más concentrado y efectivo dentro de la línea de agentes
peptizantes. Es una mezcla de un disulfuro aromático, un promotor y un aglutinante a base de
un éster de ácido graso
STRUKTOL A 60, A 50 son jabones de zinc predominantemente de ácidos grasos
insaturados. Son peptizantes físicos muy efectivos para caucho natural y poliisopreno
sintético. Son usados frecuentemente como lubricantes altamente efectivos con el fin de
mejorar las características de procesamiento generales.
STRUKTOL A 91F son jabones de zinc especialmente diseñados para una alta eficiencia,
especialmente a altas esfuerzos de corte. Buena estabilidad al calor (Resistencia a la
reversión).

Peptizantes Químicos vs. Físicos (phr)

Viscosidad Mooney ML 100 ºC (1' + 4')

50

40 # 1847

30

20

10

0
STRUKTOL A 82 (0,8) STRUKTOL A 86 (0,2) STRUKTOL A 50 P (3) STRUKTOL A 60 (3)

6 min 9 min 12 min 15 min

Figura 30

La Figura 30 muestra la influencia de agentes peptizantes químicos y físicos sobre la rotura,

medida como la viscosidad Mooney, de caucho natural (RSS No. 1) en un mezclador interno
de laboratorio de 1 litro a 65/49 r.p.m. y una temperatura de inicio de 90 ºC. Las muestras
para la prueba Mooney fueron tomadas luego de 6, 9, 12 y 15 minutos.
Cuando se usan peptizantes físicos a niveles de dosis más altos que para los peptizantes
químicos, se obtienen resultados similares. El RSS No. 1 crudo tiene una viscosidad Mooney
de104.

24
Agentes Homogeneizantes

Los agentes homogeneizantes son productos que mejoran la homogeneidad de mezclas de

elastómeros, y también ayudan a la incorporación de otros compuestos (Figura 31). Debido a
su uso, se reduce la variación de la viscosidad intra-batch y batch a batch.

Son mezclas a base de resinas que
exhiben una buena compatibilidad
con varios elastómeros y facilitan la
mezcla a través de ablandamiento y
humectación tempranos de las
interfaces del polímero. Ya que la
resinas de ablandamiento exhiben
una cierta pegajosidad, los polímeros
que tienden a desmenuzarse y las
mezclas de polímeros se unirán más
rápidamente, la entrada de energía se
mantiene en un nivel alto, en otras
palabras, el mezclado es más
efectivo y los tiempos de mezclado a
menudo pueden reducirse.
Debido a las excelentes propiedades
de humectación de los agentes
homogeneizantes, las cargas son
incorporadas a una velocidad más
rápida y son distribuidas más uniformemente.
Las aglomeraciones de la carga pueden ser
evitadas frecuentemente.
Agentes Homogeneizantes
En Mezclas de Elastómeros
• mejoran la homogeneidad del compuesto
• mejoran la firmeza del batch
• reducen energía/tiempo para completar el mezclado
• mejoran la tersura del stock
• normalizan las características de procesamiento
(extrusión, calandrado, etc.)
• mejoran la pegajosidad
• mejoran la dispersión de la carga
En Compuestos de Homopolímero
• reducen el nervio
• mejoran la uniformidad del procesamiento
• mejoran la pegajosidad
• mejoran la dispersión de la carga
• alisan stocks rugosos
Figura 31

Aparte de sus efectos compactantes los homogeneizantes llevan a mejorar la resistencia en

crudo cuando se usa como un reemplazo parcial del aceite de proceso, y se facilita el flujo del
compuesto a través de una homogeneidad mejorada y un cierto efecto de ablandamiento.
Aumentan la pegajosidad en crudo de muchos compuestos y mejoran la eficiencia de agentes
de pegajosidad.

Los agentes homogeneizantes promueven:

• La mezcla de elastómeros

• La uniformidad batch a batch

• La incorporación y dispersión de la carga

• El acortamiento de los tiempos de mezclado

• Ahorros de energía

• La pegajosidad de la mezclas en crudo

A mayor diferencia en el parámetro de solubilidad y/o en la viscosidad de cada elastómero

componente en una mezcla, más difícil es producir una mezcla homogénea (Figura 32). Las
mezclas de plastificantes, cada uno compatible con diferentes elastómeros, pueden, en teoría,

25
ser efectivas en mejorar la homogeneidad de la mezcla, siempre que tengan una viscosidad
suficientemente alta como para mantener un alto cizallamiento en el mezclado. Los
plastificantes tienen la desventaja de ser propensos a migrar y eflorescer. Por lo tanto, son
más frecuentemente usadas mezclas de productos de pesos moleculares más altos como las
resinas.

Parámetros de Solubilidad de Elastómeros y Plastificantes

Elastómero Plastificante Agente Homogeneizante

AU, EU
11.0
NBR (alto ACN) Eteres polares
Esteres altamente polares

NBR (med ACN)

NBR (bajo ACN) STRUKTOL 40 MS

Esteres polares bajos Homogeneizante
CR
10.0 Aromático
SBR
NR
BR Nafténico STRUKTOL 60 NS
IIR Homogeneizante

EPDM Parafínico

9.0
EPM
8.0

Figura 32

Las resinas homogeneizantes son, en sí mismas, mezclas complejas, y contienen partes que
son compatibles con estructuras alifáticas y aromáticas en una mezcla.

Compuestos Resinosos
RESINA APLICACIÓN

Resinas cumaronas Incorporación de la carga

Agente de pegajosidad

Resinas de petróleo Reducción de viscosidad

Incorporación de la carga
Agente de pegajosidad

Polímeros de refuerzo Alta dureza

Asfalto, bitumen, alquitrán Incorporación de la carga

Reducción de viscosidad
Agente de pegajosidad

Lignina Refuerzo
Incorporación de la carga

Colofonias Emulsificante
Agente de pegajosidad

Resinas de fenol formaldehído Agente de pegajosidad

Resina reforzante
Resina de curado

Figura 33

26
Los compuestos resinosos y las materias primas potenciales para uso como resinas
homogeneizantes (Figura 33) pueden ser divididos en:

Resinas de hidrocarburos que incluyen resinas cumarona-indeno, resinas de petróleo,

resinas de terpeno, bitúmenes, alquitrán y copolímeros, como polímeros de refuerzo de alto
contenido en estireno y Colofonias, sus sales, ésteres y otros derivados,
Resinas fenólicas de varias clases como resinas de alquilfenol/formaldehído, productos de
condensación del alquilfenol y del acetileno, lignina y modificaciones de la misma, por
nombrar algunas.
Las resinas cumarona, producidas a partir de alquitrán de hulla, fueron las primeras resinas
sintéticas usadas como aditivos de procesamiento, debido a su habilidad para actuar como
agentes dispersantes mejorando la incorporación de la carga, y como agentes de pegajosidad.
Son polímeros aromáticos típicos que consisten principalmente de poliindeno. Los elementos
estructurales de estos copolímeros son (Figura 34) metilindeno, cumarona, metilcumarona,
estireno y metilestireno. El rango de fusión de estos productos está entre 35 y 170 ºC.

Resinas Cumarona – Componentes estructurales

CH = CH2

o
Indeno Cumarona Estireno

CH3 CH3

CH = CH2

Poli indeno -metilestireno metil indeno

Figura 34

Las resinas de petróleo son productos relativamente económicos usados, a menudo, en dosis
bastante altas, hasta 10 phr y más. Son polímeros producidos del corte C5 de aceites
minerales altamente craqueados. Las resinas de petróleo son relativamente saturadas y
también disponibles con un alto contenido de estructuras aromáticas. Los grados con un bajo
contenido de compuestos aromáticos tienen un efecto plastificante más fuerte. Los grados
altamente saturados son usados por la industria de la pintura. Aparte del ciclopentadieno,

27
diciclopentadieno y sus derivados metilados ,se encuentran en estas resinas estireno,
metilestireno, indeno, metilindeno y homólogos más altos de isopreno y piperileno.
Esto debe explicar su alta compatibilidad con diferentes elastómeros.
Los copolímeros como los masterbatches de resinas de alto contenido en estireno se usan
para compuestos de alta dureza. Mientras que el poliestireno recto difícilmente puede ser
procesado en compuestos de caucho, los copolímeros de estireno y butadieno con alto
contenido de estireno han probado su mérito.
El polioctanómero (Vestenamer), producido a través de una reacción de descomposición
doble a partir de ciclooctano, es otro polímero útil para vulcanizados de alta dureza. Debido a
su carácter termoplástico es un elastómero fácil de procesar y de reticular que ha ganado
importancia.
Ha sido usado donde la resistencia en crudo y la estabilidad dimensional de los extrudados
son de importancia, la alta cristalinidad de Vestenamer brinda una buena rigidez debajo de la
Tg, cuando se funde, Vestenamer tiene una baja viscosidad y puede contribuir para con las
características de flujo del compuesto.
Resinas Terpénicas – Constituyentes Principales

CH3

C CH3

n
-Pineno
Politerpeno

Figura 35

Las resinas de terpeno son muy compatibles con el caucho y producen una alta pegajosidad.
Sin embargo, son usadas principalmente para adhesivos. Los polímeros son a base de - y -
pineno. El anillo de ciclobutano está abierto durante la polimerización y se forman
compuestos polialquilatados (Figura 35). Las resinas de terpeno mejoran el funcionamiento y
la resistencia al envejecimiento contra la oxidación de los cauchos.
El asfalto y el bitumen son productos usados desde los comienzos del procesamiento del
caucho. Su efecto de pegajosidad no es muy distinguible. Son productos relativamente
económicos. Mientras el asfalto es un producto surgido naturalmente, el bitumen es
producido a partir de los residuos de la producción de aceite mineral. El bitumen soplado,
oxidado con el propósito de lograr puntos de solidificación, se conoce también como caucho
mineral y es un buen aditivo de procesamiento, por ejemplo, en compuestos que tienen un
alto porcentaje de polibutadieno y que por lo tanto son difíciles de procesar. El caucho
mineral es usado exitosamente también para mejorar la resistencia al aplastamiento de las
extrusiones.
Las colofonias son productos naturales obtenidos del árbol de pino. Son mezclas de
sustancias orgánicas, en su mayoría ácidos doblemente insaturados, como el ácido abiético,

28
ácido pimárico y sus derivados (Figura 36). Con el propósito de reducir la sensibilidad a la
oxidación, las resinas están parcialmente hidrogenadas o desproporcionadas. Su acidez tiene
un leve efecto retardante. Se dice que la resistencia a la abrasión es mejorada, en particular la
de SBR.
El ácido de colofonia es ampliamente usado (como una sal) en la producción de cauchos
sintéticos (SBR) debido a sus propiedades emulsificantes.

Ácidos de Colofonia

COOH

Ácido

COOH COOH COOH

CH = CH2
CH3
Ácido Ácido Neoabiético Ácido Pimárico

COOH COOH COOH

Figura 36
Ácido Ácido Ácido Tetrahidroabiético

Las resinas fenólicas (Figura 37) son usadas principalmente como agentes de pegajosidad,
resinas de refuerzo, resinas de curado y en adhesivos.
La lignina tiene una estructura compleja a base de varios fenoles sustituidos que están
unidos, en parte, por medio de unidades de hidrocarburos alifáticos. Como sub-producto de la
industria celulosa y especialmente de la industria papelera está disponible en grandes
cantidades y tiene un buen costo. A menudo fue usado para suelas de zapato donde mejoraba
la incorporación y la dispersión de altas cantidades de carga mineral.

29
 Agentes de pegajosidad: Alquilfenoles – Síntesis (simplificada)

OH
OH
CH3

H+
+ CH3 – C – CH2 – C = CH2

CH3 CH3
CH3 – C – CH3

Alquilación
CH2

CH3 – C – CH3

CH3

OH OH OH OH

H+ CH2 CH2 + (n+1)

+ HCHO H 2O

CH3 – C – CH3 C8H17 C8H17 C8H17

n
CH2

CH3 – C – CH3
Condensación n=3–9

CH3

Figura 37

Los agentes homogeneizantes modernos son mezclas de resinas sintéticas no endurecedoras

de distintas polaridades, compatibles con caucho. Con su composición específica, promueven
la homogeneización de elastómeros que difieren en peso molecular, viscosidad y polaridad.
Son también herramientas valiosas para compuestos de homopolímeros.

Como un ejemplo, debe mencionarse el uso de un agente homogeneizante bien conocido,

STRUKTOL 40 MSF ESCAMAS, en compuestos de butilo que, como se sabe, son difíciles
para procesar. La dispersión de la carga, la adhesión de los empalmes, las propiedades físicas
y la impermeabilidad son mejoradas significativamente a través del uso de esta resina.

Procesamiento con Agentes Homogeneizantes

Los agentes homogeneizantes se agregan usualmente al comienzo del ciclo de mezclado,
particularmente cuando se usan mezclas de elastómeros. Exhiben una efectividad óptima
cerca de su temperatura de ablandamiento.
La dosis recomendada es entre 4 y 5 phr. Elastómeros difíciles de mezclar requerirán una
adición de 7 a 10 phr.

30
Productos Struktol y sus Usos

STRUKTOL 40 MS y STRUKTOL 40 MSF (ESCAMAS) son mezclas de resinas de

hidrocarburos aromáticos oscuras que presentan una muy buena compatibilidad con la
mayoría de los elastómeros convencionales, tales como SBR, NR, NBR, CR, IIR, CIIR,
BIIR, EPDM y BR y son usados en mezclas de elastómeros y en compuestos de
homopolímero. Se facilita significativamente el mezclado de elastómeros con diferentes
polaridades y/o viscosidades. En particular compuestos para cámaras de neumáticos y cojines
internos que son difíciles de procesar, han sido mejorados significativamente con
STRUKTOL 40 MSF.
STRUKTOL 60 NS y STRUKTOL 60 NSF son mezclas de resinas de hidrocarburos
alifáticos de color claro. Son diseñadas para compuestos de color claro donde un no-
manchado está especificado. Su acción es comparable con las de STRUKTOL 40 MS y
STRUKTOL 40 MSF (ESCAMAS). Los productos han probado su importancia, en
particular, en compuestos basados en mezclas NBR/EPDM.

STRUKTOL TH 20 ESCAMAS es una mezcla de resinas de hidrocarburos alifáticos y

aromáticos. Tiene buenas propiedades homogeneizantes y mejora significativamente la
pegajosidad de las mezclas en crudo. STRUKTOL TH 20 FLAKES es un producto oscuro.
Su compatibilidad con todos los elastómeros convencionales es excelente.

STRUKTOL TH 64 es una mezcla de resinas de bajo peso molecular. Se usan como agentes
de pegajosidad para elastómeros natural y sintéticos para conferir pegajosidad persistente en
el tiempo.

STRUKTOL STRUKREZ 110 es una mezcla de resinas poliméricas. Facilitan la mezcla de

elastómeros de diferentes polaridades y viscosidades.

STRUKTOL STRUKREZ 220 es una mezcla de resinas seleccionadas por sus propiedades
para mejorar la procesabilidad de los polímeros. El Strukrez 220 mejora la pegajosidad en
crudo.

31
Agentes de Dispersión

Dado que los agentes de dispersión son generalmente derivados de ácidos grasos, pueden ser
considerados como un subgrupo dentro de los lubricantes. La propiedad principal, sin
embargo, es la dispersión. En particular ellos mejoran la dispersión de componentes sólidos.
Reducen el tiempo de mezclado y tienen una influencia positiva sobre las siguientes etapas
del procesamiento. Los agentes dispersantes poseen propiedades de humectación
distinguibles. A menudo son ésteres de ácidos grasos menos polares. Debido a que
generalmente es deseable una combinación de propiedades dispersantes y una buena
lubricación los agentes disponibles en el mercado son, ocasionalmente, mezclas de ácidos
grasos de alto peso molecular y jabones metálicos. La mayoría de los productos del mercado
se ofrecen como "agentes dispersantes y lubricantes" y no están listados separadamente en las
listas de productos.

Su modo de acción ya ha sido descripto en el capítulo de lubricantes.

Procesamiento con Agentes Dispersantes

Los agentes dispersantes se agregan usualmente junto con las cargas. La forma del producto y
su baja temperatura de fusión facilitan la incorporación. Cuando las cargas se agregan en dos
pasos, los agentes dispersantes deben agregarse al comienzo. La dosis de estos productos está
entre 1 y 5 phr. Debido a su alta efectividad, sin embargo, dosis bajas a menudo serán
suficientes. Incorporaciones de carga muy altas requerirán dosis más altas.

Productos Struktol y sus Usos

STRUKTOL W 34 ESCAMAS, una mezcla de ésteres de ácidos grasos y jabones metálicos

sobre un soporte inorgánico, se suministra en pastillas. Las cargas son incorporadas y
dispersadas rápidamente, particularmente cuando deben procesarse grandes cantidades. Se
evitan las aglomeraciones y se mejora significativamente la uniformidad batch a batch. Su
acción lubricante conduce a ciclos de mezclado acortados, menor consumo de energía y
menores temperaturas de mezclado. Se facilita el procesamiento intermedio y se mejora el
despegue. El STRUKTOL W 34 ESCAMAS se usa predominantemente en NR, SBR,
EPDM, CR, CSM y ACM.

STRUKTOL D5 es una mezcla de ésteres de ácidos grasos naturales y jabones metálicos,

suministrado en forma de pastillas marrones. Mientras su principal beneficio es la mejora en
la dispersión, STRUKTOL D5 también tiene un espectro de aplicación similar al del
STRUKTOL W 34 ESCAMAS. Es compatible con todos los elastómeros comunes.

32
Agentes de Pegajosidad

Como la mayoría de los cauchos sintéticos son menos pegajosos que el caucho natural, a
menudo es necesario agregar sustancias de pegajosidad. Esto debería conducir a mejorar la
adhesión de los pliegues crudos (pegajosidad de las mezclas en crudo) durante el armado y
mejorar la unión entre las superficies en contacto. Se usan también en compuestos de caucho
natural "seco" altamente cargado. Le deben dar a los compuestos de caucho un alto grado de
pegajosidad, que se mantiene durante el almacenamiento y facilita el procesamiento a través
de una reducción de la viscosidad. Por otro lado, los compuestos no deben pegarse al equipo
de procesamiento, ni llevar a la obtención de vulcanizados pegajosos. Las propiedades físicas
y el comportamiento de envejecimiento no deben ser afectados adversamente. La pegajosidad
no debe ser reducida por componentes como las ceras.

Desafortunadamente, el mecanismo de pegajosidad de los compuestos de caucho no es

totalmente entendido. Las teorías actuales son insatisfactorias.
El ensayo de la pegajosidad por medio de métodos de laboratorio es problemático. La
mayoría de los tests realizados en la corteza miden la adhesión en tensión, no se diferencian
suficientemente y fallan cuando se involucra una leve cohesión. Además, la reproducción de
estos métodos de prueba es pobre.

Los agentes de pegajosidad son productos que ocasionalmente deben actuar como agentes
homogeneizantes (que han sido discutidos previamente). Comprenden colofonia, resinas
cumarona-indeno, resinas de alquilfenol-acetileno y alquilfenol-aldehído. Otras resinas de
hidrocarburos como resinas de petróleo, resinas de terpeno, asfalto y bitumen también pueden
incluirse, aunque su efectividad no es mayormente alta. Ocasionalmente se usan resinas
alquídicas.
Los agentes de pegajosidad de resinas fenólicas son resinas novolaca polialquilatadas
termoplásticas. Los sustituyentes p- son grupos alquilo C4 a C12, sin embargo, son
mayormente grupos C8 o C9. El tamaño y la configuración de los sustituyentes controlan la
compatibilidad de la resina.

A mayor compatibilidad entre el elastómero y la resina, menor es la viscosidad del

compuesto y se mejora el flujo en la interface entre los pliegos. Los pesos moleculares son,
en general, del orden de los 600 a 1800 y el rango de fusión está entre 80 y 110 ºC. La dosis
es, usualmente, de 3 a 5 phr.
La resina más conocida es Koresin, un producto de adición polimérica de p-terc. butilfenol y
acetileno. Su efectividad está influenciada marginalmente por el calor, la humedad y el
oxígeno atmosférico. Tiene un punto de fusión excepcionalmente alto, aproximadamente de
130 ºC.

Se dice que las resinas de alquilfenol introducidas más recientemente son casi tan altamente
efectivas y menos sensibles a las ceras o lubricantes.

Las resinas de xileno-formaldehído son agentes de pegajosidad altamente efectivos, con

buenas propiedades plastificantes, que mejoran la unión, por ejemplo, en el moldeo por
inyección. Son conocidas desde hace un largo tiempo pero, debido a sus altas viscosidad y
pegajosidad, no son muy populares.
Por lo tanto son ofrecidas también como líquidos secos.

33
Procesamiento con Agentes de Pegajosidad
Las resinas que tienen un punto de fusión alto deben agregarse tempranamente en el ciclo de
mezclado con el propósito de garantizar el derretimiento y una dispersión suficiente. Las
resinas blandas pueden agregarse junto con las cargas para hacer uso de sus propiedades de
humectación y dispersión. Una adición relativamente tardía puede ser útil para una
pegajosidad de las mezclas en crudo. Las resinas de alta viscosidad son precalentadas
ocasionalmente para un fácil manipuleo.

Los niveles de dosis normales pueden variar entre 3 y 15 phr.

Productos Struktol y sus Usos

STRUKTOL TS 30 y STRUKTOL TS 35 son resinas blandas alifático-aromáticas que

presentan una efectividad distintiva como agentes de pegajosidad, y exhiben buenos efectos
plastificantes. Acentúan significativamente la pegajosidad de las mezclas en crudo de
compuestos a base de caucho sintético, tales como SBR, BR, NBR y CR, suministran una
incorporación de la carga y una dispersión mejoradas y tienen una resistencia a las extracción
por medio de hidrocarburos alifáticos y aceites minerales relativamente buena. STRUKTOL
TS 30 es una pasta amarilla y STRUKTOL TS 35 es un líquido viscoso levemente coloreado.
Ambos productos están disponibles como líquidos secos para un fácil manipuleo: TS30DL y
TS35DL.

STRUKTOL TS 50, una resina aromática sintética, fue desarrollada específicamente para
compuestos de EPDM, que son conocidos por su falta de pegajosidad de las mezclas en
crudo. El producto se suministra como una pasta marrón-amarilla en sachets de PE
prepesados para un fácil uso.

34
Plastificantes

Aunque los plastificantes representan un gran grupo separado de los otros componentes,
pueden ser considerados también como aditivos de procesamiento aunque no cumplan con la
definición de la figura 2. No sólo modifican las propiedades físicas del compuesto y del
vulcanizado, sino que también pueden mejorar el procesamiento, tal como se muestra en la
Figura 38.

Influencia de los Plastificantes

Sobre las propiedades físicas

• Menor dureza
• Elongación más alta
• Vida flexible mejorada
• Mejor comportamiento a baja temperatura
• Tendencia al hinchamiento
• Resistencia a la llama
• Comportamiento antiestático

Sobre el procesamiento

• Menor viscosidad
• Incorporación más rápida de la carga
• Más fácil dispersión
• Menor demanda de energía y menos generación
de calor durante el procesamiento
• Mejor flujo
• Mejor despegue
• Mejor pegajosidad de las mezclas en crudo.

Figura 38

Como modificador de propiedades en compuestos de caucho, los plastificantes pueden

reducir el punto de transición de segundo orden (punto de transición vitrea) y el módulo de
elasticidad. Como resultado, se mejora la flexibilidad en frío. El módulo estático y la
resistencia a la tracción son disminuidos en la mayoría de los casos y, correspondientemente,
resulta una elongación a la rotura más alta. Plastificantes especiales brindan un retardo de la
llama, propiedades antiestáticas, pegajosidad de las mezclas en crudo o permanencia.

El efecto de ablandamiento de los plastificantes lleva mayormente a una mejora del

procesamiento a través de incorporación de la carga y dispersión facilitadas, menores
temperaturas de procesamiento y mejores propiedades de flujo.
Los plastificantes actúan sobres los elastómeros a través de su poder solvente o de
hinchamiento. Pueden dividirse en dos grupos: Plastificantes primarios o verdaderos que
tienen un efecto solvente y plastificantes secundarios o diluyentes que no son solventes y
actúan como diluyentes.

Es práctica común dividir a los plastificantes en aceites minerales y plastificantes sintéticos.

Los aceites minerales, subproductos de la industria de aceites lubricantes, tienen la mayor
porción del mercado como plastificantes relativamente baratos, que son usados en gran escala
en compuestos para neumáticos y productos de caucho en general, para reducir los costos. A
altos niveles de dosis permiten cantidades de carga más altas. Los aceites minerales se
dividen en parafínicos, nafténicos y aromáticos. Todos exhiben una alta compatibilidad con
los cauchos de dieno poco polares o no polares.

35
La compatibilidad de los plastificantes con el elastómero es de gran importancia para su
óptima efectividad. Está determinada en gran medida por la polaridad relativa del polímero y
del plastificante. Una mezcla homogénea y estable del plastificante y el elastómero se logra
cuando sus polaridades son casi la misma. En cualquier caso, se requiere una compatibilidad
suficiente para lograr la procesabilidad y las propiedades físicas requeridas sin problemas de
separación, que pueden ser observados en forma de exudación o eflorescencia o volatilidad o
esfumado durante el procesamiento.
La Figura 39 lista diferentes elastómeros y plastificantes de éster de acuerdo a su polaridad,
que facilita la selección del plastificante adecuado.

No se incluyen los aceites minerales. Entre ellos los productos aromáticos tienen una
polaridad más alta mientras que los parafínicos son prácticamente no polares.

Elastómero Plastificante

NBR, ACN muy alto ALTO

Fosfato
AU, EU
NBR ACNalto Esteres aromáticos de dialquiléter
Diésteres de dialquiléter
NBR, ACN medio
ACM, AEM Esteres tricarboxílicos
Plastificantes poliméricos
CO, ECO Diésteres de poliglicol
CSM Diésteres de alquil alquiléter
Diésteres aromáticos
CR Triésteres aromáticos
NBR, ACN bajo
CM
HNBR
SBR Diésteres alifáticos
BR Esteres epoxidizados
NR
Halo-IIR Monoésteres de alquiléter
EPDM
EPM Monoésteres alquilo
IIR
FKM BAJO
Q

Figura 39

Los elastómeros líquidos son plastificantes que pueden ser vistos como aditivos de
procesamiento. Ellos se reticulan durante la vulcanización y no pueden extraerse. Las
propiedades del vulcanizado tienen una variación insignificante.

Entre los plastificantes sintéticos, los ésteres son del tipo más ampliamente usado. Por
razones de costo y de compatibilidad se usan principalmente en cauchos polares. Su función
principal es modificar las propiedades, más que mejorar el procesamiento. En muchos casos
mejoran la flexibilidad a baja temperatura y la elasticidad de los vulcanizados. Son usados
preferentemente en NBR, CR y CSM.

36
Los plastificantes de éster pueden dividirse en plastificantes para propósito general y
plastificantes especializados que, con la más reciente modificación de propiedades se han
vuelto más importantes. Tales propiedades son:

• Flexibilidad en frío

• Resistencia al calor

• Resistencia a la extracción

• Retardante de la llama

• Comportamiento antiestático

De los plastificantes de éster monoméricos, los ésteres de ácido ftálico representan al grupo
más grande, ya que son relativamente económicos. La longitud de la cadena de carbono de
los componentes alcohol va desde C4 a C11, y a menudo se usan mezclas de alcoholes en el
proceso de esterificación. El número de átomos de C y el grado de ramificación determinan
las propiedades de los ésteres. Un número grande de átomos de C reduce la compatibilidad,
volatilidad y solubilidad en agua. Empeora la procesabilidad y mejora la solubilidad en
aceite, la viscosidad y la flexibilidad en frío. Un alto grado de ramificación conduce a un
comportamiento pobre a baja temperatura, volatilidad más alta, oxidación más simple y
resistividad más alta.

Los plastificantes que mejoran, en particular, el comportamiento a baja temperatura y la

elasticidad de los vulcanizados, son los diésteres alifáticos de ácidos glutárico, adípico,
azeládico y sebácico. Ellos son mayormente esterificados con alcoholes que tienen cadenas
ramificadas, tales como 2-Etilhexanol o isodecanol. Los oleatos y tioésteres son usados
comúnmente en CR. Los ésteres a base de trietilénglicol y tetraetilénglicol o éteres de glicol
de ácidos adípico y sebácico y tioéteres, son usados como plastificantes de baja temperatura
en NBR y CR.
Se dispone de una amplia variedad de plastificantes de baja temperatura, mientras que las
diferencias en efectividad a menudo son insignificantes. La elección se determina finalmente
por propiedades como la volatilidad o la compatibilidad.

Los vulcanizados resistentes al calor requieren plastificantes que tengan una volatilidad baja.
Debe notarse que la volatilidad del producto puro no es decisiva, sino que lo es la volatilidad
del vulcanizado, que depende de la compatibilidad y la migración.

Los plastificantes particularmente adecuados para elastómeros polares son, por ejemplo, los
trimelitatos o ésteres de pentaeritritol, ésteres poliméricos y poliéteres aromáticos, que actúan
también como agentes de pegajosidad. En comparación con los plastificantes de ésteres
comunes, su procesabilidad es más dificultosa. Los ésteres poliméricos exhiben,
especialmente, una notable resistencia a la extracción con aceites y solventes alifáticos. Este
grupo de plastificantes ha probado su uso en vulcanizados resistentes al calor a base de
elastómeros térmicamente estables como HNBR, ACM y CSM.

Los plastificantes de ésteres retardantes de la llama juegan un papel relativamente importante,

ya que los productos que contienen halógenos, como las parafinas cloradas, no están
permitidas para su uso. Los ésteres de fosfato se usan a menudo. Varios grupos están

37
comercialmente disponibles, permitiendo una correcta elección con respecto a la resistencia
al calor o al comportamiento a baja temperatura. Ellos son ésteres alquilo, arilo y mezclados.

Los plastificantes antiestáticos son otro grupo importante. Debido a que tienen una
compatibilidad limitada, se acumulan en la superficie del vulcanizado y reducen la resistencia
superficial. Los representantes mejor conocidos de este grupo son los ésteres y éteres de
poliglicol.

Procesamiento de los Plastificantes

La incorporación de los plastificantes, a niveles de dosis moderados, sobre molinos de dos

rodillos o en el mezclador interno, es relativamente fácil. Actúan dispersamente durante la
incorporación de la carga y al mismo tiempo se reduce la viscosidad del compuesto y,
consecuentemente, la temperatura de procesamiento. Los compuestos que contienen
plastificantes obtienen, generalmente, mezclas con una mejor pegajosidad en crudo y un
mejor comportamiento de extrusión.
En general, los plastificantes sintéticos tienen muy poca influencia sobre la vida en
almacenamiento o la seguridad de prevulcanización de los compuestos.

Productos Struktol y sus Usos

La lista de productos de Struktol Co. Of America consiste de un número de plastificantes

especializados. Los productos se muestran en la tabla de aplicación de la página 84

38
Preparados

Algunos ingredientes del compuesto son difíciles de incorporar y dispersar durante el

mezclado, por ejemplo, un alto punto de fusión o la aglomeración del ingrediente causarán
problemas. Otros ingredientes son altamente activos y son agregados sólo en pequeñas
cantidades. En estos casos puede usarse un sistema dispersante para producir una preparación
o mezcla con un comportamiento del proceso significativamente mejorado.
Algunos productos químicos para caucho, tales como algunos acelerantes, exhiben una
estabilidad de almacenamiento limitada, otros son sensibles a la humedad (CaO) o a la
oxidación. Estos son protegidos por medio de aglutinantes o recubrimientos.
Frecuentemente los productos químicos son polvos que son difíciles de manejar y dispersar.
Pueden cargarse electrostáticamente y, como resultado, la incorporación será más dificultosa.
Los polvos son indeseables por razones toxicológicas y ecológicas y esto ha llevado
rápidamente al uso de aglutinantes y agentes dispersantes en la industria química.
Generalmente los preparados son polvos recubiertos, gránulos y masterbatches y raramente
son pastas.

Los polvos fáciles de procesar son, en su mayoría, mezclas de productos químicos de tamaño
de partícula fina con aceite y/o agentes dispersantes. Las mezclas muy homogéneas son no
polvorientas, fáciles de manipular y pesar y pueden dispersarse fácil y uniformemente en el
compuesto. El aceite y el agente dispersante pueden tener también una función de protección
del producto químico.
Los gránulos de productos químicos son usados ampliamente porque son fáciles de
manipular. La forma más simple son gránulos obtenidos a través de fusión de productos
químicos puros de bajo punto de fusión.
Los gránulos son, a menudo, mezclas de productos químicos y varios aglutinantes. Ceras,
aceites, látex, derivados de ácidos grasos y elastómeros, se usan como aglutinantes.
Las formas de los gránulos son microperlas, macroperlas, pastillas, cilindros, esferas, cubos y
gránulos comprimidos.

En la mayoría de los gránulos los productos químicos están muy finamente dispersos por lo
que se garantiza una dispersión sobresaliente en el compuesto. Las ventajas adicionales de los
gránulos son que están libres de polvillo, son fáciles de pesar, en particular en pesado
automático, tienen buena estabilidad y una rápida dispersión, lo que puede reducir el tiempo
de mezclado y la generación de calor.
Los masterbatches tradicionales, producidos a menudo por la misma industria del caucho a
partir de productos químicos y un elastómero adecuado, han perdido su importancia con la
introducción de gránulos unidos a elastómeros, que se producen como una línea de productos
separada.

Las pastas son raramente usadas hoy, ya que son difíciles de manipular.
Los beneficios que pueden obtenerse de los preparados están remarcados en la Figura 40,
donde se compara la dispersión de azufre soluble e insoluble con una alternativa tratada con
aceite y preparados.

39
 Superior dispersión de los preparados de azufre STRUKTOL

Azufre insoluble convencional Azufre soluble convencional

Azufre insoluble tratado con aceite Preparación STRUKTOL de azufre soluble

Preparación STRUKTOL de azufre insoluble Preparación STRUKTOL de azufre

soluble/insoluble

Superior dispersión de los preparados de azufre STRUKTOL

40
Productos Struktol y sus Usos

Struktol ha desarrollado un número de preparados especiales fáciles de procesar, a base de

óxidos metálicos y azufre, que pueden ser difíciles de dispersar. Son suministrados como
pastillas o polvos.

Preparados de Oxido Metálico

La línea de productos incluye preparados de óxido de zinc, peróxido de zinc y óxido de
magnesio. Son gránulos y polvos del producto químico respectivo y del agente dispersante,
que brindan una estabilidad de almacenamiento mayor, un pesado más fácil, mejor
manipuleo, excelente dispersión y están libres de polvillo. Contribuyen a un procesamiento
más fácil y a una mejor uniformidad batch a batch. Debido a su rápida incorporación, los
ciclos de mezclado pueden acortarse y consecuentemente, puede minimizarse la historia
térmica de los compuestos. La lista de productos puede encontrarse en la tabla de aplicación.

Preparados de Azufre
Se sabe que el azufre causa problemas de dispersión en los compuestos de caucho. Sin
embargo, es importante distinguir entre azufre soluble, insoluble y coloidal, todos los cuales
son usados.

El azufre coloidal, producido a través del molido en molinos coloidales o de la precipitación

de azufre de soluciones coloidales, es un material de tamaño de partícula muy fina, muy
adecuado para compuestos de látex. Sedimenta escasamente y puede ser muy bien
dispersado.

En compuestos de caucho sólido se usa mayormente el azufre natural, soluble, molido y de

alta pureza (99.5% min.). Se usa preferentemente una partícula de tamaño medio que es fácil
de dispersar.

En la mayoría de los casos los compuestos de caucho contienen más azufre del que es soluble
en el respectivo elastómero a temperatura ambiente. Usualmente, sin embargo, se logra una
disolución completa durante el mezclado cuando la temperatura de mezclado es lo
suficientemente alta como para derretir el azufre. Durante el enfriamiento se forma una
solución supersaturada en el compuesto, como fuente de cristales de azufre visible en la
superficie luego de la migración.

La cristalización ocurre una vez que se alcanza el límite de solubilidad. La velocidad de

migración depende del contenido de carga y del elastómero. Compuestos altamente cargados
exhiben una velocidad de migración más baja. Significativamente, más azufre es soluble en
NR y SBR que en NBR, EPDM o IIR.

41
Esto explica el largo tiempo de mezclado requerido para el azufre en IIR. Diferencias en la
solubilidad y velocidad de migración pueden traer problemas cuando las mezclas de
elastómeros se almacenan durante largos períodos de tiempo. Las mezclas de NR/BR o
SBR/BR pueden mostrar una reducción de la resistencia a la tracción y de la elongación a la
rotura, cuando la vulcanización se realiza después de un prolongado almacenamiento. (Figura
41)

Resistencia a la Tracción vs. Tiempo

BR NR
- 100
70 30
100 -

Figura 41

Ya que el azufre es menos soluble en BR y su velocidad de difusión es más alta que en NR o

SBR, pueden formarse cristales romboidales de azufre relativamente grandes en la fase BR.
Por lo tanto es aconsejable retrabajar intensamente esas mezclas, luego de almacenamiento
prolongado y antes de que se realice el moldeado, y la vulcanización debe ocurrir tan pronto
como sea posible. Con el propósito de contrarrestar efectivamente estos problemas, se usa
azufre insoluble en lugar de azufre molido, cuando el nivel de dosis está por encima del
límite de solubilidad del azufre. El beneficio del azufre insoluble es que es insoluble en
caucho, no migra y no produce eflorescencia.
El azufre insoluble se produce fundiendo el azufre soluble y enfriando instantáneamente el
azufre caliente a temperatura ambiente. Se forma el azufre polimérico que es insoluble en
solventes orgánicos y elastómeros. En el mezclado, está presente en el compuesto de caucho,
como una suspensión en una forma similar a la de una carga inerte.
Durante el procesamiento debe tenerse en cuenta la estabilidad del azufre insoluble: Siendo
una modificación metaestable, puede revertirse rápidamente a azufre rómbico,
particularmente a temperaturas elevadas y bajo la influencia de sustancias alcalinas. Por lo
tanto, la temperatura de procesamiento no debe exceder los 100 ºC máx. durante tiempos
prolongados.
Para una buena distribución del azufre insoluble en un compuesto, se requiere un tamaño de
partícula particularmente fina. Esto, sin embargo, hace que la dispersión en el elastómero sea
más difícil. Además, el azufre insoluble es fuertemente propenso a cargas electrostáticas.
Los problemas expuestos han llevado a Struktol al desarrollo de preparados de azufre
adecuados. Estos son fáciles de incorporar y excelentes para dispersar. Por esta razón, se
requiere sólo un tiempo de mezclado corto a temperaturas relativamente bajas al final del
ciclo de mezclado. El azufre es tratado con agentes dispersantes y surfactantes especiales.

Los productos Struktol se describen en la tabla de aplicación.

42
Activadores

Los activadores son aditivos de procesamiento que ayudan a la vulcanización, en particular,

al curado con azufre normal. Actualmente, deben ser llamados más correctamente activadores
de la cura.

Casi todos los acelerantes orgánicos requieren el uso simultáneo de activadores inorgánicos u
orgánicos para desarrollar toda su efectividad. El activador inorgánico más importante es el
óxido de zinc. De los activadores orgánicos deben mencionarse los ácidos palmítico y láurico
y sus sales de zinc. Estos pueden, también, mejorar la incorporación y la dispersión de la
carga.

Una de las características sobresalientes de los activadores de la cura es que, cantidades

relativamente pequeñas resultan en un marcado aumento del estado de cura.

Con muchos acelerantes, en particular aquellos a base de tiazoles como MTB o MTBS, el
sistema caucho-azufre-acelerador-óxido de zinc experimenta una activación adicional a
través de la adición de los ácidos grasos mencionados arriba. Esto lleva a una mejora
significante en las propiedades físicas.

La adición de ácido graso a los acelerantes a base de mercapto combinada con acelerantes
alcalinos secundarios hace posible controlar, en gran medida, el comienzo de la cura.
Se obtiene una mayor seguridad sobre la prevulcanización, y al mismo tiempo se logran
mejores propiedades físicas.

Surge entonces un complejo a base de acelerantes, azufre, óxido de zinc y ácido graso, que
representa al agente acelerante actual. Esto fue bien ilustrado por Vander Kooi de Struktol
Company of America.
La función del complejo formado a partir del zinc divalente, el ácido carboxílico, el azufre y
el acelerante es controlar la formación de puentes de azufre durante la vulcanización.
El zinc, como elemento de transición, tiene la habilidad de formar enlaces coordinados
relativamente fuertes, y los complejos resultantes son bastante estables.

Debido a la estructura electrónica del zinc, pueden formarse 4, 5 ó 6 complejos de

coordinación. Han sido aislados estos complejos con ácidos grasos provenientes de la
vulcanización con acelerantes de tiazol y ditiocarbamato. También se forman complejos  y
-alilo entre el zinc y olefinas simples.

Se asume que el ion zinc causa la activación de los complejos por medio de expansión y
contracción de sus capas electrónicas, y esta es la fuerza impulsora en el proceso de
vulcanización.

La reacción de apertura del anillo de azufre (Figura 42) y la formación de un

entrecruzamiento (Figura 43) se muestran en los trabajos de Vander Kooi como ejemplos.

43
 Intermediario de la prevulcanización Intermediario del entrecruzamiento
complejo alílico

R= metilos, H, ENB
Y= Otro ácido graso
Um ejmplo de aniones O.S o acelerante
Bipimiramidales
Ligantes
Figura 42 S,N,N Figura 43

La apertura del anillo de azufre es descripta como un complejo bipiramidal con aniones
azufre y oxígeno y azufre y por otro lado con azufre, dos ligandos amino y aniones oxígeno
(fragmentos de TBBS). Los complejos formados como intermediarios permiten una adición
controlada de azufre activado en forma de complejo a la olefina y, por esta razón, se forman
los enlaces cruzados. Los acelerantes secundarios pueden incluirse y ser activados dentro de
estas estructuras.
Este modelo explica las diferentes clases de enlaces cruzados. También hace comprensibles
las diferencias en energía de activación y velocidad de reacción de varios cauchos. Se
entienden también las reacciones competitivas entre los dobles enlaces y el enlace cis- de los
ácidos grasos. La reacción, probablemente, une parte del jabón de zinc a la cadena del
elastómero e inicia una red iónica, secundaria.
La mejor solubilidad de una sal de ácido graso, comparada con el óxido de zinc, y la mejor
dispersión de los acelerantes y las cargas a través de su acción como lubricante y agente
dispersante, parecen estar conectadas con las propiedades mecánicas superiores vistas a
menudo con el uso de los jabones de zinc.
La adición de ácido graso o su correspondiente jabón de zinc a compuestos con un sistema de
cura a base de acelerantes mercapto, realza el módulo, la resistencia a la tracción, la dureza y
la elasticidad. Debe tenerse en cuenta, sin embargo, que debido a compatibilidad limitada,
algunos productos pueden causar eflorescencia.
Los efectos de los ácidos grasos dependen, en gran medida, de su estructura. El efecto de
activación aumenta con la longitud de la cadena. Debido a que el ácido esteárico y su sal de
zinc son relativamente económicos, la industria del caucho ha estado satisfecha con ellos
durante mucho tiempo.
Hace varios años se descubrió que en compuestos para neumático de NR, altas adiciones de
ácido esteárico (hasta 6 phr) mejoraban marcadamente la resistencia a la abrasión, el calor
generado y la resistencia a la reversión. Se redujo la deformación por tensión. Esto condujo a
fomentar extensas investigaciones en los laboratorios de Struktol, con el propósito de
encontrar productos optimizados a partir de ácidos grasos específicos y de sus sales.
Las altas dosis de ácido esteárico aumentan el número de enlaces cruzados monosulfídicos
estables y el estado de curado. Por lo tanto, se mejoran la resistencia a la reversión y la
deformación permanente por compresión.
Los ácidos grasos comerciales son, por ejemplo, ácidos de cadena recta con cadenas
hidrocarbonadas de C12 a C18, saturados o insaturados, como los ácidos láurico, oleico y
esteárico. Estos ácidos están disponibles en combinaciones variables que resultan de la
refinación de materias primas naturales.

44
 Jabones de Zinc para Caucho
Acido carboxílico Producto MP (ºC)

Insaturado Talato de Zinc 80-100

Insaturado/Saturado Tallowato de Zinc 95-105

Saturado Laurato de Zinc 120-130

Estearato de Zinc 120-130

Ramificado Etilhexanoato de Zinc líquido

Cíclico Naftenato de Zinc líquido

Resinato de Zinc 130-200

Arilo STRUKTOL AKTIVATOR 73 95

Figura 44

Sales de zinc de varios ácidos grasos están en el mercado (Figura 44).

Dependiendo de la estructura de los ácidos grasos, sus sales de zinc exhiben efectos bastante
diferentes en los compuestos de caucho (Figura 43). Sus propiedades físicas están
determinadas por la relación entre la parte orgánica y el contenido de metal y sus estructuras.
Por encima de los 6 a 8 átomos de carbono su solubilidad en agua es muy baja. El grupo
hidrofóbico determina el parámetro de solubilidad, en otras palabras, son surfactantes. De
este modo, pueden formar capas de micelas entre las cadenas del elastómero. Por lo tanto, son
capaces de mejorar el flujo del compuesto.

Varios jabones de ácidos orgánicos han sido probados en NR con el propósito de demostrar la
dependencia de sus propiedades sobre la estructura. Se examinó la influencia de la longitud
de la cadena (Figura 46), de la ramificación (Figura 47) y del contenido de grupos arilo
(Figura 48) sobre la densidad de enlaces cruzados y la resistencia a la reversión. Los
compuestos de caucho usados fueron formulaciones prácticas del tipo de las que se usan en
neumáticos. La retención del módulo luego de sobrevulcanizado (Figura 49) y la deformación
permanente por compresión reducida (Figura 50) muestra los efectos de diferentes estructuras
de ácido.
La densidad de enlaces cruzados y la estructura de la red son controladas por la estructura y
la dosis de los jabones de zinc, la estructura del elastómero, sin embargo, también debe
tenerse en cuenta cuando se estudian los efectos.

Efectos de Curado Resistencia a la Reversión con Jabones de Zn

Debidos a la Estructura del Jabón de Zinc Acidos grasos lineales
t95r/t90 a 160 ºC
20 4 6

3
T (min) Torque a 5 pt Goteo

15
Módulo, MPa

10 2 4

5 1 3

0 0 2
Acido Jabón de Zinc Jabón de Zinc Jabón Alquilo
Esteárico de Sebo Arilo Ramificado
1

Módulo Reversión
0
Ac id o C6 C8 C10 C12 C18
e s t e á ric o

Figura 45 Figura 46

45
 Efecto de la Reversión de ácido graso ramificado
Jabones de Zn C8-C10
t95r/t90 a 160 ºC
4

0
Lineal Primario Secundario Terciario
Ramificado

Figura 47

Los jabones de zinc provenientes de mezclas de ácidos de C16 a C18 saturados e insaturados
son, más bien, lubricantes antes que activadores del curado. Los jabones de zinc a base de
ácidos alifáticos que contienen grupos arilo y ácidos alifáticos ramificados exhiben, sin
embargo, una efectividad diferente como activadores del curado (Figura 45). Se obtiene una
alta resistencia a la reversión con jabones de zinc lineales de ácidos de C8-C10.
Comparaciones de jabones de zinc a base de ácidos grasos ramificados muestran que los
ácidos carboxílicos ramificados primarios también tienen prácticamente el mismo efecto
positivo sobre la reversión.
Una polaridad y una actividad más altas de los grupos arilo lleva también a productos
efectivos para el control de la resistencia a la reversión.
Las sales de zinc arilo, además, mejoran significativamente la velocidad de extrusión, como
se muestra en la Figura 51. A través de la selección correcta de los ácidos grasos y las
correspondientes sales de zinc, se pueden lograr mejores características de cura con cauchos
de dieno, particularmente NR, en otras palabras, pueden controlarse la velocidad de curado,
la densidad de reticulación y el tipo de puentes de azufre. Esto resulta en una mejor
resistencia a la reversión, mejores propiedades dinámicas, tan delta y calor generado
reducidos y también mejores propiedades físicas, tales como menor deformación permanente
por compresión y módulo más alto.
Cuando se usan jabones de zinc, el ácido esteárico puede ser eliminado parcial o totalmente,
en particular cuando se usan a altos niveles de dosis. Además, puede reducirse la dosis de
óxido de zinc. Struktol ha desarrollado varios productos entre los cuales STRUKTOL
AKTIVATOR 73 y STRUKTOL ZEH se utilizan satisfactoriamente.
STRUKTOL ZEH es un 2-etilhexanoato de zinc. Siendo solubles en caucho, ambos
productos tienen una alta compatibilidad y no tienen tendencia a eflorecer aún usado en altas
dosis. STRUKTOL ZEH ha sido probado como un componente efectivo de sistemas de
curado solubles en EV.
Con la experiencia de muchas evaluaciones y a través de la elección apropiada de los ácidos
grasos de interés, las posibilidades para mejorar el procesamiento, y la vulcanización en
particular, y para el control efectivo de la reversión, están ahora al alcance de la mano.
Struktol ha lanzado varios productos, de los cuales es exitoso el STRUKTOL
AKTIVATOR 73, mezcla de jabones de zinc de ácidos carboxílicos lineales seleccionados y
la sal de zinc de un ácido aromático.

46
 Reversión en Reómetro Deformación Permanente por Compresión
Tiempo a Tmáx - 5 Unidades @160 ºC

45 50
2 Acido Esteárico 4,5 Acido Esteárico 5 Aktivator 73
40
40
35 2 Acido Esteárico

Porcentaje
30 4,5 Acido Esteárico 30
25 5 Aktivator 73

20 20

15
10
10
5 0
0 50 ºC 70 ºC
1

Figura 48
Figura 50

Resistencia a la Sobrevulcanización-Módulo
Velocidad relativa de Extrusión
Resistencia a la Sobrevulcanización-
Porcentaje de Cambio,5cT95@150 ºC
Compuesto de NR para Camión ( AMF 200 Orbitread)
Módulo
5
120Velocidad de Extrusión
0
110
-5

-10 100

-15 90

-20
80
M100 M300 1

2 Acido Esteárico 2 Acido Esteárico 2 Jabón de Zn Arilo

2 Acido Esteárico 4,5 Acido Esteárico 5 Aktivator 73
6 Acido Esteárico 5 Jabón de Zn Arilo

Figura 49
Figura 51

47
Procesamiento con Activadores de la Vulcanización

Cuando los efectos dispersantes de los activadores son de primordial importancia, deben
agregarse tempranamente con el caucho. Cuando los efectos lubricantes tienen prioridad, la
adición debe realizarse lo más tarde posible.

Los productos disponibles se resumen de acuerdo a sus propiedades y áreas de aplicación

(Figura 52). Información adicional se encuentra disponible en la tabla de aplicación.

PRODUCTOS Activator 73 A ZEH IB 531

FUNCIONES
Compuestos de extrema baja viscosidad  
Activación de la carga  
Compuestos esponjosos  
Activación del curado   
Mejora de la resistencia al desgarre en
caliente
 

Apariencia
Factor de carga
NIVEL 2 3 0.5
phr aprox. 4 3
POLIMERO
NR   
SBR   
BR  
EPDM  
NBR   
IIR 
Halo IIR 

 Muy Bueno  Bueno

Figura 52

48
Silanos

Son agentes de acoplamiento entre cargas minerales y polímeros. Struktol ha desarrollado

una línea que atiende las necesidades de la Industria del Caucho.

Cargas de color cuyo poder de refuerzo se activa con la utilización de Silanos

Tipo Dosis sugerida(% sobre carga)

Silica 3 – 13

Caolin 0,3 – 1,0

Silicato de Calcio 6–7

Talco (silicato de magnesia) 1–4

Silica ahumada 3 – 15

Efectividad de los Silanos en diferentes elastómeros

ACM Sin Información

IIR Bueno
HIIR (Halobutilo) Bueno
XNBR Bueno
EPDM Excelente
ECO Excelente
FKM Sin Información
CM Bueno
CSM Excelente
SBR Excelente
CR Excelente
NBR Excelente
BR Excelente
NR Excelente
IR Excelente
URETANO Bueno
AEM (Vamac) Bueno

Mezclado

La operación de mezclado es crítica para el pleno aprovechamiento de las propiedades de los

SILANOS.
Parte de la carga no negra, o toda ella, debe estar dispersa antes de la adición de los
STRUKTOL® SCA. Algunos generadores de radicales libres (antioxidantes, estabilizadores)
interfieren con la actividad de los silanos y deben agregarse más tarde en el ciclo de
mezclado

49
Esquema típico de mezclado sugerido
0’ Caucho
½’ ½ a toda la carga clara, STRUKTOL® SCA
2 ½’ Resto de carga clara, negro de humo, plastificante, ácido esteárico, óxido de
zinc, antioxidante, PEG, DEG,TEA.
3 ½’ Antioxidantes, antiozonantes
4 ½’ Limpiar
5 ½’ Descargar

Debido a la actividad de curado de los STRUKTOL® SCA, es necesario controlar la

temperatura máxima de mezclado.

Las siguientes son las temperaturas máximas recomendadas en mezclador interno:

Caucho Natural 150 ºC

SBR 145 ºC – 160ºC
NBR 140 ºC

50
Areas de aplicación de Silanos en la Industria del Caucho

AREA MEJORA

Calzado – Aumenta Resistencia a la abrasión

– Aumenta Resistencia al corte y desgarre
– Aumenta Resistencia a la flexión

Rodillos – Aumenta Resistencia a la abrasión

– Aumenta Resistencia al envejecimiento
– Mejora Procesamiento
– Reducción de la deformación (mejor soporte de la carga)
– Reduce el hinchamiento en agua
– Menor histéresis

Moldeados – Aumenta módulo

– Mejora Resistencia al envejecimiento por calor
– Deformación permanente por compresión
– Mejora Propiedades dinámicas
– Reduce el hinchamiento por líquidos polares
– Sustitución de cargas negras por color.

Mangueras – Aumenta Resistencia a la abrasión en la cubierta

– Aumenta Resistencia al envejecimiento por calor
– Aumenta módulo
– Menor deformación permanente por compresión
– Aumenta Adhesión a refuerzos

Neumáticos Sólidos – Aumenta Resistencia a la abrasión

– Menor histéresis
– Aumenta módulo
– Procesamiento
– Aumenta Adhesión a refuerzos (posible)

Neumáticos – Aumenta Resistencia al Desgarre en caliente(banda de rodamiento)

– Aumenta Adhesión(cojines y carcasa)

Correas – Aumenta Resistencia a la abrasión

Correas planas – Aumenta Resistencia a la reversión
– Disminuye Costos con la sustitución de negros de humos por caolines
– Aumenta Adhesión a refuerzos
-- Aumenta Resistencia a la flexión
-- Aumenta módulo

Correas V – Aumenta módulo

– Aumenta Resistencia a la abrasión
– Aumenta Resistencia a la flexión
– Aumenta Adhesión a refuerzos

51
Nombre del Producto: Composición Química: Características: Propiedades: Presentación

STRUKTOL® SCA 98 Bis (3-trietoxisililpropil) • Mejora la capacidad Contenido de Azufre: 21-23% Líquido amarillo claro
tetrasuluro reforzante de las cargas
con grupos silanol Gravedad específica: 1.089

• Mejora la resistencia a
la abrasión

• Proporciona mayores
módulos

• Mejora la resistencia
al rodamiento en los
compuestos de bandas
de rodamiento de
neumáticos (llantas)

STRUKTOL® SCA 98CB Igual a SCA 98 • Igual a SCA 98 Contenido de Azufre: 11-13% Micrcápsulas negras

Gravedad específica: 1.30

STRUKTOL® SCA 98PL Igual a SCA 98 • Igual a SCA 98 Contenido de Azufre: 10.5- Pastillas amarillo claro
11.5%
Gravedad específica:
1.006

STRUKTOL® Igual a SCA 98 • Igual a SCA 98 Contenido de Azufre: 15-16.56%Polvo blanco grisáceo
SCA 98WT
Gravedad específica: 1.283

STRUKTOL® Cloropropiltrietoxi silano • Mejora las Contenido de Cloruro: 7.2% + 0.5 Polvo negro
SCA 930CB características
reforzantes de las Gravedad específica: 1.30
cargas minerales en
elastómeros
halogenados

STRUKTOL® SCA 960 γ-Glicidiloxipropil • Principalmente usado Contenido de SCA 960: >95.0% Líquido claro
trimetoxi silano en resinas epoxi
reforzadas con fibra de Gravedad específica:
vidrio, ABS, Nylon y 1.070+0.0
PBT 50
• Mejora las resistencia
a la tracción
• Mejora la resistencia
al desgarre
• Mejora la
extensibilidad relativa

52
Nombre del Producto: Composición Química: Características: Propiedades: Presentación

STRUKTOL® SCA 971 Vinil trimetoxi silano • Mejora la capacidad Contenido de SCA > 99.5% Líquido amarillo
de refuerzo de las 971: claro
cargas con grupos
silanol en compuestos Gravedad específica: 0.970+0.020
curados con peróxido
• Mejora la resistencia a
la tracción
• Mejora la resistencia
al desgarre
• Mejora la resistencia a
la abrasión

STRUKTOL® SCA 972 Vinil tri(2-metoxietoxi) • Mejora la capacidad Contenido de SCA >98.0% Líquido claro
silano de refuerzo de las 972:
cargas con grupos
silanol en compuestos Gravedad específica: 1.040+0.020
curados con peróxido
• Mejora la resistencia a
la tracción
• Mejora la resistencia
al desgarre
• Mejora la resistencia a
la abrasión

STRUKTOL® SCA 972PL Igual a SCA 972 • Igual a SCA 972 Contenido de SCA 50%+1.00 Pastillas blancas
972:

Gravedad específica: 0.991+0.020

STRUKTOL® SCA 972WT Igual a SCA 972 • Igual a SCA 972 Contenido de SCA 68-72% Polvo gris claro
972:

Gravedad específica: 1.42+0.020

STRUKTOL® SCA 974 -Metacriloxipropil • Mejora el Contenido de SCA >97.0% Líquido claro
trimetoxi silano acoplamiento de las 974:
cargas con grupos
silanol, y fibra de vidrio Gravedad específica: 1.040+0.020
a la matriz de resinas-
polímeros

STRUKTOL® SCA 974WT Igual a SCA 974 • Igual a SCA 974 Contenido de SCA 68-72% Polvo blanco grisáceo
974:

Gravedad específica: 1.598+0.020

STRUKTOL® SCA 984 3-Tiocianatopropiltrietoxi • Pproporciona mayores Contenido de Azufre: 12%+1.00 Líquido color ámbar
silano módulos

• Mejora la compresión

• Mejora la resistencia Gravedad específica: 1.03

ala abrasión

53
Nombre del Producto: Composición Química: Características: Propiedades: Presentación

STRUKTOL® SCA 985 Bis (3-trietoxisililpropil) • Mejora la capacidad Contenido de Azufre: 12.5-14.5% Líquido amarillo
disulfuro reforzante de las cargas
con grupos silanol Gravedad específica: 1.04

• Mejora la resistencia a
la abrasión

• Proporciona mayores
módulos

• Mejora la resistencia
al rodamiento en
compuestos de bandas
de rodamiento de
neumáticos(llantas)

STRUKTOL® SCA 985CB Igual a SCA 985 • Igual a SCA 985 Contenido de Azufre: 7.5%+1.0 Perlas negras

Gravedad específica: 1.00

STRUKTOL® SCA 985PL Igual a SCA 985 • Igual a SCA 985 Contenido de Azufre: 6-7% Pastillas naranja claro

Gravedad específica: .991

STRUKTOL® SCA 989 3-Mercaptopropiltrietoxi • Mejora la resistencia a Contenido de MPTES: 95% Líquido claro
Silano la tracción
• Mejora la resistencia
al desgarre
• Mejora la resistencia a Gravedad específica: 1.00
la abrasión

STRUKTOL® SCA 989WT Igual a SCA 989 • Igual a SCA 989 Contenido de SCA 989: 70% Polvo gris claro

Gravedad específica:
1.20

STRUKTOL® SCA 1100 Aminopropil trietoxi • Mejora las Pureza mínima: 98.0% Líquido incoloro
silano propiedades reforzantes
de las cargas que Gravedad específica: 0.946+0.01
contienen grupos
hidroxilo

54
Antiadherentes

Los agentes de separación se definen como sustancias que reducen la adhesión entre dos
superficies en contacto una con la otra.
El término de agente de separación se aplica generalmente a los materiales utilizados para
reducir el pegado de cauchos crudos como ser planchas mezcladas "wig wag" o preformas a
moldear.
En algunos casos se utilizan lubricantes a fin de dotar a los artículos vulcanizados de
propiedades de deslizamiento y facilitar el armado de las partes.
Los agentes de separación han ganado una creciente importancia en el procesamiento
moderno del caucho dado que ellos promueven una producción más económica y menos
problemática y contribuyen a mejorar la calidad. En contraste con otros productos químicos
para caucho, la correlación entre estructura y efectos está escasamente investigada y descripta
dado que este es un campo muy complejo. Sin embargo, en esta área es necesario un
desarrollo muy específico del producto. Al igual que con otros auxiliares de procesamiento,
la cantidad de productos en el mercado va constantemente en aumento. A menudo se
encuentran productos específicos que fueron desarrollados para solucionar problemas
particulares de procesamiento para una determinada industria y equipo de procesamiento. La
mayoría de los agentes de separación son productos combinados. Por ejemplo, uno de los
componentes de un agente desmoldante semipermanente puede producir adhesión de la
película a la superficie del molde, mientras el otro componente toma a su cargo la verdadera
función de separación.

Agentes de Separación para Compuestos Crudos y Materiales en Proceso

La mayoría de los compuestos crudos exhiben una alta pegajosidad, la que produce un
pegado indeseable de planchas, preformas o extrudados. Por esta razón se utilizan los agentes
de separación, los que forman un film en la superficie de las partes. El film debe ser móvil y
estable. Sin embargo, en el procesamiento posterior de las planchas o cintas de alimentación,
el agente de separación debe ser fácilmente incorporado y no debe interferir con el moldeo o
vulcanización.
Los agentes de separación utilizados en la producción de perfiles y mangueras no deben
interferir en el aspecto superficial del producto terminado.
En los comienzos del procesamiento del caucho se utilizaban agentes en polvo basados en
talco, caolín, mica, estearato de zinc, almidón de maíz y similares. Los agentes en polvo de
estas características tenían un efecto de separación relativamente bueno pero originaban una
considerable contaminación de la zona de trabajo. Por esta razón los usuarios cambiaron a
suspensiones acuosas conteniendo jabones como estabilizantes. La tendencia al polvo fue
disminuyendo y se obtuvo una más pareja distribución superficial del agente de separación.
Las dispersiones particulares de agentes en polvo en el procesamiento posterior del
compuesto, son sin embargo problemáticas, en particular cuando se forman aglomerados.
Pueden resultar pliegues o líneas de flujo y dar lugar a problemas en la producción de
extrudados. Las suspensiones pueden dar problemas en el equipo de "batch-off" a través de
contaminación o de obturación de los picos.
Los modernos agentes de separación son mayormente solubles en agua y mezclas fácilmente
dispersables de tensoactivos (jabones) y materiales formadores de film (metil celulosa,
alcohol polivinílico).
A veces se agrega una carga fácilmente dispersable a fin de obtener un film relativamente
seco que reduzca el resbalamiento de la cinta de compuesto durante la alimentación a las
extrusoras.

55
A fin de evitar corrosión en el equipo y la degradación de los jabones, contienen inhibidores
de corrosión y bactericidas. Para suprimir la espuma en el equipo de "batch-off" se agregan
agentes antiespumantes.
Además de un buen comportamiento separador, la composición no debe lubricar la superficie
de la plancha dado que su resbalamiento dará origen a inestabilidad de las planchas durante el
almacenamiento en pallets. El agente de separación debe ser fácilmente reabsorbido en el
compuesto y no tener influencia en la vulcanización.
Cuando se requiere una buena adhesión o en la producción de piezas goma-metal,
ocasionalmente aún se utiliza el estearato de zinc dado que, a altas temperaturas, migra
fácilmente dentro del compuesto (NR).
Los productores de soluciones para impregnar planchas poseen un rango de productos
estándar pero la mayoría ofrecen producir mezclas específicas para problemas específicos. El
desarrollo de estos productos esta ampliamente basado en la experiencia práctica.

Agentes Desmoldantes
En la producción de artículos moldeados los compuestos tienden a pegarse a la superficie del
molde. Los vulcanizados son difíciles de desmoldar y en casos extremos se dañan en la
extracción.
Los productos de descomposición de los compuestos de caucho conducen a la formación,
sobre la superficie del molde, de una capa similar a un barniz. El método clásico de limpieza
de moldes, granallado con microesferas, es un proceso caro, requiere tiempo y en poco
tiempo, al repetirse frecuentemente, destruye moldes de precisión.
Los compuestos que poseen, a altas temperaturas, relativamente baja viscosidad, como
ebonita, suelas conteniendo resina de alto estireno y esponja, tienden a pegarse a los moldes
pulidos y dan origen a la inclusión o atrapado de aire en la superficie. Esto produce marcas en
los vulcanizados. En los comienzos el efecto de venteo necesario fue obtenido a través de
polvos. Los agentes de polvo eran talco y mica los que actualmente no pueden ser utilizados
por razones ecológicas.
La utilización de agentes desmoldantes puede evitar estos problemas. Las substancias deben
formar un film liso, coherente e inerte. Los mismos deben ser químicamente resistentes,
estables térmicamente, poseer baja solubilidad en el compuesto y ser incompatibles con los
elastómeros.
Además, se requiere que el film antiadherente posea una vida útil prolongada.
El film antiadherente debe tener espesor micrométrico y poseer un bajo coeficiente de
fricción. Él protege la superficie del molde de contaminación y facilita un uso prolongado del
molde o su vida útil antes que se necesite su limpieza, reduciendo tiempos perdidos y al
mismo tiempo bajando costos, en muchos casos, en forma considerable.
En la producción de mangueras es dificultoso calzar la manguera cruda en el mandril y
retirarla del mismo una vez vulcanizada. Los agentes en polvo poseen un buen efecto de
despegue pero el efecto lubricante es mayormente insuficiente. Los problemas de polvo
asociados con los agentes de separación son particularmente importantes en la producción de
mangueras.
En estas aplicaciones están ampliamente utilizados los agentes de despegue de mandril.
Una variedad de nuevos agentes líquidos de separación, particularmente adecuados para la
vulcanización de mangueras conformadas, ha sido desarrollada por Schill & Seilacher. Ellos
están basados en poliésteres solubles en agua patentados (DE 195 15314 C1). Ellos son
inodoros, inofensivos toxicológicamente y pueden ser lavados con agua. La mayoría de los
tipos son rápidamente biodegradables.

56
Agentes desmoldantes modernos, fáciles de manejar y efectivos están disponibles para
diversos usos. Además de buenas propiedades de despegue, muchos de ellos también reducen
la contaminación del molde. Sin embargo, para una efectiva y eficiente limpieza del molde,
se han desarrollado compuestos limpiadores de moldes específicos.

Los agentes desmoldantes pueden ser clasificados como sigue:

Agentes en Polvo
En forma similar a los agentes de separación usados en planchas crudas, los agentes en polvo
son talco, mica, harina de maíz, etc. Ellos a menudo producen un despegue suficiente y un
buen venteo del molde pero producen una intensa contaminación del molde a través de
incrustaciones con productos de descomposición del compuesto de caucho. Además de la
superficie aterciopelada de la parte de caucho obtenida con los agentes en polvo, el
tratamiento posterior para eliminar los residuos del agente en polvo es complejo. La molestia
del polvo es un efecto secundario inaceptable cuando se utilizan este tipo de agentes. Por tal
motivo los mismos son raramente utilizados como agentes de desmolde y sólo
ocasionalmente como parte de agentes de despegue líquidos en neumáticos.

Agentes Desmoldantes Orgánicos

Los agentes desmoldantes pueden ser obtenidos ya sea en solventes o en forma acuosa como
emulsiones, dispersiones o solución, son aplicados al molde caliente como una capa fina a
pincel o en spray. En general, el efecto antiadherente es muy bueno, pero a menudo la
estabilidad térmica no es suficiente para soportar temperaturas de vulcanización de hasta 200
ºC. Los productos resultantes de la descomposición provocan la contaminación del molde y
se forman incrustaciones o un depósito similar a un barniz.
No obstante estas desventajas y dejando a un lado los productos basados en aceite de silicona,
los agentes desmoldantes orgánicos son los más ampliamente utilizados dado que en general
son baratos y toxicológicamente inofensivos. A menudo están contenidos en agentes
desmoldantes combinados basados en siliconas. También son utilizados cuando existen
problemas de adherencia y no puede utilizarse la silicona.
Las substancias básicas de estos agentes de separación son mayormente sales de ácidos
grasos (jabones), tensoactivos (alcanos sulfonados), alcoholes etoxilados, amidas
taurocólicas, poliéteres, etc. El desarrollo tiende a materiales que sean estables térmicamente.
Además, se favorecen aquellas substancias que no solo poseen propiedades de despegue sino
también las de penetrar y aflojar las contaminaciones del molde. La contaminación suelta, es
luego eliminada con el artículo vulcanizado. Los moldes pueden permanecer limpios por un
período prolongado de tiempo.
Los agentes de despegue de mandril modernos mencionados más arriba, pertenecen también
a este grupo.
Estos no son rociados sobre el mandril sino que el extremo de la manguera es sumergido en
el agente de despegue justo antes de colocar la manguera en el mandril. Fluyendo dentro de la
manguera, el agente de despegue moja el interior de la misma y el mandril. Luego de la
vulcanización, la manguera puede extraerse fácilmente del mandril. En esta aplicación se
requiere del agente de despegue, un excelente poder mojante y una fácil extracción.

Aceites de Silicona
Son por lo general más costosos que los agentes de despegue orgánicos, sin embargo, poseen
un buen efectos de despegue y son térmicamente estables por lo que han encontrado amplio
uso como sprays, emulsiones acuosas o soluciones. Es desventajoso que reaccionen con los
peróxidos, por lo que no son adecuados para compuestos curados con peróxidos. Ellos
interfieren con los recubrimientos superficiales de los vulcanizados y ocasionalmente pueden
impedir la formación de un film antiozonante protector en la superficie. Debido a su fuerte
57
efecto de despegue, una sobre concentración local puede hacer que la adhesión en el molde
sea imposible. Por otro parte, los aceites de silicona dan a la superficie de los vulcanizados
buenas propiedades de antifricción y un brillo agradable.

Los agentes de despegue orgánicos son a menudo combinados con aceites de silicona a fin de
utilizar los productos individualmente a baja concentración y minimizar las potenciales
desventajas de los componentes.

Agentes Desmoldantes Semipermanentes

En forma similar a las lacas de esmaltación, estos sistemas de desmolde, basados
comúnmente en resinas de silicona, son sopleteados sobre los moldes y reticulados con calor.
Las resinas se ligan física o químicamente a la superficie del molde y luego de su aplicación
(usualmente mediante soplete) durante el calentamiento del molde a la temperatura de
vulcanización, se adhieren fuertemente al sustrato. Además de un fácil desmolde estos
reducen en forma significativa la contaminación.
Aplicados correctamente, estos producen un film extremadamente delgado de alrededor de
300 nm. Esto fue encontrado en investigaciones de Schill & Seilacher por medio de un
Microscopio Electrónico de Escaneo con Emisión de Campo (FE-SEM) (Figura 53) y
Microscopía de Fuerza Atómica (AFM).

Imagem FE-SEM de la superfície de un

plato de metal recubierto con Permalease 70

Figura 53

58
El film antiadherente tiende a nivelar la superficie rugosa del molde y produce un
recubrimiento parejo. De seta manera se obtiene un menor coeficiente de fricción. Esto se
muestra en la siguiente figura, representando una placa de metal descubierta en una mitad y
en la otra mitad recubierta con STRUKTOL PERMALEASE 70.

Imagen AFM de las fuerzas de fricción sobre la superficie

de un plato de metal sin cubrir y cubierto con Permalease 70

Frictional Force Mode at Coating Edge

left side – uncoated

right side - coated

Figura 54

Los recubrimientos de Politetrafluoroetileno (PTFE), que ocasionalmente son utilizados

como agentes desmoldantes, adolecen de fragilidad mecánica y pobre adhesión.

Lubricantes del Compuesto

El efecto antiadherente de los lubricantes que son incorporados al compuesto de caucho lleva
a una cierta incompatibilidad con los elastómeros. Estos no deben cambiar las propiedades
del vulcanizado. Por lo tanto ellos son, en general, especialidades adaptadas a los elastómeros
individuales y a los compuestos. Los organosiliconas desarrollados por Schill & Seilacher
pueden ser considerados en esta categoría dado que ellos no sólo son lubricantes facilitando
el mezclado y la producción de semi-elaborados, sino que también exhiben precisos efectos
de despegue.

59
Productos de Struktol y sus Usos

El rango de productos de Struktol abarca varias áreas de aplicación. Además de muchos

productos estándar existen especialidades formuladas para resolver problemas específicos de
clientes, las que fueron desarrolladas cuando los productos estándar no podían cumplir con
requerimientos complejos.

Agentes Desmoldantes para Mandriles

Los productos son toxicológicamente inofensivos, inodoros, pueden ser eliminados con agua
fría o en la mayoría de los casos son biodegradables.

STRUKTOL MR 150 es un lubricante y agente de despegue soluble en agua, libre de

silicona, para todos los elastómeros comunes exceptuando ECO y AEM. El producto es
eliminado fácilmente con agua. Posee una lenta biodegradabilidad.

STRUKTOL MR 161 es un producto rápidamente biodegradable soluble en agua. Es

particularmente adecuado para la fabricación de mangueras de radiador de AEM.

STRUKTOL MR 187 fue diseñado preferentemente para EPDM vulcanizado con peróxido
y azufre. Es soluble en agua y rápidamente biodegradable.

STRUKTOL MR 221 es una pasta diseñada para su uso en la producción automática de

mangueras y es sopleteada dentro de las mismas. Por arriba de 60 ºC es un líquido y no corre
ni gotea luego de enfriarse a temperatura ambiente. Es soluble en agua y posee una excelente
biodegradabilidad.

STRUKTOL MR 226 es utilizado preferentemente en mangueras de NBR. Es soluble en

agua y posee una excelente biodegradabilidad.

STRUKTOL MR 247 es un lubricante diseñado para ECO.

El producto es emulsificable en agua. Posee una lenta biodegradabilidad.

STRUKTOL MR 322 es una silicona soluble en agua y un agente de despegue libre de agua
para mangueras conformadas de EPDM. Es biodegradable.

60
Agentes Desmoldantes Semi-permanentes

Estas substancias son sopleteadas uniformemente sobre el molde caliente y reticuladas a una
temperatura suficientemente alta, de forma tal que se forme un film antiadherente
fuertemente adherido. La superficie del molde debe estar absolutamente limpia de modo de
obtener una óptima adherencia del film antiadherente. Previo al recubrimiento inicial con el
film es necesario, luego de una limpieza mecánica como granallado con microesferas, el
desengrasado con solventes (etanol, etc.), vapor o limpiadores alcalinos.

Se obtiene un film antiadherente óptimo cuando se aplican dos o tres capas finas y uniformes
en intervalos de 15 minutos y a una temperatura mínima de 180 ºC. Mayores temperaturas
conducen a una densidad de reticulación mayor y una mayor resistencia al desgaste del film
antiadherente. Los films antiadherentes gastados pueden ser eliminados mecánicamente
(granallado) o químicamente por inmersión en un baño alcalino (hidróxido de potasio al 5%
en etanol). Una ventaja particular de estos agentes de despegue es que la superficie del
vulcanizado se mantiene limpia y puede ser impresa, barnizada o adherida. El bajo
coeficiente de fricción facilita el desmolde de los vulcanizados, a tal extremo que pueden
superarse frecuentes problemas debidos a una pobre resistencia al desgarre en caliente.

STRUKTOL PERMALEASE 10 y STRUKTOL PERMALEASE 20 son agentes de

desmolde basados en polímeros de órgano-silicona disueltos en hidrocarburos.
Condiciones típicas de reacción del film son 15'/160 ºC. Ambos agentes de despegue pueden
también ser obtenidos en envases rociadores.

STRUKTOL PERMALEASE 70 fue el primero de una serie de agentes desmoldantes

mejorados respecto al medio ambiente. Es una emulsión acuosa. El film antiadherente es
cocinado durante 15'/160 ºC.

STRUKTOL PERMALEASE 80 y STRUKTOL PERMALEASE 90 son agentes de

desmolde en base acuosa que requieren una menor temperatura de reticulación. Condiciones
típicas de reacción del film son 10'/140 ºC.

61
Aceites de Silicona

Los aceites de silicona se ofrecen como emulsiones difiriendo en viscosidad y contenido

activo. Ellas pueden ser diluidas con agua. En la mayoría de las aplicaciones, una
concentración de 1 - 3 % producirá un despegue adecuado. El rango de productos comprende
los siguientes agentes desmoldantes.

STRUKTOL STRUKSILON E 35

STRUKTOL STRUKSILON E 60

STRUKTOL STRUKSILON 72

STRUKTOL STRUKSILON 90 y

STRUKTOL STRUKSILON PE 100

el cual es aceite de silicona puro y soluble en agua.

Se han desarrollado productos especiales para el recubrimiento de burletes para ventanas y

puertas a fin de facilitar la instalación de los perfiles. Estos deben poseer características de
mojado excepcionales y no causar "stress cracking" en contacto con poliacrilato y
policarbonato. Además deben ser estables al esfuerzo de corte y poseer baja tendencia a
formar espuma. El rango de productos incluye.

STRUKTOL STRUKSILON P 126

STRUKTOL STRUKSILON P 128

STRUKTOL STRUKSILON P 144

62
Compuestos para Limpieza de Moldes

STRUKTOL MC-A y STRUKTOL MC-B son compuestos para la limpieza de moldes

vulcanizables in situ conteniendo aminas como sustancias activas. STRUKTOL MC_B es
una versión con bajo olor. El ciclo de limpieza se produce durante el ciclo de vulcanización.
Los materiales activos son desprendidos dentro de las incrustaciones del molde. El depósito
penetrado se combina con el compuesto y será eliminado con él durante el desmolde del
vulcanizado.

Los compuestos para la limpieza de moldes no son recomendados para metales no ferrosos
dado que pueden ocasionar una importante velocidad de desgaste.

La Influencia de los Auxiliares de Procesamiento en la Decoloración

Dado que los auxiliares de procesamiento no tienen colores precisos, los mismos no tienen
tendencia a decolorar vulcanizados claros.

Muchos de los auxiliares de procesamiento de la línea de productos STRUKTOL han sido

ensayados en compuestos blancos de SBR vulcanizados con azufre y con peróxido a fin de
examinar su influencia en la decoloración inducida por luz ultravioleta.
Generalmente la mejor estabilidad de color se obtuvo con el sistema de cura con peróxido.

Se notó un leve amarillamiento luego de la exposición a la luz ultravioleta en el control

dentro de las series curadas con azufre.
Un tono obscuro marginal fue causado por el STRUKTOL WB 16 y el STRUKTOL WS 180.
Debido a su color inherente, se observó inicialmente un ligero color beige con el
STRUKTOL W 33 FLAKES.

Los jabones de zinc representados por STRUKTOL A 60, STRUKTOL A 50 P y

STRUKTOL A 50 L tienen poca influencia en el amarillamiento y se comportaron en forma
similar al control.

Entre los lubricantes, el mejor desempeño fue obtenido por STRUKTOL WB 212,
STRUKTOL WB 222, STRUKTOL EF 44 y STRUKTOL WB 42 los que se comportaron en
forma similar al control.

Entre los materiales resinosos un excelente comportamiento se notó para el STRUKTOL 60

NS FLAKES, STRUKTOL TS 30 y STRUKTOL TS 35. El color inicial y la decoloración
fueron comparables al control.
Koresin (tiene color inherente) influencia en el color inicial y da una fuerte decoloración
cuando se lo expone a la luz ultravioleta.

63
Demanda de Peróxido

A fin de examinar la demanda de peróxido de varios aditivos de procesamiento de la línea de

productos de STRUKTOL, se utilizó una formulación sencilla de EPDM.

La compresión permanente fue elegida como criterio para la demanda de peróxido dado que
la compresión permanente está directamente influenciada por la densidad de reticulación, la
que a su vez estará determinada por el peróxido disponible para reticular el polímero, en lugar
de reticular el aditivo de proceso (Figuras 55 y 56). Es de conocimiento general que los
compuestos aromáticos e insaturados reaccionan con los peróxidos y dan altos valores de
deformación permanente por compresión.

Por lo tanto el grado de insaturación y el contenido de posiciones reactivas deberán ser

tenidos en consideración cuando se utilizan auxiliares de procesamiento en compuestos de
caucho vulcanizados con peróxido.

Demanda de Peróxido de Demanda de Peróxido de Aditivos de

Productos Tipo Lubricante Procesamiento Resinosos/ Agentes de Pegajosidad
Deformación Permanente por Compresión, 3 d/100ºC Deformación Permanente por Compresión, 3 d/100ºC

22
[%] [%]
60 p-tert. Butilfenol/
condensado de acetileno
Formulación:
Keltan 520 100.0 55 Formulación:
SRF N-774 50.0 Keltan 520 100.0
20 Surpar 2280 10.0 A 50 P SRF N-774 50.0
Perkadox 14/40 4.2 50 Surpar 2280 10.0
Aditivo de Proc. 4.0 Perkadox 14/40 4.2
Aditivo de Proc. 10.0
45
Curado:
20/180;C Curado:
18
40 20/180;C

STRUKTOL TS 50
35
16
30
W 33 FLAKES
25 STRUKTOL 40 MS FL.
14
20
WB 16
15 STRUKTOL TS 30, TS 35
12 WB 222, WS 180, WS 280 STRUKTOL 60 NS FL.
SUNPAR 2280
10
CONTROL
#2591 Poliisobuteno #2857
5
10

Figura 55 Figura 56

64
Adhesión Goma Metal

La influencia de los aditivos de procesamiento en la adhesión goma metal fue ensayada en

compuestos de EPDM, NBR y NR de acuerdo a ASTM D 429, Método B 90º (Stripping Test
- Rubber Part Assembled to One Metal Plate). Se utilizó un adhesivo patentado (Chemlock).
Los aditivos de procesamiento ensayados fueron seleccionados de los siguientes grupos:

Ésteres de ácidos grasos, jabones de calcio, organosiliconas y homogeneizantes.

En general, se encontró que los aditivos de procesamiento, en su mayoría, mejoran la
adhesión goma metal. Los derivados de ácidos grasos tienen un efecto moderado, el cual está
dirigido a mejorar el mojado superficial e incrementar la fluencia.

Las resinas de homogeneización tienen efecto mayor, en particular, cuando reemplazan parte
de los plastificantes. Por supuesto, es necesario utilizar aditivos que exhiban una
compatibilidad razonable con el elastómero. Cuando se reemplaza parte del ácido esteárico
por un jabón de calcio la adhesión mejora notablemente.

Métodos de Ensayo - Evaluación de los Auxiliares de Procesamiento

El desarrollo y uso de auxiliares de procesamiento requiere métodos de ensayo de laboratorio

adecuados y significativos a fin de determinar y medir sus efectos.

Cuanto más práctico es el método de ensayo, más fácil será de realizar sin costosos ensayos
en escala de producción, y los resultados obtenidos en el laboratorio serán más fácilmente
aplicados en los procesos productivos. Los auxiliares de procesamiento ejercen una influencia
substancial sobre las siguientes propiedades de los compuestos y de los vulcanizados.

● Dispersión y homogeneidad

● Reología (viscosidad, propiedades de fluencia)

● Vulcanización (seguridad de prevulcanización, estabilidad de la

reticulación)

● Adhesión en crudo

● Comportamiento en el desmolde

Acerca de métodos de ensayo y equipos, sólo se pueden mencionar unos pocos que permitan
la determinación de propiedades relevantes.

65
Dispersión y Homogeneidad
Son generalmente determinados por métodos ópticos. Con secciones delgadas, la distribución
de los materiales de la formulación puede verse fácilmente bajo el microscopio; la luz
polarizada es a menudo útil para identificar los materiales de formulación inorgánicos. Pero
la observación de la sección transversal también puede dar información útil.

Con compuestos de color claro, si los ingredientes de la fórmula son de distinto color, el
examen de la superficie puede ser suficiente. Una plancha muy delgada y estirada, cortada del
molino, puede ayudar, con luz transmitida, a mostrar la dispersión.

Los microscopios electrónicos son bastante utilizados para la solución de problemas y

análisis. Los equipos de ensayo modernos están asistidos por microprocesadores para
permitir la visualización especial de dispersión de cargas y determinación de tamaño de
partícula.

Un método muy sencillo para controlar la dispersión de la carga en una plancha vulcanizada
es doblar el vulcanizado y enrollarlo entre los dedos. La baja dispersión puede verse
fácilmente con luz incidente en la superficie doblada, especialmente si el material es negro.

Ensayos Reológicos
Se realizan para medir la procesabilidad de los compuestos durante la extrusión, calandrado,
moldeo por compresión o moldeo por inyección. Los métodos de ensayo miden la
viscoelasticidad de los compuestos de caucho. El componente viscoso influye sobre el flujo
mientras la elasticidad es responsable del hinchamiento y contracción.

La viscosidad de un compuesto
es función de la velocidad de Rangos de Cizallamiento Típicos en Evaluación y
cizallamiento, la que depende Procesamiento
del método de procesamiento. Mooney
Esta dependencia se muestra en ODR
la Figura 57. Reómetro Capilar

Se puede observar qué equipo Mezclado

de ensayo y qué método es Calandrado

significativo para la Extrusión

determinación de la viscosidad y
propiedades de fluencia en los Moldeo por Compresión

procesos individuales. Por Transferencia

Por Inyección

1 10 102 103 104

-1
Velocidad de Cizallamiento (s )

Figura 57

El viscosímetro Mooney y el reómetro de disco oscilante operan sólo a muy baja velocidad
de corte o cizallamiento y los datos de procesabilidad obtenidos pueden no ser
representativos de los procesos de producción utilizados, mientras el reómetro capilar puede ser
66
utilizado para todo el rango de velocidades de corte. Los siguientes métodos y equipos han
demostrado ser útiles.

Viscosímetro a Disco de Corte Mooney

La viscosidad es medida como el esfuerzo resistente a la torsión de un disco metálico (rotor)
inmerso en el caucho dentro de una cavidad cerrada a una temperatura determinada. La
velocidad de corte es de 2 [s-1]. La viscosidad está dada en unidades Mooney, las que son
proporcionales al esfuerzo de torsión.
Para medir el esfuerzo de relajamiento, la componente elástica, el rotor es detenido luego de
5 minutos.
La relajación es medida por la caída de la viscosidad Mooney luego que se detiene el rotor.

El viscosímetro Mooney es también usado para medir la característica de prevulcanización,

es decir, scorch Mooney.

Equipo Delfo
Este aparato pertenece al grupo de viscosímetros utilizando placas paralelas y sirve para
determinar plasticidad y viscosidad. Una muestra cilíndrica de caucho es comprimida en un
cierto grado y luego liberada. La recuperación elástica en su altura luego de 30 segundos es
una medida de la elasticidad del compuesto (elasticidad Delfo). La velocidad de corte es de
0.1 [s-1].

Reómetro Capilar de Alta Presión

El material a ensayar es cargado dentro de un cilindro y forzado, mediante un pistón, a través
de una boquilla bajo condiciones definidas. Se fijan la temperatura y la velocidad del pistón;
para calcular la viscosidad aparente se determina la temperatura del material, la presión del
material y la duración del ensayo.

Reómetro de Corte sin disco por Esfuerzo de Torsión(MDR)

El reómetro sin disco evalúa las propiedades reológicas y las características de vulcanización
del compuesto crudo. El compuesto de caucho crudo es sometido a una oscilación forzada a
baja temperatura (100 ºC o 125 ºC) y por un determinado tiempo. Las características
viscoelásticas, torque elástico (s') y torque viscoso (s'') son calculadas directamente del torque
en función del tiempo registrado y graficado en una curva.

Para la determinación de las características de vulcanización la curva de reómetro es

registrada a temperaturas elevadas. La velocidad de corte es de 20 [s-1].

Analizador de la Procesabilidad del Caucho(RPA)

El aparato utiliza el mismo principio que el reómetro de corte sin disco pero, además, permite
la selección de diferentes frecuencias y amplitudes de los esfuerzos. Las características
viscoelásticas de los vulcanizados, módulo de almacenamiento (G') y el módulo de pérdida
(G'') se expresan como una función de los rangos de frecuencia o de la amplitud del esfuerzo.
La velocidad de corte máxima es de 30 [s-1].

Curómetro a Disco Oscilante(ODR)

Similar al reómetro sin disco descripto arriba, mide las propiedades en crudo y las
características de vulcanización. El compuesto que se encuentra bajo presión dentro de una
cavidad calefaccionada es sometido por el rotor (oscilante) a un esfuerzo de corte periódico.
El torque resultante es graficado en función del tiempo.

67
Extrusora de Laboratorio
Con una extrusora de laboratorio se pueden realizar ensayos prácticos de fluencia. En general
se utilizan boquillas para cordones a fin de determinar la velocidad de extrusión,
hinchamiento en boquilla y caudal. Por ejemplo, el diámetro del cordón es medido
inmediatamente y luego de 24 horas. La Matriz Garvey permite la observación del aspecto y
forma del extrudado (superficie, hinchamiento, bordes y rincones).

Plasticorder
Este es un aparato combinado que puede ser equipado con un mezclador interno o una unidad
de extrusión. Actualmente estos dispositivos son asistidos por computadora y permiten la
determinación de la viscosidad, propiedades de fluencia y comportamiento en el mezclado.
Por medio de un sensor de presión sensible se pueden realizar mediciones precisas de la
presión dentro de la extrusora y el torque de mezclado. Es un equipo pequeño apropiado para
muchas aplicaciones.

Molino Abierto de Laboratorio y Rodillo Marcador

Este equipo se utiliza para el control del comportamiento en el calandrado (encogimiento) de
los compuestos de caucho. En un molino de dos cilindros se forma banda con el compuesto
de caucho en condiciones de máquina definidas. Con un rodillo marcador con dos discos
circulares se marcan tres cintas, se cortan y retiran. Luego de 24 horas, las cintas, que tienen
marcas para la medición, son controladas y el encogimiento es calculado en base a la
distancia de las muescas. Dependiendo de la luz entre cilindros, la velocidad de corte varía
entre 10 y 100 [s-1]. El encogimiento también puede medirse utilizando una muestra cuadrada
la que es cortada con un sacabocado de la plancha cruda.

Vulcámetro Reométrico
Este es un aparato que permite el examen de la procesabilidad de los compuestos de caucho
bajo condiciones de moldeo por inyección. Una muestra exactamente pesada es colocada en
una cámara e inyectada, por medio de un pistón, dentro de un molde calefaccionado.

Son ajustadas la presión de inyección, la temperatura y la duración de la inyección. Se miden

el volumen inyectado y la velocidad de inyección. El llenado de la cavidad es visualizado por
un diseño especial del molde.

68
Ensayo de Transferencia en Espiral
Este es un ensayo bien establecido, simple, barato pero significativo para la determinación de
las propiedades de fluencia bajo las condiciones de moldeo.
En una prensa de laboratorio se utiliza un molde de transferencia en espiral (Figura 58), de
tres partes, que pueda ser operado manualmente. En contraste con moldes de transferencia
para la fabricación de artículos moldeados, donde el molde se abre automáticamente por la
prensa teniendo un pistón superior y otro inferior, el molde descripto se abre por medio de
levas.

Este método es suficientemente exacto para ensayos comparativos de fluencia.

Molde Espiral

Figura 58

Pegajosidad en Crudo
La determinación, bajo condiciones de laboratorio, de la pegajosidad en crudo de los
compuestos de caucho no es sencilla. Existen varios métodos de ensayo, pero la
reproducibilidad es baja. La mayoría de los métodos miden la adhesión entre dos superficies
prensadas juntas. En el ensayo de pelado, cuando está en juego una fuerte adherencia, lo que
se mide es la resistencia en crudo y no la pegajosidad. El ensayo de pelado es utilizado por el
Ketjen Tackmeter, el aparato TelTak de Monsanto, el dispositivo desarrollado por Yokohama
Rubber y muchos otros.

A veces se menciona el ensayo de deslizamiento pero da resultados relativamente poco

reproducibles.
Los extremos de una muestra en forma de cinta son prensados conjuntamente con una
superficie de contacto definida. La carga y el tiempo de contacto pueden ser variados. El
anillo obtenido se monta sobre un cilindro y es cargado con un rodillo inferior de peso
variable. Se mide el tiempo transcurrido hasta que las superficies en contacto se separan
totalmente. No se obtienen valores absolutos, la experiencia, sin embargo, ha probado que se
obtienen resultados comparables, lo cual no es el caso para otros métodos.
69
Para una rápida evaluación, es a menudo suficiente el ensayo manual de la pegajosidad en
crudo. Las superficies se presionan entre sí y luego se tira para separarlas.

Desmolde
No existe procedimiento estandarizado para la determinación de las propiedades
desmoldantes para la evaluación de los agentes de despegue.
En realidad, es conveniente solo un molde. Un pequeño molde circular con ranuras
transversales agudas y profundas y laminillas que se proyectan desde la parte superior para
que la superficie de contacto entre este y el compuesto sea muy grande. Luego de la
vulcanización, el molde es fijado a un dinamómetro y traccionado para medir la fuerza
necesaria para abrirlo.

Por supuesto que existe una cantidad de otros ensayos de laboratorio disponibles que pueden
evaluar la influencia de los auxiliares de procesamiento en compuestos crudos y
vulcanizados.

70
Auxiliares de Procesamiento en Artículos Farmacéuticos.

En la producción de artículos de caucho para la industria farmacéutica es con frecuencia

ventajoso el uso de auxiliares de procesamiento de modo de mejorar la dispersión en
compuestos altamente cargados o de mejorar el llenado de la cavidad del molde o la
extrusión. En Alemania es importante que los artículos cumplan con los requisitos de la
norma DIN 58 367. La norma alemana DIN 58 367, Parte 1 divide los polímeros base
utilizados en las partes elastoméricas con destino a transfusión, infusión e inyección en cuatro
diferentes grupos diferenciándose en su vida útil potencial y los requisitos de envejecimiento
(Figura 59)

Vida Útil Duración del Ensayo*

Grupo Polímero Base
(a) (h)
NR, IR 2 36
1 caucho puro
BR 2 36

NR, IR conteniendo 5 72
2
BR cargas 5 72

Halo-IIR 7 120
3
NBR 7 12

IIR 10 168

4 Q 10 168

EPM, EPDM 10 168

*envejecimiento en bomba de oxígeno: 70  1 ºC, presión de oxígeno 2.1  0.1 Mpa

Figura 59

Los requerimientos analíticos básicos (Tabla 4) se refieren al extracto acuoso obtenido de los
vulcanizados luego de dos lavados con agua (60 ºC) y un subsiguiente tratamiento de 30
minutos de la muestra vulcanizada con agua destilada en un autoclave bajo condiciones de
esterilización (vapor saturado de 121  1 ºC).

71
Además de estos requisitos las partes de caucho no deben emitir substancias tóxicas,
bacteriostáticas, bactericidas o causantes de hemólisis. La mayoría de los aditivos utilizados
para los artículos de caucho de uso farmacéutico son derivados de ácidos grasos. Ellos son
ácidos grasos, alcoholes grasos, aminas grasas y jabones de zinc o calcio, esas son
substancias toxicológicamente inocuas. Algunas de ellas cumplen con los requisitos de 21
CFR 177.2600 (FDA) y las Recomendaciones XXI BgVV (antes BGA). Este es un buen
prerrequisito, pero no forman parte de los requisitos de la DIN 58 367.

Propiedades Requisitos (límites superiores)

Estado visual Opalescencia. máx.

Contenido de constituyentes reductores * Demanda en la titulación con Permanganato de

Potasio por 10 ml de fluido en ensayo:
5 ml KmnO4 máx., c(KMO4) = 2 mmol/l

Contenido de iones de metales pesados 0.01 mg Pb2+ por 10 ml

(incluido iones de antimonio)
calculado como Pb2+

Contenido de iones amonio 0.02 mg NH4+ por 10 ml

Contenido de iones cloruro 0.04 mg Cl- por 10 ml

Cambio en la titulación de acidez o alcalinidad Demanda en la titulación de 10 ml:

0.50 ml HCl o NaOH, c(HCl, NaOH) = 5 mmol/l

Contenido de iones zinc 0.03 mg Zn2+ por 10 ml

Constituyentes extractables con agua, 4 mg por 100 ml

no volátiles con vapor

Contenido de sulfuros volátiles Decoloración de papel de acetato de plomo

correspondiente a 0.05 mg de Na2S por 20 cm2 de
superficie de caucho

Cadmio Método de ensayo internacional

*ejemplo: Substancias oxigenables

Figura 60

72
Los siguientes auxiliares de procesamiento del rango de productos de Schill & Seilacher
cumplen con los requisitos de 21 CFR 177.2600 (FDA):

STRUKTOL A 50 L

STRUKTOL A 60

STRUKTOL EF 44

STRUKTOL 60 NS

STRUKTOL 60 NS FLAKES

STRUKTOL ZEH

STRUKTOL ZEH-DL

y la Recomendación XXI BgVV (antes BGA):

STRUKTOL A 50 L

STRUKTOL EF 44

STRUKTOL TS 35

STRUKTOL TS 35-DL

En los siguientes productos se reseñan aquellos que son utilizados con éxito en artículos
farmacéuticos.

STRUKTOL WB 212 es un plastificante en emulsión basado en ésteres de ácidos grasos de

alto peso molecular y exhibe una buena compatibilidad con todos los elastómeros apropiados
para artículos farmacéuticos. Es un buen lubricante que no sólo mejora el flujo sino también
la dispersión, da muy buen desempeño como desmoldante y posee reacción neutra. El agua
contenida en STRUKTOL WB 212 puede retardar la vulcanización de los Halo-IIR. En este
caso es aconsejable reemplazarlo por el STRUKTOL WB 222.

STRUKTOL WB 222 es un éster de ácidos grasos saturados de cadena larga, posee muy
buen efecto lubricante y propiedades desmoldantes. El producto es prácticamente insoluble
en agua y tiene reacción neutra.

STRUKTOL WB 16, es una mezcla de jabones de calcio y amidas de ácidos grasos

saturados de cadena larga, se lo menciona como un excelente lubricante con muy buenas
propiedades de mojado promoviendo la dispersión. Luego del tratamiento de esterilización es
de esperar que muestre una pequeña reacción alcalina y se recomienda sólo en bajas dosis.

STRUKTOL A 50 L es una mezcla de jabones de zinc de ácidos grasos saturados y no

saturados y por lo tanto actúa como un peptizante físico. Debido a la longitud de la cadena

73
hidrocarbonada es prácticamente no extractable. Por tal motivo se espera una baja demanda
de permanganato de potasio. Se mejora considerablemente el efecto desmoldante.

STRUKTOL ZEH, zinc-2-etilhexanoato es un jabón de zinc soluble en caucho, cuando

reemplaza al ácido esteárico reduce la tensión de relajación. El producto cumple con 21 CFR
177.2600.
No está recomendado para elastómeros halogenados.

STRUKTOL WS 180 es un buen lubricante y posee un sobresaliente efecto de despegue. Al

igual que el STRUKTOL WB 16 es posible obtener en el extracto acuoso una pequeña
reacción alcalina. Se recomiendan dosis bajas. Puede retardar la cura de Halobutílicos.

STRUKTOL PERMALEASE, en sus distintos grados, son adecuados como desmoldantes

para artículos farmacéuticos dado que, cuando son correctamente aplicados, forman un film
semipermanente que se adhiere fuertemente al molde.

STRUKTOL MC-A y STRUKTOL MC-B son compuestos de limpieza de molde muy

efectivos que permiten dicha limpieza in situ. Deben ser únicamente utilizados si se puede
garantizar que en el molde no está presente ninguna amina residual, ejemplo, que uno o dos
calentamientos sucesivos (ciclos de moldeado) sean descartados.

Es posible utilizar un rango de auxiliares de procesamiento para artículos farmacéuticos de

manera de facilitar y mejorar su procesabilidad.

74
Ecología y Toxicología de los Auxiliares de Procesamiento

Los siguientes comentarios se aplican a los productos Struktol y a su fabricación.

La mayoría de los auxiliares de procesamiento pueden verse como productos

toxicológicamente inocuos y ecológicamente favorables. Las materias primas son
predominantemente compuestos orgánicos, naturales o sintéticos bien definidos, los que están
registrados y poseen un comportamiento toxicológico y ecológico conocido. Los procesos de
fabricación son inspeccionados, autorizados y cumplen con severas regulaciones. Estos son
requisitos previos a una producción constante y muy limpia, y los productos son fabricados
de acuerdo a especificaciones muy estrictas con una composición exactamente definida.

Los clientes están siempre informados por medio de la correspondiente Hoja de

Seguridad(MSDS). Los certificados referentes a cada despacho les permiten controlar la
consistencia del proceso productivo y de los productos que reciben.

Los productos sólidos son suministrados, casi exclusivamente, como pastillas. Se garantiza
un método de manipuleo fácil y libre de polvo. Las pastillas son fáciles de transportar, de
almacenar en silos y de pesar en equipos automáticos. Las bolsas se pueden vaciar sin
residuos y no requieren el tratamiento de residuo peligroso. Las pastillas tienen un rango
favorable de fusión y ablandamiento de modo que son fácil y rápidamente incorporadas en el
compuesto.

En general los aditivos son fáciles de dispersar, una propiedad que se espera de los agentes
lubricantes y dispersantes. De esta forma el procesamiento en general es muy eficiente. La
fácil y rápida incorporación y dispersión de las pastillas puede, además del efecto básico de
los productos, contribuir a acortar el ciclo de mezclado y reducir el consumo de energía.

Una ventaja ecológica esencial al utilizar auxiliares de procesamiento es su contribución a

una producción más estable que da lugar a considerablemente menores rechazos y menores
problemas de disposición de desperdicios. Donde se producen desperdicios y rechazos es
ventajoso que la mayoría de los aditivos sean biodegradables.

Térmicamente, la mayoría de los auxiliares son relativamente estables y no cambian durante

el procesamiento y la vulcanización, de modo que existe poco riesgo respecto a la formación
de productos de descomposición volátiles.

Varios de los auxiliares de procesamiento cumplen con las regulaciones para artículos en
contacto con alimentos como se establece en 21 CFR 117.2600 (FDA) y la Recomendación
XXI BgVV(BGA).
Además de la higiene normal y de la buena práctica industrial observada en las fábricas de
caucho, no se requieren especiales medidas de precaución en el manipuleo de la mayoría de
los productos.

75
 Lubricantes

Debido a su especial efecto lubricante, estos productos mejoran las características de flujo y
por lo tanto mejoran la procesabilidad de los compuestos durante la extrusión, calandrado,
moldeado, etc. Estos aditivos reducen la viscosidad, promueven la dispersión, reducen el
ciclo de mezclado y bajan las temperaturas de mezclado y los requisitos energéticos. A
menudo es más fácil el desmolde debido a la menor pegajosidad del compuesto vulcanizado.
La compatibilidad con la mayoría de los polímeros es buena y la influencia en la reticulación
puede prácticamente desestimarse. Mejoran la terminación superficial de los artículos de
caucho.

Nombre del producto: Composición química:

Struktol WB 222 Ester de ácidos grasos saturados

Struktol WB 212 Emulsión de ésteres de ácidos grasos de alto peso molecular en un

medio orgánico

Struktol WB 16 Mezcla de jabones de calcio y amidas de ácidos grasos saturados

Struktol WB 42 Mezcla de ácidos grasos y derivados de ácidos grasos

Struktol WA 48 Mezcla de jabones de zinc y ésteres de ácidos grasos saturados

Struktol W 33 FL Mezcla de ácidos grasos, jabones y alcoholes de alto peso molecular

en un medio orgánico

Struktol FL Mezcla de ésteres de ácidos grasos de alto peso molecular y jabones

de ácidos grasos en un medio orgánico

Struktol A 50 P Jabones de zinc de ácidos grasos no saturados.

Struktol A 60 Jabones de zinc de ácidos grasos no saturados

Struktol A 91F Mezcla especial de jabones de zinc de alto peso molecular

Struktol EF 44 A Mezcla de derivados de ácidos grasos (en especial jabones de zinc)

Struktol WS 180 Compuesto de organosilicona

Struktol WS 280 Compuesto de organosilicona en un medio inorgánico

Struktol ZB47 Mezcla especial de jabones de zinc.

 Tabla de Aplicación

PRODUCTOS
WB WB WB WB WA W FL A A A EF WS WS ZB
FUNCIONES 222 212 16 42 48 33F 50P 60 91 F 44A 180 280 47

Masticación / peptización     
Dispersión de la carga          
Hinchamiento en boquilla              
Mejora superficial              
Efecto lubricante /
despegue              
Plasticidad     
NIVEL
min
phr /máx
1/3 2/5 1/3 2/5 2/4 2/5 2/5 2/4 2/4 2/4 1/3 1/3 1/3 2/4
POLIMERO
NR            
SBR            
BR      
EPDM          
NBR           
CR       
CSM  
CM  
ECO    
FPM   
IIR   
Halo IIR  
Peptizantes
Los peptizantes promueven la reducción del peso molecular del polímero por medios
químicos y por lo tanto aumentando la eficiencia del masticado del caucho. Esto da como
resultado una reducción de la viscosidad y del nervio y por lo tanto una mejora en la
procesabilidad del polímero y de los compuestos mezclados con él. Nuestros peptizantes de
alta dispersabilidad aseguran una más rápida incorporación y una mejor distribución del
peptizante, ayudando a resolver el problema de puntos calientes y mejorando la uniformidad
mezcla a mezcla.

Nombre del Producto: Composición Química:

Struktol A 82 Mezcla de complejos orgánicos metálicos, peptizante y agentes

dispersantes orgánicos e inorgánicos

Struktol A 84 NS Aditivo para una suave masticación. Es no-manchante

Struktol A 86 Mezcla de complejos orgánicos metálicos, agentes peptizantes y

dispersantes orgánicos e inorgánicos

Struktol A 89 Mezcla de complejos orgánicos metálicos, peptizante y agentes

dispersantes orgánicos e inorgánicos

Struktol A95 Pentaclorotiofenol al 45% con agente activador en agente dispersante

Struktol LP 152 Dispersión acuosa de un disulfuro aromático y un complejo metálico.

Para uso en fase látex.
 Tabla de Aplicación

PRODUCTOS A A A A A LP
82 84NS 86 89 95 152
FUNCIONES
Masticación / peptización      
Homogeneización

Dispersión de la carga

Hinchamiento en boquilla

Pegajosidad en crudo   
Mejora superficial

Flexibilidad a baja temperatura

Efecto lubricante / despegue  

Plasticidad      
Para uso en látex 

phr 0.8-2.0 1-3 0.2-0.5 0.1-0.3 0.1-0.3 0.2-0.5

POLIMERO
NR      
SBR

BR

EPDM

NBR

CR

CSM

CM

ECO

FPM

IIR

Halo IIR

 Muy bueno  Bueno  Utilizable

Homogeneizantes y Agentes de Pegajosidad

Los homogeneizantes hacen más fácil la mezcla de diferentes polímeros y promueven su

compatibilidad. Ellos hacen que la masa que se mezcla sea más compacta y por lo tanto
aumenta el efecto de mezclado, obteniéndose compuestos con una mejor y más rápida
distribución y mayor homogeneidad.
A menudo los homogeneizantes aumentan la pegajosidad de los compuestos pero también
aumentan las propiedades de flujo. Por la utilización de homogeneizantes pueden mejorar las
propiedades mecánicas de los vulcanizados. En compuestos basados en caucho butílico, se
observa una menor permeabilidad a los gases además de una mejor procesabilidad y
distribución de las cargas.

Nombre del Producto: Composición Química:

Struktol 40 MS Mezcla de resinas de hidrocarburo aromáticas y alifáticas oscuras

Struktol 40 MS Flakes

Struktol 60 NS Mezcla de resinas de hidrocarburos alifáticos livianos de color claro.

Struktol 60 NS Flakes

Struktol 53 NS Flakes Resina de hidrocarburo aromático liviano

Struktol HP 55 Mezcla de resinas de hidrocarburo oscuro y derivados de ácidos

grasos

Struktol TS 30 Resinas blandas alifáticas y aromáticas

Struktol TS 30-DL Resinas blandas alifáticas y aromáticas en un soporte inorgánico

Struktol TS 35 Resinas blandas alifáticas y aromáticas

Struktol TS 35-DL Resinas blandas alifáticas y aromáticas en un soporte inorgánico

Struktol TS 50 Resina sintética aromática

Tabla de Aplicación

PRODUCTOS 40 40 53 60 60 HP TS TS TS
MS MSF NS NS NSF 55 30 35 50
FUNCIONES
Masticación / peptización

Homogeneizante      
Dispersión de la carga        
Hinchamiento en boquilla        
Pegajosidad en crudo         
Mejora superficial

Flexibilidad a baja temperatura

Efecto lubricante / despegue

Plasticidad

Evitar el embolsado

phr 4-10 4-10 4-10 4-10 4-10 5-15 5-30 5-30 5-10
POLIMERO
NR         
SBR         
BR      
EPDM         
NBR    
CR    
CSM  
CM

ECO

FPM

IIR     
Halo IIR
Plastificantes

Los plastificantes mejoran la flexibilidad y el comportamiento elástico del vulcanizado. Ellos

tienen un efecto favorable sobre la procesabilidad de los compuestos. Ciertos tipos otorgan
una buena resistencia al aire caliente o aumentan la conductividad eléctrica.
A menudo los plastificantes hacen más fácil la incorporación de alta cantidad de carga y
mejoran la dispersión.

Nombre del Producto: Composición Química:

Struktol WB 300 Mezcla de ésteres alifáticos y aromáticos de alto peso molecular

Struktol WB 350 Mezcla de ésteres alifáticos y aromáticos de alto peso molecular

Struktol KW 400 Ester de polietilenglicol

Struktol KW 460 Ester de polietilenglicol

Struktol KW 500 Ester alifático - aromático

Struktol KW 600 Dibutil- metilen bis- tioglicolato

Struktol AW 1 Ester de polietilenglicol

Tabla de Aplicación

PRODUCTOS WB WB KW KW KW KW AW
300 350 400 460 500 600 1
FUNCIONES
Masticación / peptización

Homogeneizante

Dispersión de la carga       
Hinchamiento en boquilla

Pegajosidad en crudo

Mejora superficial  
Flexibilidad a baja temperatura     
Resistencia a altas temperaturas   
Efecto lubricante / despegue

Plasticidad       
Evitar el embolsado

Resistencia a la extracción  

phr 5-30 5-30 5-30 5-30 5-30 5-30 5-20

POLIMERO
NR     
SBR     
BR     
EPDM   
NBR       
CR       
CSM  
CM

ECO  
FPM

IIR

Halo IIR

 Muy bueno  Bueno  Utilizable

 Preparaciones de óxidos metálicos

Debido a la forma de estas preparaciones, los óxidos metálicos tienen mejor estabilidad al
almacenaje, son más fáciles de pesar y manipular y dan una dispersión óptima. Estos
productos no producen polvo y son estables ante influencias externas.

Nombre del Producto: Composición Química:

Struktol Neozinc Óxido de zinc: 67 %

Agente dispersante: 33 %

Struktol LZ 67 Óxido de zinc: 66.7 %

Agente dispersante: 33.3 %

Struktol Perlzink 91 D Óxido de zinc: 91 %

Agente dispersante: 9%

Struktol WB 700 Óxido de zinc: 91 %

Agente dispersante: 9%

Struktol ZIMAG 29/43 Óxido de zinc: 29 %

Oxido de magnesio: 43 %
Agente dispersante: 28 %

Struktol WB 900 Oxido de magnesio: 75 %

Agente dispersante: 25 %

Struktol WB 902 Oxido de magnesio: 75 %

Agente dispersante: 25%

Struktol ZP 1014 Sustancia activa

(ZnO2 mín. 55 %, ZnO): 50 %
Agente dispersante inorgánico: 30 %
Agente dispersante orgánico: 20 %
 Tabla de Aplicación

PERL-
PRODUCTOS NEO- LZ WB Zimag WB WB ZP
ZINK
ZINC 67 91 D 700 29/43 900 902 1014
FUNCIONES
Compuestos con extrema
baja viscosidad     
Activación de la carga

Compuestos esponjados       
Activación de la
vulcanización       
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde

Limpieza del molde

Aspecto Pastillas Pastillas Esferas Polvo Polvo Polvo Polvo Polvo

Factor de carga 1.5 1.5 1.1 1.1 -- 1.33 1.33 2

phr 7.5 7.5 5.5 5.5 8 4 4 10

POLIMERO
NR    
SBR    
BR

EPDM    
NBR     
XNBR
CR       
CSM  
CM  
ECO  
FPM

IIR  
Halo IIR  
 Muy bueno  Bueno  Utilizable
 Preparaciones de azufre

Mejoran el manipuleo y la distribución del azufre.

No producen polvo y permiten obtener una excelente dispersión del azufre.

Nombre del Producto: Composición Química:

Struktol SU 95 Azufre soluble: 95 %

Agente dispersante orgánico: 5%

Struktol SU 105 Azufre soluble: 50 %

Agente dispersante orgánico: 33 %
Agente dispersante inorgánico: 17 %

Struktol SU 120 Azufre soluble: 83 %

Agente dispersante orgánico: 16 %
Agente dispersante inorgánico: 1%

Struktol SU 50 Azufre total: 50 %

(Azufre insoluble mínimo: 45 %)
Agente dispersante orgánico: 20 %
Agente dispersante inorgánico: 30 %

Struktol SU 109 Azufre total: 75 %

(Azufre insoluble mínimo: 67 %)
Agente dispersante orgánico: 24 %
Agente dispersante inorgánico: 1%

Struktol SU 135 Azufre total: 75 %

(Azufre insoluble: 37.5 %) 24 %
Agente dispersante orgánico: 1%
Agente dispersante inorgánico:
 Tabla de Aplicación
soluble insoluble
PRODUCTOS
SU SU SU SU SU SU
FUNCIONES 95 105 120 50 109 135
Compuestos con extrema
baja viscosidad      
Activación de la carga

Compuestos esponjados      
Activación de la
vulcanización
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde

Limpieza del molde

Aspecto Polvo Pasta Polvo Polvo Polvo Polvo

Factor de
carga 1 2 1.2 2 1.33 1.33
POLIMERO
NR      
SBR      
BR      
EPDM   
NBR      
CR      
CSM

CM

ECO

FPM

IIR      
Halo IIR      
 Muy bueno  Bueno  Utilizable
Activadores de la vulcanización

Los activadores de la vulcanización son productos que tienen un fuerte efecto de activar la
reacción de reticulación de los cauchos dienos. Afectan la velocidad de vulcanización,
aumentan la densidad de reticulación y la resistencia a la reversión, particularmente cuando
estos son utilizados en dosis altas. En la mayoría de los casos mejoran en forma evidente las
propiedades dinámicas de los productos vulcanizados. Los activadores STRUKTOL
Activator 73A, 73LM y ZEH-DL pueden reemplazar al ácido esteárico ya sea total o
parcialmente. Debido a su buena compatibilidad no existe tendencia al afloramiento.

Nombre del Producto: Composición Química:

Struktol Activator 73 A Mezcla de jabones de zinc de ácidos carboxílicos alifáticos y

aromáticos

Struktol Activator 73 LM Idem anterior pero con menor punto de fusión

Struktol ZEH 2 - etil hexanoato de zinc.

Struktol ZEH - DL 2 - etil hexanoato de zinc en soporte inorganico (sílice)

Struktol IB 531 Sales amínicas, ligadas a cargas altamente activas

 Tabla de Aplicación
Acti-
PRODUCTOS Acti-
vator IB
vator ZEH
73 531
FUNCIONES 73 A
LM
Compuestos con extrema baja
viscosidad   
Activación de la carga   
Compuestos esponjados  
Activación de la vulcanización    
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente  
Desmolde

Aspecto
NIVEL
phr aprox. 2/4 3 0.5/3
POLIMERO
NR    
SBR    
BR   
EPDM   
NBR   
CR

CSM

CM

ECO

FPM

IIR 
Halo IIR 
 Muy bueno  Bueno  Utilizable
 Agentes desmoldantes

Los agentes desmoldantes permiten un más fácil desmolde luego de la vulcanización. Ellos
forman un recubrimiento semipermanente sobre la superficie del molde. Se reducen las
incrustaciones en. el molde y también la fricción en la superficie del mismo. Debido a estos
efectos, el tiempo muerto del molde es substancialmente reducido y por lo tanto los costos
de producción disminuyen. También se reduce la cantidad de scrap.

Nombre del Producto: Composición Química:

Struktol Permalease 10 Polímero reticulable basado en organosilicona

disuelto en hidrocarburos (libre de CFC)

Propulsor de la versión en spray: propano / butano

Struktol Permalease 20 Polímero reticulable basado en organosilicona

disuelto en hidrocarburos (libre de CFC)

Propulsor de la versión en spray: propano / butano

Struktol Permalease 70 Polímero reticulable basado en organosilicona, emulsionado en agua

Struktol Permalease 80 Polímero reticulable basado en organosilicona, emulsionado en agua

Struktol Permalease 90 Polímero basado en organosilicona reticulable atemperaturas bajas,

emulsionado en agua
 Tabla de Aplicación
PERMALEASE
PRODUCTOS
10 20 70 80 90
FUNCIONES
Compuestos con extrema
baja viscosidad
Activación de la carga

Compuestos esponjados
Activación de la
vulcanización
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde     
Limpieza DEL molde

Aspecto

POLIMERO

NR     
SBR     
BR     
EPDM     
NBR     
CR     
CSM     
CM     
ECO     
FPM     
IIR     
Halo IIR     
 Muy bueno  Bueno  Utilizable
Agentes desmoldantes para mandriles (mangueras conformadas)

Los agentes de despegue de mandril son lubricantes líquidos sintéticos que reducen
drásticamente la fricción entre la manguera cruda y el mandril y, posteriormente en el
proceso, entre la manguera vulcanizada y el mandril caliente. Por estos medios ellos reducen
el esfuerzo requerido para empujar la manguera cruda sobre el mandril y también para
extraerla del mismo una vez vulcanizada. En muchos casos ellos pueden ser la única manera
de hacer posible esta operación. Son térmicamente estables, no tienen efecto sobre la goma,
son toxicológicamente inocuos y se pueden eliminar con agua. La mayoría de los tipos se
degradan biológicamente con facilidad en las plantas de tratamiento de efluentes.

Nombre del Producto: Composición Química:

Struktol MR 150 Preparación basada en un polieter de alto peso molecular (libre de

silicona)

Struktol MR 161 Mezcla de polímeros solubles en agua (libre de silicona)

Struktol MR 187 Mezcla de polímeros solubles en agua (libre de silicona)

Struktol MR 221 Mezcla de polímeros solubles en agua (libre de silicona)

Struktol MR 226 Mezcla de polímeros solubles en agua (libre de silicona)

Struktol MR 247 Preparación basada en un poliéter de alto peso molecular (libre de

silicona)

Struktol MR 322 Mezcla de polímeros solubles en agua (libre de silicona)

 Tabla de Aplicación
PRODUCTOS MR MR MR MR MR MR MR
FUNCIONES 150 161 187 221 226 247 322
Compuestos con extrema
baja viscosidad
Activación de la carga

Compuestos esponjados
Activación de la
vulcanización
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde

Limpieza del molde

Aspecto

POLIMERO

NR      
SBR      
BR      
EPDM     
NBR  
CR

CSM

CM

ECO 
FPM

AEM 
Halo IIR

 Muy bueno  Bueno  Utilizable

 Tabla de Aplicación

Compuestos para la limpieza de moldes

Estos compuestos vulcanizables limpian PRODUCTOS MC- MC-

los moldes, evitando costosos procesos de FUNCIONES A B
limpieza de los mismos y por lo tanto
aumentando la productividad de los Compuestos con extrema baja
viscosidad
moldes y la vida útil de su cavidad.
Activación de la carga

Compuestos esponjados
Nombre del producto: Composición química
Activación de la vulcanización
Struktol MC - A Compuesto vulcanizable
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Struktol MC - B Compuesto vulcanizable
Desmolde

Limpieza del molde  

POLIMERO

NR  
SBR  
BR  
EPDM  
NBR  
CR  
CSM  
CM  
ECO  
FPM

IIR  
Halo IIR  
 Muy bueno  Bueno
 Tabla de Aplicación
PRODUCTOS GR
FUNCIONES 100
Compuestos con extrema baja
viscosidad
Agentes regenerantes
Activación de la carga

Los agentes regenerantes catalizan la Compuestos esponjados

depolimerización oxidativa del caucho
Activación de la vulcanización
durante el proceso de regeneración.
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Nombre del producto: Composición química
Limpieza del molde
Struktol GR 100 Mezcla de sulfuros de diarilo
y emulsificantes especiales
Aspecto

POLIMERO

NR 
SBR 
BR 
EPDM 
NBR 
CR 
CSM

CM

ECO

FPM

IIR 
Halo IIR 
 Muy bueno  Bueno

100
 Estudios comparativos de aplicación de Agentes Lubricantes.

LubricantesSeleccionados en NBR 65Sh A

Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulación 1730

NBR 34 % ACN, 48 100.

Mooney 0
FEF N-550 50.0
ZnO 5.0
Ácido esteárico 1.0
TMQ 1.0
DOP 10.0
TETD 1.5
STRUKTOL SU 50 1.0
Auxiliar de procesamiento 5.0
8
7
6
5
4
3
2
1
0
Control WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P

Lubricantes Seleccionados en NBR 65 SH A

Propiedades Físicas
Estudio 1730

CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 ºC (1+4) 60 55 54 55 58 56 53

Cura: 15'/160 ºC

MODULO A 300% [Mpa] 9.5 8.8 8.6 8.8 8.9 8.3 7.9

CARGA DE ROTURA [Mpa] 13.7 13.4 12.5 13.0 12.9 13.1 12.0

ALARGAMIENTO A [%] 460 480 490 460 490 490 490

LA ROTURA

DUREZA Shore A 64 63 64 64 64 63 62

DEFORMACIÓN [%] 10 10 9 15 11 11 19
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70ºC

Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A
 Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulación 1402

Baypren: C 210 100.

Maglite DE 0
FEF N-550 4.0
Aceite Nafténico 50.0
Acido Esteárico 10.0
ZnO 1.0
STRUKTOL ETU 75 5.0
Auxiliar de procesamiento 5.0
5.0
6
[g]

0
C o ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F

Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A
Propiedades Físicas
Estudio 1402

CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F
212 222

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 ºC (1+4) 92 76 70 71 80 74

Cura: 15'/170 ºC

MODULO A 100% [MPa] 7.0 6.8 6.3 5.6 6.5 5.8

CARGA DE ROTURA [MPa] 17.3 15.3 17.2 16.8 16.9 17.3

ALARGAMIENTO A [%] 190 180 200 210 200 200

LA ROTURA

DUREZA Shore A 76 77 76 76 77 75

DEFORMACIÓN [%] 11 12 10 15 13 10
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70ºC
 Lubricantes Seleccionados en EPDM 65 SH A
Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulación 2509

Keltan 520 100.

FEF N-550 0
ZnO 50.0
Aceite Parafínico 5.0
Acido Esteárico 10.0
TMTD 1.0
Azufre 2.5
Auxiliar de procesamiento 0.3
5.0
[g]
6

0
Co ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P

Lubricantes Seleccionados en EPDM 65 SH A

Propiedades Físicas
Estudio 2509

CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 ºC (1+4) 86 77 70 78 80 82 72

Cura: 15'/170 ºC

MODULO A 300% [Mpa] 6.5 5.9 5.4 6.0 5.4 4.5 *)

CARGA DE ROTURA [Mpa] 16.3 16.0 13.5 15.7 15.8 15.3 *)

ALARGAMIENTO A [%] 650 700 700 700 730 850 *)

LA ROTURA

DUREZA Shore A 65 65 64 63 63 63 *)

DEFORMACIÓN [%] 26 25 27 29 27 26 *)
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70ºC

*) muy blando para ensayar

 Lubricantes Seleccionados en IIR 60 SH A
Ensayo de Fluidez - Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulación 1686

Butyl 268 100.00

FEF N-550 50.00
ZnO 5.00
Aceite Nafténico 10.00
Acido Esteárico 1.00
STRUKTOL MB T 75 0.67
TMTD 1.30
STRUKTOL SU 95 1.50
Auxiliar de 5.00
[g] procesamiento
6

0
C o ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P

Lubricantes Seleccionados en IIR 60 SH A

Propiedades Físicas
Estudio 1686

CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 ºC (1+4) 69 60 57 58 62 62 59

Cura: 25'/170 ºC

MODULO A 300% [Mpa] 6.0 5.2 4.7 4.9 4.7 4.9 3.3

CARGA DE ROTURA [Mpa] 10.3 9.5 9.7 9.6 9.6 9.8 10.2

ALARGAMIENTO A [%] 500 530 560 540 540 540 720

LA ROTURA

DUREZA Shore A 60 58 58 60 59 58 59
 Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Ensayo de Fluidez – Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulación 1710

Buna CB 10 100.0
FEF N-550 50.0
ZnO 5.0
HA Aceite 10.0
TMQ 1.0
Acido Esteárico 1.0
STRUKTOL CBS 70 1.3
STRUKTOL SU 95 2.0
Auxiliar de 5.0
[g] procesamiento
6

0
C o ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P

Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Propiedades Físicas
Estudio 1710

CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 ºC (1+4) 78 71 70 64 70 72 64

Cura: 20'/150 ºC

MODULO A 300% [Mpa] 8.5 7.7 7.5 7.8 7.9 7.7 8.2*)

CARGA DE ROTURA [Mpa] 11.6 11.3 11.2 10.5 11.3 12.1 9.6

ALARGAMIENTO A [%] 410 440 450 420 440 490 350

LA ROTURA

DUREZA Shore A 63 61 61 61 62 60 63

DEFORMACIÓN [%] 29 35 36 45 36 48 54
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70ºC

*) cura: 30'/150 ºC
 Lubricantes Seleccionados en SBR 65 SH A
Ensayo de Fluidez - Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulación 2526

SBR 1502 100.0

FEF N-550 50.0
ZnO 5.0
Acido Esteárico 1.0
Aceite Nafténico 10.0
TETD 1.5
TMTD 1.0
STRUKTOL SU 95 0.6
Auxiliar de 5.0
[g] procesamiento
8
7
6
5
4
3
2
1
0
C o ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P

Lubricantes Seleccionados en SBR 65 SH A

Propiedades Físicas
Estudio 2526

CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 ºC (1+4) 76 60 58 57 56 66 58

Cura: 20'/150 ºC

MODULO A 300% [Mpa] 11.6 10.3 9.5 9.2 10.0 10.3 10.1

CARGA DE ROTURA [Mpa] 13.2 13.1 13.4 11.9 12.7 12.8 13.2

ALARGAMIENTO A [%] 350 390 410 400 400 390 400

LA ROTURA

DUREZA Shore A 66 64 63 65 65 63 63

DEFORMACIÓN [%] 12 14 13 14 12 13 17
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70ºC
 Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Ensayo de Fluidez - Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulación 1677

SMR CV 60 100.0
FEF N-550 50.0
ZnO 5.0
Acido Esteárico 1.0
HA Aceite 10.0
TMQ 0.5
STRUKTOL TMTD/75 3.3
STRUKTOL SU 95 0.3
Auxiliar de 5.0
[g] procesamiento
5

0
C o ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P

Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Propiedades Físicas
Estudio 1677

CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 ºC (1+4) 57 54 57 52 55 57 51

Cura a 150 ºC [min] 10 11 11 9 9 11 12

MODULO A 300% [Mpa] 13.6 10.4 10.4 10.7 10.1 11.4 10.3

CARGA DE ROTURA [Mpa] 19.1 18.1 18.7 18.3 18.2 18.2 18.4

ALARGAMIENTO A [%] 430 470 480 480 490 470 480

LA ROTURA

DUREZA Shore A 60 59 60 60 60 60 60

DEFORMACIÓN [%] 21 23 23 24 26 23 24
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70ºC
Altas velocidades de extrusión con STRUKTOL WB 16

STRUKTOL WB 16 fue evaluado en SBR 1778 y en SBR 1712, utilizando una formulación
académica, como ejemplos de elastómeros no polares.
Se usó una extrusora de laboratorio con alimentación fría, GS 30/k-10D (Troester), equipada
con una boquilla para cordón de 6 mm, a una velocidad del tornillo de 50 min-1.
Para los compuestos de control la cantidad de muestras fue de n = 5 y, para los ensayos de
extrusión más rápida, conteniendo el STRUKTOL WB 16 fue de n = 4.

Formulación 2965

-1 -2 -3 -4

SBR 1778 1) 100.0 100.0 - -

SBR 1712 2) - - 100.0 100.0

SRF N-774 75.0 75.0 75.0 75.0

ZnO 5.0 5.0 5.0 5.0

Ácido esteárico 1.0 1.0 1.0 1.0

TMQ 1.0 1.0 1.0 1.0

STRUKTOL WB 16 - 4.0 - 4.0

MBTS 1.3 1.3 1.3 1.3

MPT 3) 0.4 0.4 0.4 0.4

S 2.0 2.0 2.0 2.0

1) Nominal ML 100 (1+4) = 49

2) Nominal ML 100 (1+4) = 52

3) Bis-(4-metil-piperazino)-tiuramdisulfuro
Propiedades vulcanizadas (Cura: 15'/160 ºC)

-1 -2 -3 -4

M 100 [Mpa] 5.7 5.0 5.4 4.3

CR [Mpa] 13.9 15.0 14.7 13.8

ER [%] 190 220 240 270

Rebote [%] 44 39 35 31

SH A 68 68 68 67

CP, 22 h/70 ºC [%] 10 13 12 16

S 2.0 2.0 2.0 2.0

Extrusión

-1 -2 -3 -4

Velocidad de extrusión [m.min-1] 3.3 4.27 3.45 4.17

Peso del extrudado [g.m-1] 60 56 57 54

Caudal [g.min-1] 196.2 238.3 197.7 225.0

Presión del material [bar] 53 40 51 42

Temperatura del material [ºC] 86 84 85 83

Estudios comparativos: STRUKTOL WS 280 en Pasta en FKM

Los lubricantes seleccionados(WB222 y WS180) fueron evaluados en caucho fluorado

curado con peróxido comparándolos con cera carnauba .
Se realizaron pruebas de inyección en un Arburg Allrounder 220-90-350, máquina del tipo de
inyección a tornillo. Se utilizó un "Molde Araña " DuPont a fin de examinar las propiedades
de flujo y desmolde.

Resultados

El STRUKTOL WS 280 en Pasta es el que mejor se comporta en el ensayo de flujo y da un

excelente desmolde. No se observan signos de contaminación del molde.

El STRUKTOL WB 222 tuvo un comportamiento un tanto inferior a la cera carnauba.

El STRUKTOL WS 180 da un buen flujo en el molde y un moderado desmolde. En su

comportamiento es similar a la carnauba.

El control exhibe un flujo pobre y se adhiere fuertemente al molde con las coladas
desgarradas. Se observaron importantes incrustaciones en el molde

Formulación 3841.1

-1 -2 -3 -4 -5

Viton GBL-90 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0

N 990 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0

Oxido de zinc, activo1) 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0

STRUKTOL WB 222 2.0

STRUKTOL WS 180 2.0

STRUKTOL WS 280 Pasta 2.0

Cera carnauba 2.0

Diak Nº. 82) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0

Luperco 101 3) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0

1) Utilizado como un aceptor ácido

2) Isocianurato de trimetilalilo, coagente (DuPont)

3) 2.5-dimetil-2.5-bis(t-butilperoxi)hexano, líquido (ATOCHEM)

FFlujo en Molde araña

Figura 61
Estudios comparativos: STRUKTOL WB 42 - Estudio de Afloramiento

El STRUKTOL WB 42 fue evaluado en un compuesto de EPDM, 75 Shore A, vulcanizado

con peróxido. Fue comparado con un producto competitivo (Competencia A) sabiendo que
contiene cantidades variantes de alcohol estearílico (1-octadecanol). El alcohol estearílico
posee una solubilidad limitada en caucho y por lo tanto es susceptible de aflorar.

El STRUKTOL WB 42 está constituido por materias primas bien definidas, exhibe una
excelente uniformidad y no contiene alcohol de ácido graso.

Como se muestra en la Figura 62, aún a altos valores de dosaje, hasta 10 phr fueron utilizados
en este estudio, el STRUKTOL WB 42 no causó afloramiento. Sin embargo, el Competencia
A produjo un afloramiento importante. Las propiedades del vulcanizado se mantuvieron en
un nivel aceptable

Formulación 2982

Control Prueba 1 Prueba 2

Keltan 720 1) 100.0 100.0 100.0-

FEF N-550 90.0 90.0 90.0

Sunpar 2280 25.0 25.0 25.0

ZnO 5.0 5.0 5.0

TMQ 1.0 1.0 1.0

Trígonox 17/40 2) 7.5 - -

STRUKTOL WB 42 - 7.5 -

Competencia A - - 7.5

1) Tipo DCP de EPDM (DSM)

2) 4,4-diter.butilperoxi n-butilvalerato, 40 % (Flexsys)

Propiedades físicas

Control Prueba 1 Prueba 2

ML 100 (1+4) 100.0 100.0 100.0-

ODR a 160 ºC 90.0 90.0 90.0

t2 25.0 25.0 25.0

t90 5.0 5.0 5.0

Vulcanizado: 15'/160 ºC

Módulo 100 % [Mpa] 5.9 4.1 4.1

Resistencia a la Tracción. [Mpa] 13.2 12.6 12.6

Alargamiento de rotura [%] 210 270 280

Dureza [ºSh] 74 73 71

Deformación por compresión [%] 17 25 23

22h/70 ºC

Afloramiento nada nada Fuerte

Estudio de Migración - EPDM

STRUKTOL COMPETENCIA

Figura 62
Estudios de aplicación:STRUKTOL ZP 1014 - Agente de cura para XNBR

El STRUKTOL ZP 1014 es una preparación al 50 % de peróxido de zinc el cual se utiliza como un

activador de cura de acción más segura en NBR carboxilado. El peróxido de zinc disponible
comercialmente se produce haciendo reaccionar óxido de zinc con peróxido de hidrógeno en proceso
húmedo.

Mientras el óxido de zinc no tratado reacciona rápidamente con las posiciones carboxílicas del
elastómero el STRUKTOL ZP 1014 no reacciona. A fin de que reaccione, el peróxido debe ser
descompuesto en óxido de zinc por el calor y por ácidos orgánicos, como el ácido esteárico, a las
temperaturas de vulcanización.

En al figura 63 se muestra como la seguridad de prevulcanización y la estabilidad en la estantería de un

compuesto típico de XNBR pueden mejorarse por el óxido de zinc con diferentes grados de actividad.
Se ilustran el Scorch Mooney luego del almacenaje y el Scorch de reómetro luego de 24 horas. La
comparación incluye una dispersión de peróxido de zinc al 50 % en polímero(similar al Struktol
ZP1014).

Peróxido de Zinc vs. Diferentes Óxidos de Zinc

Scorch y Estabilidad de Almacenaje(24hs, 4 y 8 semanas a Temperatura Ambiente)

Scorch Mooney
MS 150 ºC, t5
[min]

24h/TA
24
4 s/TA
h/
8TR
/s TA
T/

ZnO21) ZnO ZnO ZnO

Superfície BET
[m2/g] 1.5 – 2.2 8 25
ODR a 160ºC
t2[min] 6.2 4.3 2.5 2.5
1) 50% ZnO2 en NBR

Figura 63
En contraste con los peróxidos orgánicos que producen uniones C-C, la reacción entre los
grupos carboxílicos y el óxido proveniente de la descomposición del peróxido de zinc resulta
en uniones iónicas.

Estudios comparativos: STRUKTOL ZEH vs. Ácido Esteárico en NR

El zinc 2-etilhexanoato (ZEH) es un activador soluble en caucho bien conocido, mayormente
usado en compuestos de NR para mejorar las características de stress por relajación y reducir
el “creep”. Este se utiliza principalmente en combinaciones con sistemas de cura VE
solubles. Este estudio muestra la influencia del STRUKTOL ZEH en la consistencia de las
propiedades dinámicas den un sistema VE soluble.

Como se ve en los resultados, el módulo dinámico (E'), módulo de pérdida (E'') y el factor de
pérdida tangente de delta pueden variar significativamente si los compuestos conteniendo
ácido esteárico son almacenados durante un período largo de tiempo. También la compresión
permanente a temperatura ambiente es mejor con ZEH, mientras a elevadas temperaturas, el
ácido esteárico da resultados ligeramente mejores.

Los ensayos dinámicos fueron realizados con un Dynaliser (Bergougnan/Bélgica), y la

dispersión de los resultados está expresada como porcentaje de desviación respecto del valor
medio. La cantidad de muestras fue n = 8.

Formulación 2608

ZEH Ácido Esteárico

SMR CV 60 100.0 100.0

ZnO 5.0 5.0
SRF N-762 25.0 25.0
Flectol H 2.0 2.0
STRUKTOL ZEH 2.0 -
Ácido esteárico - 2.0
MBS 1.44 1.44
TMTD 0.6 0.6
S 0.6 0.6

Propiedades vulcanizadas:
(Cura: 20'/150 ºC)

M 300 [Mpa] 4.9 5.2

C.R. [Mpa] 26.0 26.9
E.R. [%] 610 610
Rebote [%] 69 68
SH A 46 49
C.P. 3d/TA [%] 10 13
C.P. 22h/70 ºC [%] 21 20
Propiedades Dinámicas

Muestras vulcanizadas 24 h luego del mezclado

STRUKTOL ZEH

Frecuencia E' (N/mm2) E'' (N/mm2) TAN DELTA

0.005 2.95 1% 0.0355 5% 0.0182 5%
0.05 2.01 1% 0.0451 4% 0.0224 3%
0.1 2.03 1% 0.0484 3% 0.0238 3%
0.5 2.09 1% 0.0572 4% 0.0274 3%
1 2.11 1% 0.0615 4% 0.0291 3%
15 2.18 1% 0.0727 5% 0.0333 4%
10 2.21 1% 0.0781 5% 0.0353 5%
100 2.34 2% 0.0992 8% 0.0424 7%

Ácido Esteárico

Frecuencia E' (N/mm2) E'' (N/mm2) TAN DELTA

0.005 2.16 1% 0.0405 3% 0.0187 3%
0.05 2.23 1% 0.0469 2% 0.0211 1%
0.1 2.25 1% 0.0490 1% 0.0218 1%
0.5 2.3 1% 0.0543 1% 0.0236 1%
1 2.33 1% 0.0567 1% 0.0244 2%
15 2.39 1% 0.0628 2% 0.0263 3%
10 2.41 1% 0.0656 3% 0.0272 3%
100 2.52 1% 0.0760 4% 0.0302 4%
 Muestras vulcanizadas 16 días luego del mezclado

STRUKTOL ZEH

Frecuencia E' (N/mm2) E'' (N/mm2) TAN DELTA

0.005 1.66 5% 0.0307 10 % 0.0185 8%
0.05 1.71 5% 0.0378 5% 0.0222 4%
0.1 1.73 5% 0.0403 4% 0.0234 3%
0.5 1.77 5% 0.0468 4% 0.0265 5%
1 1.79 5% 0.0499 5% 0.0279 6%
15 1.85 5% 0.0579 8% 0.0315 10 %
10 1.87 5% 0.0618 10 % 0.0331 11 %
100 1.97 4% 0.769 15 % 0.0390 16 %

Ácido Esteárico

Frecuencia E' (N/mm2) E'' (N/mm2) TAN DELTA

0.005 1.99 20 % .0472 21 % .0238 6%
0.05 2.06 20 % .0568 21 % .0275 6%
0.1 2.09 20 % .0602 22 % .0287 8%
0.5 2.16 20 % .0688 25 % .0318 13 %
1 2.19 20 % .0729 26 % .0332 15 %
15 2.27 20 % .0837 30 % .0366 20 %
10 2.3 20 % .0890 32 % .0382 22 %
100 2.45 20 % .109 40 % .0439 29 %
Estudios comparativos: Homogeneización NBR/EPDM 70/30

STRUKTOL 60 NSF FLAKES (5 phr)

Brabender sin la placa frontal

NBR EPDM NBR EPDM

STRUKTOL
CONTROL 60 NSF

RESULTADOS DESPUÉS DE 3 MIN.

CONTROL

RESULTADOS DESPUÉS DE 3 MIN.

STRUKTOL
Figura 65
Casos prácticos: Cuarteamiento

El cuarteamiento es un efecto superficial limitado a los vulcanizados de color claro. Es

causado por los agentes atmosféricos:
La luz ultravioleta induce la oxidación de la superficie y se forma una película de caucho
oxidado. Bajo la influencia del calor y humedad se desarrolla un cuarteamiento o efecto
"cocodrilo", por ejemplo, pequeñas grietas irregulares (similares a aquellas encontradas en
cerámica) se observan en los vulcanizados. La superficie de los vulcanizados se cubre con
una estructura irregular de arrugas comparables a la piel de naranja (Figura 66)

Vulcanizado no protegido mostrando el cuarteamiento

Figura 66

La exposición prolongada a la luz ultravioleta dará como resultado un endurecimiento y

fragilidad superficial acompañado de una apariencia atizada.

Mientras los vulcanizados negros son más resistentes a la luz ultravioleta que los de color
claro, estos últimos requieren de la adición de fenoles alquilados o aralquilados como
antioxidantes no manchantes. Los materiales de la fórmula distintos a los antioxidantes no
tienen influencia en el cuarteamiento.

Casos prácticos: Escarchado

Este término describe a un blanqueamiento o engrisado de la superficie de los vulcanizados.

Este fenómeno es causado por un ataque del ozono, particularmente en condiciones calientes
y húmedas, en vulcanizados bajo tensión conteniendo cargas blancas como ser sílice.

El escarchado es debido a la exposición de las partículas de la carga en la superficie del

vulcanizado.

Para evitar el escarchado se recomienda usar jabones de zinc en vez de peptizantes químicos.
Ellos deben ser combinados con ZMBT y colofonia, a 0.5 phr cada uno, en la etapa de
masticación a fin de desactivar el ozono y el oxígeno. Es deseable una óptima dispersión de
la carga. En el ciclo normal de mezclado se incorpora una cantidad adicional de antioxidante
y cera protectora del ozono.
LITERATURA (en Castellano)
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Información Nº. 26
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Información Nº. 2175
Información Nº. 58
Información Nº. 59
Información Nº. 62
Información Nº. 63
Información Nº. 64
Información Nº. 65
Información Nº. 66
Información Nº. 67
Información Nº. 68
Información Nº. 69
Información Nº. 70
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16
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alternativo
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del STRUKTOL 40
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energía y reducir los ciclos de mezclado
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industria del caucho
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Auxiliares de procesamiento para la industria del recauchutaje
Jabones de zinc. La nueva generación.
REPRESENTANTES STRUKTOL CO. OF AMERICA EN LATINOAMÉRICA

ARGENTINA
Compañía: Vivalce
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Teléfono: 4701-6700
Fax: 4701-3632
Celular: 154-992-9800
E-mail: info@vovalce.com.ar
Dirección: Vuelta de Obligado 4535/37 – Cap Fed. (C1429AWI)

BRASIL
Compañía: Parabor
Persona de contacto: Fernando Genova – Cleber Fernandes
Teléfono: (5511) 6165-1300
Fax: (5511) 6915-7152
Celular: Fernando Genova (5511)8122 9065
Cleber Fernandes (5511)8147 1346
E-mail: vendastec@parabor.com.br
fgenova@parabor.com.br
Dirección: Rua Fausto 364 – Sao Paulo - SP (04285-080)

CHILE
Compañía: Amster
Persona de contacto: José Luis Arce - Salvador Arce
Teléfono: (56-2) 208 38 88/28 18/26 88
Fax: (56-2) 206 28 07
Celular: José Luis Arce (56-9) 1590029
E-mail: amster@amster.cl
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COLOMBIA
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Persona de contacto: Jaime Gomez
Teléfono: 57-1-369-3444
Fax: 57-1-3695710
Celular: 57-3-3107628203
E-mail: ventas@parabor.com.co
Dirección: calle 21 Nº 43ª-14 - Bogotá

COSTA RICA – EL SALVADOR – HONDURAS – NICARAGUA - GUATEMALA

Compañía: Imporquim
Persona de contacto: Héctor Solís
Teléfono (506) 2443 0055
Fax: (506) 2443 0056
Celular: (506) 8323 0605
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Calles 1 y 3, avenida 2
P.O. Box 369-4060, Mall Internacional Alajuela,
Alajuela, Costa Rica.
P.O. BOX 4490-1000 – San José – Costa Rica

ECUADOR
Compañía: Alvaro Alvarez
Persona de contacto: Neagari Hiromu
Teléfono: 593-2-224-6830
593-2-224-6966
Fax: 593-2-22459451
E-mail: hneagari@uio.satnet.net
Dirección: Correa 126 y Amazonas – Edif..Belmonte, of 206-207 – Quito
P.O. BOX 17171193

MEXICO
Compañía: Representaciones Unidas del Caucho SA de CV
Persona de contacto: Benjamin Fuentes
Teléfono: 52 55(5) 374-1980
E-mail: benfuentesyc@unitedrubbercorp.com
Dirección: Goethe 16 Piso 6 - Col. Anzures
CP 11590 Miguel Hidalgo, Distrito Federal, Mexico DF

PERU
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Persona de contacto: Hebert Tejada – Sofía Ito
Teléfono: (51 1) 4371690
Fax: (51 1) 4379476
Celular: (55 9) 8351236 ( Sofía Ito)
E-mail: htejada@conte.com.pe
sofia@conte.com.pe
Dirección: Separadora Industrial Nº1591 – Urb. San Francisco – Lima 3 -

REPUBLICA DOMINICANA, PUERTO RICO E ISLAS DEL CARIBE

Compañía: Quimicos & Plasticos S.A.
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Dirección: Calle 5 Esq. Calle 18, Galpòn IV.
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