REACCIÓN DE RITTER

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Objetivos

• Realización de la sı́ntesis de un producto orgánico mediante una

reacción de Ritter.

• Aplicación de una reacción que cursa a través de carbocationes y sus

reagrupamientos.

• Utilización de técnicas de filtración y de purificación por recristalización.

• Determinación del rendimiento de una reacción quı́mica.

1 Fundamento teórico

En 1948, John Ritter publicó una sı́ntesis de amidas a partir de la reacción de alquenos
con nitrilos en presencia de H2 SO4 . Esta reacción también se produce a partir de
alcoholes bajo las mismas condiciones (Figura 1). En general, podemos decir que es
una reacción quı́mica que transforma un nitrilo en una N-alquil amida usando varios
reactivos electrofı́licos alquilantes.

La reacción de Ritter resulta muy útil para la sı́ntesis de amidas y también para aminas,
las cuales se obtendrı́an por hidrólisis de las amidas. La aplicación más utilizada de
esta reacción es la formación de amidas en las que el nitrógeno tiene un grupo alquilo
terciario. También se usa en los procesos industriales ya que se puede extrapolar muy
bien de experimentos de laboratorio a aplicaciones a gran escala con buen rendimiento.

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 Figure 1: Reacción de Ritter con alquenos y alcoholes

La reacción de Ritter se produce por el ataque de un grupo nitrilo sobre un carbocatión

2 o un compuesto que porte un buen grupo saliente. El ion nitrilio resultante se hidroliza
con el agua para dar lugar a la amida deseada (Figura 2).

Figure 2: Mecanismo de la reacción de Ritter

En este experimento se realizará la reacción de benzonitrilo con dos monoterpenos

diferentes, canfeno e isoborneol. Al final de cada reacción se comprobarán los productos
obtenidos en cada caso. Deberá comprobarse que en ambos casos se obtiene el mismo
producto.

Las reacciones transcurren de la forma indicada en la figura 3.

Figure 3: Reacción de Ritter empleando como sustratos canfeno e isoborneol

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2 Material

• 1 Agitador magnético con • Pipetas Pasteur con tetinas

calefacción
• 1 Frasco lavador (agua frı́a)
• 1 matraz aforado de 25 mL
• 1 Frasco lavador (acetona)
• 1 condensador de reflujo
• Matraz Kitasato
• 1 Probeta de 10 mL • Embudo Büchner
• 1 Matraz Erlenmeyer de 50 mL • Pie, Pinza y Nueces
• 1 Varilla de vidrio • Gafas de seguridad
• 1 barra agitadora de teflón • 3 botes de 25 mL

• Espátulas de plástico • Embudo de decantación

3 Reactivos

Reactivo Peso molecular Precauciones

Isoborneol 154 tóxico
Canfeno 136 inflamable
Benzonitrilo 103 tóxico
Ácido acético inflamable, irritante, corrosivo
Ácido sulfúrico irritante, corrosivo
Bicarbonato sódico

4 Procedimiento

Se realizará la reacción de benzonitrilo con dos monoterpenos diferentes, canfeno e

isoborneol.

• Añada 4 mmol del monoterpeno canfeno (PM=136) en un matraz de fondo

redondo de 25 mL, seguido de 1 mL de ácido acético glacial y benzonitrilo en

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Seguridad en el laboratorio

Antes de manipular ninguna de las sustancias que se mencionan en la

práctica, consulte sus fichas de seguridad y discuta con el profesor cuales son
las medidas de autoprotección que va a adoptar a la hora de manipularlas y
desecharlas. Como norma general, los sólidos de esta práctica se desecharán
en la papelera y los disolventes orgánicos se depositarán en los bidones
etiquetados como disolventes orgánicos (clorados o no).

una proporción de 1,5 mmoles de benzonitrilo por cada mmol del producto inicial.
Añada 7 gotas de ácido sulfúrico concentrado a la mezcla.

• Coloque un condensador Liebig y caliente la mezcla de reacción a 100 ºC

durante 30 minutos. En este punto es importante empezar a calentar cuando
el sistema esté a 100 ºC. No es recomendable calentar antes de alcanzar
dicha temperatura.

• Transcurrido ese tiempo, añada 20 mL de acetato de etilo y vierta la mezcla

de reacción en un embudo de decantación y añada 20 mL de agua. Realice la
extracción y quédese con la fase orgánica. Repita el proceso una vez más.

• A continuación lave la fase orgánica dos veces con una disolución de bicarbonato
de sodio. Tenga cuidado al realizar la extracción y libere la presión que se
genera en el embudo por el desprendimiento de CO2 . Si lo considera conveniente,
puede premezclarlo todo en un Erlenmeyer antes de transferirlo al embudo de
decantación.

• Una vez realizado recoja la fase orgánica en un matraz Erlenmeyer y séquela con
sulfato sódico anhidro y fı́ltrela en un matraz de fondo redondo y concentre en
el rotavapor. Si el producto final no cristaliza, enfrı́elo y rasque las paredes con
una varilla de vidrio.

• Pese el producto y calcule el rendimiento.

• Repita el mismo procedimiento anterior tomando ahora como producto de partida

el monoterpeno isoborneol (PM=154).

• Ponga una placa de cromatografı́a en capa fina con tres puntos. Los dos
productos obtenidos en las dos reacciones realizadas y un tercer punto con una
mezcla de ambos compuestos. Eluya la placa en una mezcla 5:1 hexano:EtOAc.
Para ello disuelva una pequeña cantidad de cada uno de los productos de

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 reacción en EtOAc en dos botes de 25 mL y en un tercer bote coloque una
mezcla de ambos.

5 Resultados y cuaderno de laboratorio

5.1 Cuaderno

No se olvide de consignar en el cuaderno de laboratorio los siguientes datos:

1. aquellos datos necesarios de todos los reactivos que vamos a utilizar en la

práctica: fórmulas, pesos moleculares, riquezas, densidad, etc.

2. todos los cálculos realizados durante la práctica para la preparación de

disoluciones, neutralizaciones, etc.

5.2 Cuestiones

Indique los resultados obtenidos en los siguientes casos.

1. Peso inicial del canfeno.

2. Peso de la amida obtenida a partir del canfeno.

3. Rendimiento obtenido a partir del canfeno.

4. Peso inicial del isoborneol.

5. Peso de la amida obtenida a partir del isoborneol.

6. Rendimiento obtenido a partir del isoborneol.

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Observaciones

IMPORTANTE: Recuerde la obligación de dejar el material de laboratorio de

su puesto de trabajo perfectamente limpio y en orden. Notifique al profesor
cualquier rotura o deterioro que sufra el material de su puesto u otro de uso
compartido. Es obligatorio presentarse al profesor y solicitar su autorización
antes de abandonar el laboratorio.