1 Materiales e insumos

1.1Balanza
De acuerdo a la norma ISO 4787 (ISO 4787, 2021):

Capacidad nominal Resolución mg Repetibilidad

mg
100 µl≤V≤10ml 0.1 0.2
10 ml≤V≤1000ml 1 2

1.2Dispositivos y materiales de medición

Dispositivo Resolución
Termómetro para líquidos 0.1 ºC
Termómetro para aire 0.1 ºC
Matraz aforado de 100 ml 0.1 ml
Pipeta graduada de 10 ml 0.1 ml

1.3 Líquido de calibración

Como líquido de calibración durante las pruebas, se utilizará agua destilada o
desionizada que cumpla con ISO 3696, Grado 3 o mejor debería usarse. La
temperatura del agua deberá estar dentro de ± 0,5 °C de la temperatura del aire
ambiente.

1.4 Recipiente receptor

El recipiente receptor será un matraz cónico fabricado de vidrio, p.e. de acuerdo con la
norma ISO 1773, ISO 4797, o ISO 24450, si es posible, con junta esmerilada. El buque
receptor tendrá una capacidad adecuada a la cantidad de agua entregada por el
instrumento volumétrico.

2 Uso de materiales de vidrio

2.1Matraces aforados
El procedimiento de colocación del menisco con respecto a una marca de anillo dada
deberá reproducir las condiciones de calibración y se ilustra con el siguiente ejemplo
en el caso de una solución acuosa diluida (ISO 4787, 2021).
— Introducir el material sólido y añadir suficiente agua para disolverlo agitando con
cuidado el matraz.
sin contaminar la superficie por encima de la línea de graduación (si es necesario, este
proceso puede ser
ayudado por no más que un calentamiento moderado.).
— Luego, mientras sigue balanceando el matraz para mezclar su contenido, agregue
más agua para que la superficie del líquido se nivele.
a unos pocos centímetros por debajo de la línea de graduación.
— Cierre el matraz y agítelo boca abajo para mezclar el contenido, luego retire y
enjuague con cuidado el tapón, reuniendo el agua en el matraz para llevar la superficie
del líquido a 1 cm por debajo de la línea de graduación.
— Dejar reposar el matraz sin el tapón durante 2 minutos para permitir que se escurra
el líquido del cuello. Si es necesario, espere a que la solución recupere la temperatura
ambiente. Durante el tiempo de espera se podrá sustituir el tapón enjuagado y secado.
— Luego coloque el menisco en la línea de graduación haciendo correr el agua
necesaria por el cuello desde un punto a menos de 10 mm por encima de la línea de
graduación.
— Finalmente, cerrar el matraz aforado y agitarlo realizando múltiples inversiones para
lograr una mezcla completa.

2.2Pipetas ajustadas para suministrar

Después de enjuagar con el líquido o reactivo a utilizar, llenar la pipeta por succión
hasta unos milímetros por encima de la línea de graduación seleccionada. Retire
cualquier líquido que quede en el exterior del pico.
A continuación, se realizará el fraguado final del menisco dispensando el líquido
sobrante a través del pico.
Retire las gotas de líquido adheridas al chorro poniendo en contacto un recipiente de
vidrio esmerilado inclinado con la punta del chorro. La entrega se realizará entonces
con la punta del chorro en contacto con la superficie interior del recipiente receptor
inclinado.
Si el ajuste después del suministro se realiza en una línea de graduación inferior, el
flujo de líquido se detendrá unos pocos milímetros por encima de la línea de
graduación. Después de observar un tiempo de espera, si se especifica, complete la
configuración final rápidamente.
Se deberá observar un tiempo de espera, si se especifica, antes de realizar la
configuración final para la entrega de un determinado volumen (ISO 4787, 2021).

3 Preparación del material de referencia

La preparación del material de referencia se realiza mediante la dilución de un material
de referencia certificado. La concentración del material de referencia preparado en el
laboratorio se calcula mediante la ecuación 2.1:
C 1 ¿V Alìcuota
C 2= STYLEREF 1 ¿ 3 SEQ Ecuación ¿ ARABIC ¿ 1 1
V aforo

La preparación consiste en tomar una alícuota del material de referencia certificado

V alicuota con una pipeta graduada, vaciarla a un matraz aforado calibrado y llenarlo con
agua destilada hasta el aforo V aforo . La selección del volumen de la alícuota y el matraz
aforado dependerán del valor del material de referencia certificado C 1 y de la
concentración del material de referencia preparado C 2. Se seguirán las instrucciones
de uso de los materiales de vidrio indicados en la sección 2.
3.1Turbidez
Para el caso del material de referencia preparado de turbidez, el material será usado
inmediatamente después de su preparación y no será almacenado para usos
posteriores.

4 Incertidumbre del material de referencia preparado

Para la estimación de la incertidumbre del material de referencia preparado se seguirá
la guía 98-3:2008 (ISO GUIDE 98-3: 2008). Esta guía indica 5 pasos para la
estimación de la incertidumbre los cuales son:
1. Modelar la medición
2. Identificar las fuentes de incertidumbre
3. Cuantificar variables e incertidumbres
4. Combinar incertidumbre
5. Expandir incertidumbre

4.1Modelar la medición
La ecuación que modela la preparación del material de referencia por dilución de un
material de referencia certificado es la ecuación 2-1:
C 1 ¿V Alìcuota
C 2= STYLEREF 1 ¿ 4 SEQ Ecuación ¿ ARABIC ¿ 11
V aforo

Donde:
C 2 :concentración del material de referencia preparado , NTU

C 1 : valor del material de referencia certificado , NTU

V alìcuota : alícuota del material de referencia certificado , ml

V aforo :Volumen del matraz aforado, ml

C 1 , V alìcuota ,V aforo son las variables o magnitudes de entrada del modelo matemático.

4.2Identificar las fuentes de incertidumbre

Para cada magnitud de entrada se identifica las fuentes de incertidumbre, se define el
parámetro para cuantificar la fuente, el tipo de distribución, su tipo de evaluación A o
B, y la ecuación para su cálculo o valor constante. En la tabla 4-1 se muestra los
resultados de la identificación de las fuentes de incertidumbre de las magnitudes de
entrada.

4.3Cuantificación de las variables del modelo y las fuentes de

incertidumbre
Para la cuantificación de la magnitud del material de referencia preparado se
reemplazan las magnitudes de las variables de entrada tomando en cuenta su error de
calibración cuando corresponde. Por ejemplo, si el error de calibración de un matraz
aforado de 100 ml es de 0.01 ml, la magnitud que se tomará en cuenta será de 100,01
ml en lugar de solo 100 ml.
4.3.1 Cuantificación de las fuentes de incertidumbre de las magnitudes
de entrada.
Para la incertidumbre concentración del material de referencia certificado solo se
necesita dividir la incertidumbre expandida especificada en su certificado por el factor
de cobertura que es igual a 2, tal como se muestra en la ecuación 4-2.
U MRC
u MRC = STYLEREF 1 ¿ 4 SEQ Ecuación ¿ ARABIC ¿ 1 2
k

Tabla 4-1 Identificación de las fuentes de incertidumbre de las magnitudes de entrada

Fuentes de incertidumbre asociadas a Distribución estadística de la Tipo de

Magnitud de Parámetro para Ecuación para calcular la fuente o su valor
cada magnitud de entrada fuente de incertidumbre evaluación Símbolo
entrada cuantificar la fuente constante
(ej. repetibilidad, resolución, calibración, etc.) (ej. normal, rectangular, etc.) (ej. A o B)

‫ܥ‬ଵ
Especificación de suministro usado en la
medición
Valor constante Normal B u MRC ‫ݑ‬ெோ ൌ
ܷ ெோ
݇
ܵ
Variabilidad de las mediciones Desviación estandar Normal A uv ‫ݑ‬௩ ൌ
݊
ܸ ௨¿ ௧ Expansión térmica Corrección Normal B uα ‫ݑ‬ఈ ൌ
ሾሺܶ െܶ ଶ଴ ‫ ܸ כ ߙ כ‬ሻሿ
͵
Resolución del material de vidrio Constante Uniforme B u tol ‫ݑ‬௧ ൌ
ܷ ௏
݇
Variabilidad de las mediciones Desviación estandar Normal A uv ‫ݑ‬௩ ൌ
ܵ
݊

uα
ܸ ௔௙௢௥௢
Expansión térmica Corrección Normal B ሾሺܶ െܶ ଶ଴ ‫כ‬ ߙ ‫ ܸ כ‬ሻሿ
‫ݑ‬ఈ ൌ
͵

Resolución del material de vidrio Constante Uniforme B u tol ‫ݑ‬௧ ൌ

ܷ ௏
݇

Para las variables de entrada volumétricas se deben calcular previamente las

incertidumbres de las fuentes asociadas tal como se muestra en las secciones 4.3.1.1
a 4.3.1.3.

4.3.1.1 Variabilidad de las mediciones, mediciones volumétricas

La incertidumbre de la variabilidad de las mediciones volumétricas se calcula a partir
de la desviación estándar de un número n de mediciones de masa contenida en el
volumen del instrumento. El número de mediciones será al menos de 6 y las
mediciones de masa se harán de acuerdo con los lineamientos de las secciones
4.3.1.1.1 a 4.3.1.1.3.
Entonces se calcula la incertidumbre debida a la variabilidad de las mediciones con la
ecuación 4-3.
S
u v= STYLEREF 1 ¿ 4 SEQ Ecuación ¿ ARABIC ¿ 1 3
√n
4.3.1.1.1 Fijación del menisco
La mayoría de los aparatos volumétricos utilizan el principio de ajuste o lectura de un
menisco (la interface entre el aire y el líquido) contra una línea de graduación o marca
anular. Siempre que sea posible, el menisco deberá descender hasta la posición de
ajuste.
El tubo del aparato volumétrico deberá estar en posición vertical. El ojo del operador
deberá estar en el mismo plano horizontal que el menisco o la línea de graduación
(marca de graduación).
En caso de menisco cóncavo, el menisco se colocará de modo que el plano del borde
superior de la línea de graduación sea horizontalmente tangente al punto más bajo del
menisco, estando la línea de visión en el mismo plano (véase la figura 1-1) (ISO 4787,
2021).

1 Menisco
2 Línea de graduación
3 Papel de color oscuro

Figura 1-1 Fijación del menisco cóncavo

4.3.1.1.2 Carga y descarga

Matraces aforados y probetas graduadas
Los matraces aforados de vidrio de conformidad con la norma ISO 1042, los matraces
aforados de plástico de conformidad con la norma ISO 5215 y las probetas aforadas
de conformidad con las normas ISO 4788 o ISO 6706 se secarán después de su
limpieza. Se llenarán mediante un tubo de plástico con punta hasta una distancia de
unos pocos milímetros por encima de la marca anular o de la línea de graduación que
se vaya a comprobar, de forma que no se mojen las paredes del aparato volumétrico
situadas por encima de la marca anular. El ajuste final del menisco a la marca anular o
a la línea de graduación se efectuará retirando el agua sobrante mediante un tubo de
plástico estirado a chorro. El movimiento del menisco durante el fraguado será hacia
abajo. Si es necesario rellenar un poco o si la lectura se retrasa hasta el ajuste del
menisco, será necesario un balanceo cuidadoso para refrescar la forma del menisco
(ISO 4787, 2021).
Pipetas ajustadas para suministrar
Las pipetas ajustadas para suministrar de acuerdo con las especificaciones que
figuran en las normas ISO 648 e ISO 835, u otras pipetas, por ejemplo, de plástico, se
sujetarán en posición vertical y se llenarán a través del pico hasta unos milímetros por
encima de la línea de graduación que se vaya a comprobar; se retirará el líquido que
quede en el exterior del pico. A continuación, se procederá al ajuste final del menisco
haciendo salir el agua sobrante a través del pico. Cualquier gota de líquido adherida al
chorro se eliminará, por ejemplo, poniendo en contacto una superficie de vidrio
esmerilado con la punta del chorro en un ángulo de unos 30°. Se arrastrará esta
superficie de vidrio hacia abajo a lo largo de una distancia de unos 10 mm para
eliminar el agua residual. El suministro al recipiente receptor tarado se efectuará
entonces con el flujo sin restricciones mientras la punta del chorro está en contacto
con la superficie esmerilada interior del recipiente receptor, arrastrándolo finalmente a
través de una distancia de unos 10 mm, con el recipiente receptor mantenido inclinado
en un ángulo de unos 30°.
Otras precauciones necesarias para obtener el volumen de suministro correcto varían
con los diferentes tipos de instrumentos y se describen en la cláusula que define la
capacidad en las Normas Internacionales correspondientes, ISO 648 e ISO 835.
Determinar el tiempo de suministro mientras la punta del pico está en contacto con la
superficie interior del recipiente receptor, por encima del nivel de cualquier líquido
recogido, pero sin movimiento de uno contra otro durante todo el período de
suministro. El tiempo de suministro así determinado deberá estar dentro de los límites
especificados en la norma internacional correspondiente (ISO 648 o ISO 835) para la
pipeta concreta.
Se observará un tiempo de espera, si está especificado, antes de realizar el ajuste
final del menisco para la entrega de un volumen determinado. Si el ajuste tras el
suministro se realiza en una línea de graduación inferior, el flujo de líquido deberá
detenerse prácticamente unos milímetros por encima de la línea de graduación. Tras
observar el tiempo de espera, el ajuste final se completará rápidamente (ISO 4787,
2021).
4.3.1.1.3 Pesaje
El instrumento volumétrico o el recipiente receptor se tarará y pesará utilizando una
balanza y la temperatura del agua se medirá a ± 0,1 °C.
Alternativamente se pueden realizar dos pesajes (recipiente vacío y cargado). Las
indicaciones de balanza correspondientes son IL, referente al recipiente cargado, e IE,
referente al recipiente vacío. Generalmente, IE e IL se observan en las mismas
condiciones, por lo que no es necesario un ajuste preciso a cero de la balanza.
Ambos pesajes requeridos se realizarán en un corto intervalo de tiempo que sea
conveniente para garantizar que se han realizado a la misma temperatura.
Se seguirán las instrucciones del fabricante para realizar las mediciones requeridas.
Los pesajes se realizarán con cuidado y con rapidez para minimizar las pérdidas por
evaporación que constituirían una fuente de error.
Para realizar ensayos repetidos en matraces y cilindros se pueden utilizar dos
opciones:
a) Opción 1: el matraz o cilindro se seca después de cada análisis. Obtener un peso
seco inicial permitirá al operador determinar cuándo el matraz o cilindro está
suficientemente seco.
b) Opción 2: después de la primera ejecución, para las siguientes, se elimina una
cantidad suficiente de líquido y se mide la temperatura del agua dentro del matraz o
cilindro. Se secan las paredes internas del instrumento volumétrico por encima de la
línea de graduación a calibrar y finalmente se vuelve a colocar el menisco. En todas
las repeticiones se utiliza el valor inicial del matraz o cilindro seco (tarado) (ISO 4787,
2021).
4.3.1.1.4 Repetibilidad
Usar tres réplicas de pesaje si la desviación estándar es ≤ 10% de la incertidumbre de
medida expandida U (ISO 4787, 2021).

4.3.1.2 Expansión térmica, mediciones volumétricas

Al momento de realizar la dilución del material de referencia certificado se debe
registrar la temperatura tanto de la alícuota del material de referencia certificado como
la de la solución final aforada. Esta magnitud de temperatura junto con la magnitud de
volumen del instrumento, tomando en cuenta su error de calibración, se reemplazan
en la ecuación 4-4.

[ ( T −T 20 )∗α∗V ]
uα = STYLEREF 1 ¿ 4 SEQ Ecuación ¿ ARABIC ¿ 1 4
√3
Donde:
T :Temperatura del agua en grados Celsius al momento de la medición .
T 20 :20 grados Celsius , temperatura de referencia

α :Coeficiente de expansión del volumen del agua C−1

V :Volumen de la pipeta .
4.3.1.3 Resolución del material de vidrio, mediciones volumétricas
Para el cálculo de esta fuente de incertidumbre se utiliza la incertidumbre del error de
calibración del instrumento dividida por su factor de cobertura k igual a 2 tal como se
describe en la ecuación 4-5.
UV
utol = STYLEREF 1 ¿ 4 SEQ Ecuación ¿ ARABIC ¿ 15
k
Después de haber obtenido las incertidumbres de las fuentes de repetibilidad,
expansión térmica y resolución del instrumento la incertidumbre de la medición
volumétrica se calcula con la ecuación 4-6.

uVn=V n∗
√( Vn )( )( )
uv 2 uα 2 utol 2
+
Vn
+
Vn
STYLEREF 1¿ 4 SEQ Ecuación ¿ ARABIC ¿1 6

Donde:
V n :volumen medido delinstrumento

4.4Combinar incertidumbres
Se usa la ley de propagación de incertidumbres que combina las incertidumbres de las
variables de entrada del modelo matemático y sus coeficientes de sensibilidad
correspondientes. A continuación, se muestra esta ley:

√ √
N N 2
∂f
uc ( C 2 ) = ∑ [c i · u(x i )] = ∑ [ ∂ X
2
· u(x i)] STYLEREF 1¿ 4 SEQ Ecuación ¿ ARABIC ¿ 1 7
i=1 i=1 i

Donde:
∂f
c i= : coeficiente de sensibilidad de la variable de entrada X i
∂ Xi

u ( x i ) :incertidumbre de la variable de entrada X i

Para nuestro caso específico se escribe así:

 √
2 2 2
∂C 2 ∂ C2 ∂ C2
uc ( C 2 ) = [ · u ] +[ ·u ] +[ ·u ] STYLEREF 1 ¿ 4 SEQ Ecuación ¿ ARABIC ¿ 18
∂C 1 MRC ∂V1 V1 ∂V 2 V 2

Los coeficientes de sensibilidad se presentan en las ecuaciones a continuación:

∂ C2 V 1
=
∂ C1 V 2
∂ C2 C 1
=
∂V1 V2
∂ C2 −C 1∗V 1
= 2
∂V2 V2

4.5Expandir la incertidumbre combinada

Para la expansión de la incertidumbre se multiplica por un factor de cobertura que
permite declarar una incertidumbre para el material de referencia con un nivel de
confianza del 95% asumiendo una distribución normal. También se puede aplicar un
análisis del factor de cobertura para una distribución T lo cual no se describe en este
procedimiento.
Todos los datos generados para la estimación de la incertidumbre se registran en el
formato de registro y análisis de datos “RIMH-SOFT-010 Formato para estimar la
incertidumbre de soluciones diluidas”.

5 Evaluación de conmutabilidad
La demostración de conmutabilidad usualmente se requiere cuando el uso previsto
incluye la calibración o control de calidad en mediciones biológicas, y no es requerido
cuando el uso previsto no incluye mediciones biológicas y se sabe que el
procedimiento es adecuado específicamente para el mensurando en la matriz del
material de referencia y las muestras de rutina previstas.
Generalmente no es necesario establecer la conmutabilidad cuando el material de
referencia y su origen se obtienen de fuentes y se manipulan de la misma manera que
las muestras que se analizarían para los clientes, por ejemplo, materiales de
referencia matriciales ( ISO GUIDE 35:2017, 2017).

6 Evaluación de estabilidad
No se realiza ninguna evaluación de estabilidad ya que el material de referencia
preparado no se almacena.

7 Establecimiento de la trazabilidad metrológica

Para el establecimiento de la trazabilidad metrológica la guía ISO 35:2017 indica que
todas las variables de entrada que influyen en el valor del mensurando del material de
referencia deben estar calibradas o deben tener valores establecidos en certificados
de materiales de referencia ( ISO GUIDE 35:2017, 2017).
En la ecuación 4-1 se puede observar las variables de entrada las cuales son:
C 1 : valor del material de referencia certificado , NTU
V alìcuota : alícuota del material de referencia certificado , ml

V aforo :Volumen del matraz aforado, ml