Práctica 1 - Calorimetría

Laboratorio de Energía 1 - 2023

Grupo 11, integrantes:

Alexander Marichal
Carlos Imperial
Joaquin Laventure
Joaquín Dávila
Rodrigo Gianoni

Objetivo
Determinar experimentalmente el poder calorífico superior a volumen constante de un
combustible sólido utilizando una bomba calorimétrica bajo las condiciones establecidas por
la norma EN 14918:2009.

1.1

Ensayo

Preparación de la muestra y montaje del calorímetro

Se toma una muestra de combustible de aproximadamente 0.7g y se coloca en el crisol, se
agrega el combustible auxiliar de modo de obtener una masa total de entre 0.9 y 1.1g. Se
cortan aproximadamente 7 cm de alambre fusible, se pesa y ensambla el sistema de modo
que el alambre quede en contacto con la biomasa.

Se agregan primero 2 ml de agua destilada en el fondo de la bomba calorimétrica y se

coloca la tapa, asegurando un cierre hermético. A continuación, se introduce oxígeno a
través de la válvula hasta que la presión alcance los 30 kgf/cm2. La bomba se coloca dentro
de la cuba, que se ha llenado previamente con 2100 g de agua destilada, dentro del
recipiente calorimétrico. Antes de sumergir la bomba en el agua, se conectan los cables del
dispositivo de ignición. Una vez hecho esto, se cierra la tapa del calorímetro y se colocan el
agitador y el sensor de temperatura.
Procedimiento y toma de datos

Registro de temperatura
El registro de temperaturas consta de tres periodos: preliminar, principal y posterior. El
periodo preliminar comienza con el registro de temperaturas y finaliza tras al menos tres
minutos de temperatura constante, antes de la ignición. El periodo principal va desde la
ignición hasta que se alcanza la temperatura máxima. El periodo posterior asegura que el
sistema se estabilizó, con al menos tres minutos, y la temperatura alcanzada al
estabilizarse es la temperatura final de referencia del experimento.

Análisis de los productos de combustión

Después de estabilizar la temperatura y completar todas las lecturas, se retira la bomba
calorimétrica. Antes de abrir la bomba, se debe despresurizar lentamente durante al menos
un minuto y luego examinar su interior en busca de signos de combustión incompleta. Si no
hay residuos, se lava cuidadosamente el interior de la bomba y se recoge el líquido de
lavado para determinar la cantidad de ácidos formados en la combustión. Si hay restos de
carbón y/o combustible sin quemar se rechaza el ensayo y se realiza nuevamente. Por
último se debe pesar el resto de alambre que quedó sin quemar.

Procesamiento de datos
Para el cálculo del poder calorífico superior a volumen constante, se aplica el primer
principio de la termodinámica a la bomba calorimétrica más la cuba de agua, obteniendo así
la siguiente ecuación:
𝑠 2.1
(𝑚𝑎𝑔𝑢𝑎𝐶𝑝𝑎𝑔𝑢𝑎+𝐶)∆𝑇 − 𝑞 − 𝑚𝑎(𝑄𝑣)
𝑠
(𝑄𝑣)𝑓 = 𝑚𝑓
𝑎
(1)

donde:
● (𝑄 ) : Poder calorífico superior a volumen constante del combustible.
𝑠
𝑣
𝑓
● 𝑚𝑎𝑔𝑢𝑎: Masa de agua del sistema, 2102 g.
𝑐𝑎𝑙
● 𝐶: Constante del calorímetro, 440 𝑔
.
● ∆𝑇: Variación de temperatura del sistema.
● 𝑞: Correcciones termoquímicas debido a la quema del fusible y formación de ácidos.
● 𝑚𝑎: Masa de combustible auxiliar.

● (𝑄 ) : Poder calorífico superior a volumen constante del combustible auxiliar,

𝑠
𝑣
𝑎
𝑐𝑎𝑙
Etilenglicol - 4535,5 𝑔 .
● 𝑚𝑓: Masa de combustible.
Datos

Datos previos
A continuación se presentan las tablas que contienen los datos necesarios para realizar
todos los cálculos del experimento.

● Datos de la biomasa a ensayar:

Composición elemental ( b.s.) C=49,9%; H=5,2%; O=44,3%; N=0,1%

Contenido de cenizas ( b.s.) Ash=0.5%

Humedad ( b.h ) W=10,7%

Masa de biomasa ( b.h.) 0.7052 g

Masa de combustible auxiliar 0.3093 g

Masa inicial de alambre 0.0341 g

Tabla 1; datos previos de la biomasa, combustible auxiliar y alambre

● ( )
Datos del combustible auxiliar: 𝑄
𝑠
𝑣
𝑎
= 4535, 5 𝑐𝑎𝑙/𝑔

● Masas correspondientes o previas:

Datos obtenidos o posteriores:

Masa final de alambre 0.0124 g

Volúmen de NaOH 7.9 ml

Tabla 2; datos obtenidos del alambre y medida de NaOH

A continuación se presenta la figura 1 donde se visualiza la temperatura del sistema en

función del tiempo, en ella se visualizan claramente los 3 períodos ya mencionados.
 Figura 1; Gráfico de temperatura del sistema en función del tiempo

Cálculos

Cálculo de ∆𝑇
En esta parte, se decidió considerar como temperatura final, 𝑇𝑓 , el promedio de los últimos
180 datos de temperatura, que corresponden a un lapso mínimo de tres minutos para
estabilizar la temperatura, tal como se mencionó anteriormente. Para la temperatura inicial,
se procedió de manera similar, tomando como 𝑇𝑖 el promedio de los 180 datos anteriores al
inicio del aumento de temperatura.

Se obtiene entonces:
𝑇𝑖 = 23, 4522 °𝐶
𝑇𝑓 = 25, 0679 °𝐶
∆𝑇 = 𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 = 1, 6157 °𝐶
Cálculo de correcciones termoquímicas
𝑞 = 𝑞1 + 𝑞2
Donde:
( )
● Calor del piloto 𝑞1 :
Este término se refiere al calor que se produce cuando una corriente eléctrica
instantánea circula por el alambre, con el objetivo de alcanzar la temperatura
necesaria para provocar la ignición. La cantidad de calor liberado por unidad de
masa del alambre es de 1400 cal/g.

( )
𝑞1 = 𝑚𝑖−𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 − 𝑚𝑓−𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 1400 𝑐𝑎𝑙/𝑔 = 30, 3800 𝑐𝑎𝑙

● Calor por formacion de acidos 𝑞2 : ( )

De acuerdo con la norma UNE-E14918, se asume que todo el ácido presente es
HNO3 y se establece que el calor liberado por la reacción ácida es de
1, 41 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 con una concentración de 0,1 mol/L.

𝑞2 = 7. 9 𝑚𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 · 1, 41 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 = 11, 1390 𝑐𝑎𝑙

Se obtiene entonces:
𝑞 = 41, 5190 𝑐𝑎𝑙

Cambio de base
El valor de la masa del ensayo es en base húmeda, conociendo la humedad de la biomasa,
se obtiene la masa del combustible en base seca:

𝑚𝑓 = 0. 6297 𝑔
𝑏.𝑠

Calculo de poder calorífico superior a volumen

5.1 constante
Utilizando la ecuación presentada anteriormente, se obtiene el poder calorífico superior a
volumen constante, en base húmeda y seca respectivamente:

(𝑄 )𝑠
𝑣
𝑓
= 3775, 97 𝑐𝑎𝑙/𝑔 ≈ 15799 𝑘 𝐽/𝑘𝑔

(𝑄 )𝑠
𝑣
𝑓
= 4228, 41 𝑐𝑎𝑙/𝑔 ≈ 17692 𝑘 𝐽/𝑘𝑔
Calculo de poder calorífico superior a volumen constante 𝑇𝑟𝑒𝑓 = 25°𝐶 ( )
Si bien la temperatura de referencia es muy cercana a 25°C, se podría considerar la
conversión. Se desprecia la cantidad de nitrógeno presente en el comburente y se
considera sólo oxígeno.

Se utiliza la siguiente ecuación para pasar el poder calorífico de una temperatura a otra:

(𝑄 )𝑠
𝑣
25°𝐶
= 𝑄𝑣( )
𝑠

𝑓
( )
+ 𝑢𝑃 𝑇𝑓 − 𝑢𝑃(25°𝐶) + 𝑢𝑅(25°𝐶) − 𝑢𝑅 𝑇𝑓 ( ) (2)

● ( ) (
𝑢𝑃 𝑇𝑓 = 𝑢𝑠 + 𝑢𝑙 + 𝑢𝑞 )𝑇 ( )
= 𝑢𝑠 𝑇𝑓 ; ya que el agua se encuentra en estado líquido
𝑓

(origen de referencia) y no hay productos de combustión incompleta.

● ( )25
𝑢𝑃(25°𝐶) = 𝑢𝑠 + 𝑢𝑙 + 𝑢𝑞 = 0; ya que la temperatura es la de referencia, el agua

se encuentra en estado líquido y no hay productos de combustión incompleta.

● (
𝑢𝑅(25°𝐶) = 𝑢𝑠 + 𝑢𝑙 + 𝑢𝑞 )25 = 𝑢𝑞(25°𝐶) = (𝑄𝑠𝑣)25°𝐶; ya que la temperatura es la de
referencia y el agua se encuentra en estado líquido.
● ( ) ( )𝑇 ( )𝑇
𝑢𝑅 𝑇𝑓 = 𝑢𝑠 + 𝑢𝑙 + 𝑢𝑞 = 𝑢𝑠 + 𝑢𝑞 = 𝑢𝑓𝑢𝑒𝑙 𝑇𝑓 + α 𝑢𝑂 𝑇𝑓 ; ya que el agua se ( ) ( )
2
𝑓 𝑓

encuentra en estado líquido.

De la ecuación 2 resulta entonces:

(𝑄 )
𝑠
𝑣
25°𝐶
= 𝑄𝑣( ) 𝑠

𝑓
( ) ( ) ( )
= β 𝑢𝐶𝑂 𝑇𝑓 + γ 𝑢𝐻 𝑂 𝑇𝑓 + µ 𝑢𝑁 𝑇𝑓 − α 𝑢𝑂 𝑇𝑓 − 𝑢𝑓𝑢𝑒𝑙 𝑇𝑓
2 2 2
( )
2
( )
Resolviendo la combustión estequiométrica se obtiene:

β = 0, 04158 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐶𝑂 /𝑘𝑔𝐹𝑆

2 6.1

γ = 0, 02750 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐻 𝑂/𝑘𝑔𝐹𝑆

2

µ = 0, 15604 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑁 /𝑘𝑔𝐹𝑆

2

α = 0, 04149 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐶𝑂 /𝑘𝑔𝐹𝑆

2

6.2
𝑐𝑎𝑙
Aproximando Cv por Cp, se tiene para la biomasa 𝐶𝑝 = 0, 3203 𝑔°𝐶
, obteniendo

( ) (
𝑢𝑓𝑢𝑒𝑙 𝑇𝑓 = 𝑐𝑝 𝑇𝑓 − 25 = 0, 0218 𝑐𝑎𝑙/𝑔)
Por lo tanto:

(𝑄 ) 𝑠
𝑣
25°𝐶
= 4228, 46 𝑐𝑎𝑙/𝑔 ≈ 17692 𝑘𝐽/𝑘𝑔
Cálculo de poder calorífico inferior a volumen constante (𝑄 ) 𝑖
𝑣
25°𝐶

Se calcula el poder calorífico inferior a volumen constante a partir del poder calorífico
superior a volumen constante según la siguiente ecuación:

(𝑄 )
𝑖
𝑣
25°𝐶
= 𝑄𝑣 ( )
𝑠

25°𝐶
− γ𝑓 𝑢𝑓𝑔 𝑃𝑀𝐻 𝑂
2
(3)

Siendo:
● 𝑢𝑓𝑔(25°𝐶) = 550, 8843 𝑐𝑎𝑙/𝑔
● 𝑃𝑀𝐻 𝑂 = 18 𝑔/𝑚𝑜𝑙
2

7.1

(𝑄 )
𝑖
𝑣
25°𝐶
= 3955, 78 𝑐𝑎𝑙/𝑔 ≈ 16551 𝑘𝐽/𝑘𝑔

Cálculo de poder calorífico superior a presión constante (𝑄 ) 𝑠

𝑝
25 𝐶
7.2
𝑛𝑅−𝑛𝑃
Tomo la ecuación: ( ) ( )
𝑄𝑃 − 𝑄 𝑉 = 𝑚𝑓
𝑅 𝑇𝑟𝑒𝑓 (4) para obtener 𝑄𝑝 ( )
𝑠

25°𝐶
a partir de

(𝑄 )
𝑠
𝑣
25°𝐶
donde 𝑛𝑅 es la cantidad de moles de los reactivos en estado gaseoso, 𝑛𝑃 es la cantidad de
moles de los productos en estado gaseoso, R es la constante de los gases
𝐾𝐽
(𝑅 = 8, 3145 𝐾𝑚𝑜𝑙*𝐾
) y la T de referencia va en grados Kelvin. Ya que el combustible está
expresado por unidad de kg, obtener el peso molecular de este para pasar a base molar.
7.3

𝑘𝑔
● 𝑃𝑀 𝑓𝑢𝑒𝑙
= 0. 499 * 12 + 0. 052 * 1 + 0. 443 * 16 + 0. 001 * 14 = 13. 142 [ 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑓𝑢𝑒𝑙 ]
𝑓𝑢𝑒𝑙
7.4
● 𝑛𝑅 = α * 𝑃𝑀 𝑓𝑢𝑒𝑙
● 𝑛𝑃 = (β + µ) * 𝑃𝑀 𝑓𝑢𝑒𝑙
(γ no se tiene en cuenta al calcular el poder calorífico superior ya que el agua en
los productos es líquida, al igual que el propio combustible el cual se encuentra en
estado sólido en los reactivos)

(𝑄 )
𝑠
𝑝
25°𝐶
= 4226, 86 𝑐𝑎𝑙/𝑔 ≈ 17685 𝑘𝐽/𝑘𝑔

Cálculo de poder calorífico inferior a presión constante (𝑄 ) 𝑖

𝑝
25°𝐶

De forma análoga al cálculo de 𝑄𝑣 ( ) 𝑖

25°𝐶
( )
se calcula 𝑄𝑝
𝑖
.
25 𝐶

(𝑄 )
𝑖
𝑝
25 𝐶
= 3954, 17 𝑐𝑎𝑙/𝑔 ≈ 16544 𝑘𝐽/𝑘𝑔
 Cálculo de la entalpía de formación del combustible seco

La entalpía de formación ya considera la entalpía latente, por lo tanto debemos tener todas
las sustancias en la misma base (base seca en este caso), planteamos la combustión:

𝐶 0,499 𝐻0,052𝑂 0,443 𝑁 0,001 + α𝑞𝑂2 → β𝐶𝑂2 + γ𝐻2𝑂 + µ𝑁2

12 16 14

Planteando un balance de energía al sistema se obtiene:

° 𝑠 ⎡ ° ° ⎤
ℎ𝑓 = 𝑄𝑃 + ⎢βℎ𝑓 + γℎ𝑓 ⎥
,𝑓𝑢𝑒𝑙 ⎢ 𝐶𝑂 𝐻2𝑂(𝑙)⎥
⎣ 2 ⎦

° 𝐾𝐽 ° 𝐾𝐽
donde ℎ𝑓 = − 393776, 08 𝐾𝑀𝑂𝐿 𝐶𝑂2
y ℎ𝑓 = − 286031, 29 𝐾𝑀𝑂𝐿 𝐻20
𝐶𝑂2 𝐻2𝑂(𝑙)
8.1
° 𝐾𝐽
obteniendo así: ℎ𝑓 = − 6554, 07 𝐾𝑀𝑂𝐿 𝑓𝑢𝑒𝑙
,𝑓𝑢𝑒𝑙

Análisis de resultados, comentarios y conclusiones

Según los datos y cálculos presentados, se puede concluir que el poder calorífico superior a
volumen constante de la biomasa utilizada en este experimento fue de 17,69 MJ/Kg. Este
valor se encuentra dentro del rango típico de poder calorífico superior de las biomasas
sólidas1.
Además los resultados obtenidos en el experimento pueden servir como referencia para
futuras investigaciones en el campo de la calorimetría y la energía renovable, ya que se
utilizó una metodología estándar, establecida por la norma EN 14918:2009.
Es importante destacar que la calidad de los resultados del experimento depende en gran
medida de la precisión y exactitud de las mediciones realizadas durante el proceso. Por lo
tanto, es fundamental que se tomen precauciones y se realicen todas las correcciones
necesarias para minimizar los errores en mediciones.
En general, podemos concluir que este experimento demuestra la gran importancia de la
calorimetría en la determinación del poder calorífico de los combustibles y su relevancia en
la evaluación de la eficiencia energética de las fuentes renovables.

1
Ref. Bibliográfica https://ingemecanica.com/tutoriales/poder_calorifico.html

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 Índice de comentarios

1.1 Muy bien redactado, conciso y sin adornar las frases. De todas maneras estaría bueno dar una idea general de
por qué se estan haciendo las cosas, por ejemplo cuando agregan los 2 ml de agua, expliquen que es para
saturar la atmosfera.

Por otro lado puede estar bueno agregar un esquema del arreglo y explicar que la idea general es quemar el
combustible, hacer que los humos de combustión intercambien calor con el agua, y que se mide esa diferencia
de temperatura. Decir estas cosas le dan una dirección, y ayudan al lector a entender por qué se realizan
todos los pasos que explican en el procedimiento

2.1 Las ecuaciones quedan más prolijas si los subíndices son más cortos (de hasta 2 o 3 caracteres), no traten de
explicar que simboliza dentro del subíndice, para eso se toman un párrafo después de la ecuación (como la
lista que ponen ustedes, aunque también es recomendable para ahorrar espacio que sea un párrafo y no una
lista)

5.1 le asignaron un número a la ecuación, conviene usarlo.

6.1 Hay algún error de cuentas con el gamma, el de formación debería ser 0.026 kmol/kg, el de constitución
0.00594 kmol/kg.

6.2 Falta una referencia para ver de donde sacaron el C del combustible, por otro lado, en los solidos (mientras no
se expandan mucho con el calor) no se diferencia entre Cp y Cv.

7.1 Arrastre error del gamma

7.2 En general vienen muy bien con la persona y tiempo narrativo, pero acá se les pasó.

7.3 No se puede calcular el peso molar de la biomasa ya que conocen las moleculas (fomula química)

7.4 No hay que multiplicar por el peso molecular, (nr-np)/mf = alpha - (beta + mu).
[beta] = kmolCO2/kgf = [np/mf]
al multiplicar por la masa molecular queda kgf*kmolCO2/(kgf*kmolf) = kmolCO2/kmolf

8.1 Cuidado que es J/g

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