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Termodinámica de Procesos
Fecha de entrega:
Miércoles 09 de octubre de 2019
Explicación de algoritmos utilizados:
El programa está diseñado a partir de 6 funciones independientes creadas en Matlab las cuales están
todas guardas en una carpeta común y que en conjunto se ejecutan en un programa principal en el cual
el programa interactúa con el usuario a través de preguntas simples y el ingreso necesario de parámetros
por parte del usuario.
Las consideraciones para el programa son: Uso de método de punto fijo para las iteraciones.
• Para la interacción del programa con el usuario se necesita lenguaje especifico (‘Cp.’, ‘T’,
‘volumen’, ‘calor’, ‘Hvap’, ‘si’, ‘no’, ‘gas’, ‘liquido) para la toma de decisión en que función se debe
ocupar.
Funciones
• Intcp(parámetros)
• Intcplq(parámetros)
• Volumenvapor(parametros)
• Hvap(parámetros)
Figura 5. H vaporización
• Temp(parámetros)
Figura 7. Temperatura
Problema 1
Crear una tabla de energía interna y entalpía para la sustancia especificada, utilizando como
estado de referencia un valor de entalpía 0 para la sustancia a 25 °C y 1 bar. La tabla contendrá
los valores de U y H para temperaturas desde 25 hasta 200 °C, en incrementos de 5 °C (pero
dejando una entrada para la temperatura de ebullición normal, en caso de encontrarse dentro del
intervalo señalado), y manteniendo la presión constante. Considere las fases vapor como gases
ideales.
a) Benceno
b) Etanol
c) Agua
Desarrollo
∆𝑈 = ∆𝐻 − ∆(𝑃𝑉)
Dónde para todo proceso la entalpía se calcula como:
𝑇2
𝐶𝑝
∆𝐻 = ∫ 𝑑𝑇
𝑅
𝑇1
Para hacer el cálculo de Cp en líquidos se hará uso de las contantes encontradas en la bibliografía
“Introducción a la Termodinámica”, de Smith Van Ness.
Por otro lado, para los cálculos se hace la consideración de que la presión se mantendrá constante.
Además de tomar en cuenta que el estado de referencia para la entalpía es de cero a 25ºC
(H25ºC=0). Por lo que la expresión para calcular la energía interna queda de la siguiente manera:
Tabla 1. Constantes de Cp para líquidos
𝑈 = 𝐻 − (𝑃𝑉)
𝑇2
𝐶𝑝
𝑈= ∫ 𝑑𝑇 − (𝑃𝑉)
𝑅
𝑇1
𝑈 = 0 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∗ (𝑉)
Para encontrar el volumen de líquido se hace uso de la ecuación cúbica para líquido de Soave-
Redlich-Kwong, debido a que eta proporciona buenas aproximaciones para el cálculo de
volúmenes en líquidos para presiones bajas, por lo que se calcula de la siguiente manera:
1 + 𝛽 − 𝑧)
𝑧 = 𝛽 + (𝑧 + 𝜀𝛽)(𝑧 + 𝜎𝛽)( )
𝑞𝛽
Para SRK se hace uso de los siguientes parámetros:
σ=1
Ω=0.08664
ϒ=0.42748
𝑃𝑟
β=Ω
𝑇𝑟
𝛾𝛼(𝑇𝑟)
𝑞=
ΩTr
Tabla 2. Propiedades críticas de sustancias
Con la ayuda del lenguaje de programación se crearon programas que permitieran evaluar el
volumen de líquido y gas para cada una de las sustancias solicitadas. La programación implicó
utilizar ecuaciones cúbicas de estado, siendo seleccionada para este caso Soave Redlich Kwong,
dado que es una ecuación que brinda resultados bastante aceptables para las sustancias
solicitadas.
𝐽 𝑐𝑚3 1𝐽
𝑈=0 − (1 𝑏𝑎𝑟)(98.241) ∗
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 10 𝑏𝑎𝑟 𝑐𝑚3
𝐽
𝑈 = −98.241
𝑚𝑜𝑙
Al obtener un valor negativo, se asume que la energía interna de referencia también es cero
(Uref=0 J/mol). De la misma forma se procede para las sustancias restantes (etanol y agua).
Para el cálculo de energía interna y entalpía para líquido se procede de la siguiente manera:
∆𝑈 = ∆𝐻 − ∆(𝑃𝑉)
𝑇2
𝐶𝑝
∆𝐻 = ∫ 𝑑𝑇
𝑅
𝑇1
303.15 𝐾
𝑐𝑚3 𝑏𝑎𝑟
𝐻2 − 𝐻𝑟𝑒𝑓 = 83.14 ∫ (−0.747 + 67.96𝑥10−3 𝑡 − 37.78𝑥10−6 𝑡 2 ) 𝑑𝑇
𝑚𝑜𝑙 𝐾
298.15 𝐾
𝑐𝑚3 𝑏𝑎𝑟 1𝐽
𝐻2 = 32,385.3 ∗
𝑚𝑜𝑙 10 𝑐𝑚3 𝑏𝑎𝑟
𝐽
𝐻2 = 3,238.53
𝑚𝑜𝑙
Luego:
𝑈2 − 𝑈𝑟𝑒𝑓 = ∆𝐻 − 𝑃∆(𝑉)
𝐽 𝑐𝑚3 𝑐𝑚3 1𝐽
𝑈2 = 3,238.53 − ((1 𝑏𝑎𝑟) ∗ (98.7545 − 98.241 )∗ )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 10 𝑐𝑚3 𝑏𝑎𝑟
𝐽
𝑈2 = 676.2987
𝑚𝑜𝑙
Y así consecutivamente hasta llegar a la temperatura de ebullición, donde se realiza el siguiente
procedimiento:
Problema 2
En una planta química se utiliza vapor para diferentes procesos. El vapor se condensa en
intercambiadores de calor y el agua líquida obtenida se recircula a una caldera donde es
nuevamente convertida en vapor. Ya que el agua líquida proviene de diferentes procesos, llega a
la caldera en diferentes condiciones, sin embargo, hay una única salida donde el vapor sale a 8
bar. La caldera opera en estado estable y tiene las siguientes entradas:
150 °C
Flujo A
180 °C
Flujo B
100 kg Lsat
150 ºC
CALDERA 300 °C
Flujo D
75 kg Lsat
6 bar
Flujo C
Figura 1. Diagrama de flujo.
Se desconoce el flujo de salida mD (kg/min) y los flujos de entalpía de las corrientes de entrada
A, B y C (HA, HB y HC) y el flujo de entalpía de la corriente de salida D (HD). Además, se desconoce
la temperatura de la corriente C (T2).
Entonces, para saber cuánta es la masa del Flujo D se hace un balance de materia:
Donde 𝑝 𝑠𝑎𝑡 es la presión de saturación (kpa) a la temperatura 𝑇(°𝐶) donde A, B y C son los
parámetros empíricos de la ecuación. Consultando la tabla B.2 del apéndice B (“Introducción a la
Termodinámica”, de Smith Van Ness.) para determinar los valores de los parámetros del agua:
Tabla 7. Constantes de la ecuación de Antoine para las presiones de vapor.
Ahora que se conocen las temperaturas de saturación de cada corriente se calcula el calor de vaporización
a su temperatura saturación de entrada utilizando la correlación de Watson:
Donde ∆H1 y Tr1 son el calor de vaporización y la temperatura reducida a la temperatura normal de
ebullición: ∆H1 = 40.66 kJ/mol y Tr1 = 100°C datos obtenidos de la tabla B.2 del apéndice B
“Introducción a la Termodinámica”, de Smith Van Ness.
T1 (k) Tc1 (k) T2 (k) Tc2 (k) Tr1 Tr2 ∆H1 ∆H2
kJ/mol kJ/mol
373.15 647.1 423.15 647.1 0.576 0.654 40.66 37.6625
T1 (k) Tc1 (k) T2 (k) Tc2 (k) Tr1 Tr2 ∆H1 ∆H2
kJ/mol kJ/mol
373.15 647.1 453.15 647.1 0.576 0.700 40.66 35.659
T1 (k) Tc1 (k) T2 (k) Tc2 (k) Tr1 Tr2 ∆H1 ∆H2
kJ/mol kJ/mol
373.15 647.1 431.928 647.1 0.576 0.667 40.66 37.0946
Una vez obtenido el calor de vaporización de cada corriente se lleva cada desde su temperatura de
saturación hasta la temperatura del vapor sobrecalentado de la corriente de salida (300°C).
Para calcular las entalpías de las corrientes de entrada y salida se integran sus ecuaciones de capacidades
caloríficas desde las temperaturas de las corrientes hasta la temperatura de la corriente de salida en este
caso D.
Tf
Cp B C D 𝜏-1
= ∫ AT0 (𝜏-1) + T0 2 (𝜏 2 -1) + T0 3 (𝜏 3 -1) + ( )
R To 2 3 T0 𝜏
Tf
Donde 𝜏 =
T0
Constantes A, B ,C ,D obtenidas de la tabla C.1 del apéndice C “Introducción a la Termodinámica”, de
Smith Van Ness.
En este caso se quiere añadir 800,000 kJ/min un calor menor comparado al que se obtuvo en el
literal a) un calor de 857, 415 kJ/min entonces se tomara como inicialmente:
Tf = T f ∆H2 = 800,000 kJ
El calor calculado en el balance debe estar en unidad de energía sobre mol de sustancia.
Q -57415000 18.016 g J
= x = -2,758.37
n 375000 g mol mol
Temperatura final fue equivalente a 247.926 °C como el calor se esta perdio la temperatura tiene
que ser menor a la temperatura inicial de 300°C.
Problema 3
Se utiliza la ecuación:
Tf
Cp B C D 𝜏-1
= ∫ AT0 (𝜏-1) + T0 2 (𝜏 2 -1) + T0 3 (𝜏 3 -1) + ( )
R To 2 3 T0 𝜏
Tf
Donde 𝜏 =
T0
800000 J J
Q= = 80,000 T0=200°C+273.15°C= 473.15k
10 mol mol
Se repite el proceso como en el literal a) se divide el calor entre los moles y cambiando la
temperatura a k
2,500,000 J J
Q= = 166,667 T0=260°C+273.15°C= 533.15k
15 mol mol
c) Cuando se agregan 106 (BTU) de calor a 40 lb mol de etileno inicialmente a 500 °F.
Problema 4
a) Para uno de los compuestos que se listan en la tabla B.2 del apéndice B, evalúe el calor latente
de vaporización ∆Hn mediante la ecuación 4.12. ¿Cómo se compara este resultado con el valor
mostrado en la tabla B.2?
1.092(𝑙𝑛𝑃𝑐 − 1.013)
∆𝐻𝑛 = 𝑅 × 𝑇𝑛 [ ]
0.930 − 𝑇𝑟𝑛
R= 8.314 J/mol k
Valores consultados de la tabla B.1 y B.2 del apéndice B “Introducción a la Termodinámica”,
de Smith Van Ness.
Tabla 19. Cálculo de ∆Hn.
b) Los valores del manual para los calores latentes de vaporización a 25°C de cuatro compuestos
se proporcionan en la tabla. Para cada uno de ellos calcule ∆H n mediante la ecuación 4.13 y
comparar el resultado con el correspondiente valor dado en la tabla B.2
Se ejecuto el programa principal y la función Hvap.m para encontrar los valores requeridos, los datos
requeridos para el programa son Tc , Pc , Tn.