Laboratorio de Termodinámica

Termodinámica: Ciencia fenomenológica y experimental que estudia los cambios y las

trasformaciones de la energía y la predicción de cambios en la naturaleza. Se ocupa de
sistemas en equilibrio, no considera el tiempo de transformación, se centra en los estados
inicial y final de un sistema

Clásica- Enfoque macroscópico

Termodinámica

Estadística- Enfoque
microscópico

Sistema termodinámico: Parte del universo que se aísla para su estudio en termo.
Alrededores, vecindad o entorno: Parte más cercana al sistema con la que se puede
interactuar, intercambiando materia, energía o ambas.
Universo termodinámico: El universo consta del sistema y los alrededores. El universo
termodinámico difiere del cosmológico, pero pueden coincidir.
UNIVERSO ≠ universo termodinámico
Ejemplo: El universo termodinámico del Universo.
Pared, límite o frontera: Separa o delimita al sistema del resto del universo
termodinámico. A través de la pared, el sistema puede interactuar con alrededores o
entorno, intercambiando materia y/o energía.

Universo
Reales: Tangibles
Frontera
Paredes
Alrededores
Imaginarias: Intangibles Sistema

Definiciones para el sistema:

Fase: Porción homogénea del sistema físicamente distinguible y mecánicamente
separable. Las propiedades dentro de la fase son de la misma magnitud.
Interfase: Región de contacto entre dos fases, cuyas propiedades resultan ser un
promedio de las fases que la constituyen.
Componente: Número de especies presentes en un sistema, cuyas propiedades físicas y
químicas quedan definidas mediante su estructura química.
 Clasificación (sistema- Tipo de pared: Interacción entre el sistema y
entorno) su entorno:

Rígida No hay modificación del volumen

Por su interacción mecánica
Móvil Hay modificación del volumen

Permeable Hay paso de materia

Por el paso de materia a través de
ella Hay paso de materia (en forma
Semipermeable selectiva)

Impermeable No hay paso de materia

Por su interacción térmica Adiabática No hay interacción térmica

Diatérmica Si hay interacción térmica

Aislante No hay ningun tipo de interacción

Clasificación del sistema por su interacción con los alrededores:

No intercambia Intercambia materia, Intercambia materia

materia, ni energía pero no energía y energía

Sistema aislado Sistema cerrado Sistema abierto

Energía Materia

Propiedades Termodinámicas: Conjunto de atributos macroscópicos susceptibles de

medirse experimentalmente, a los cuales se les puede asignar valores numéricos y
proporcionan información sobre el estado de un sistema.

Estado de un sistema: Condición particular del sistema para la cual han sido asignados
valores numéricos a las variables de estado

‌Cambio de estado: Experimenta un cambio siempre y cuando una o más de las

propiedades termodinámicas que definen el estado del sistema cambian sus valores. Esto
no es lo mismo que “cambio de fase”.
Clasificación de propiedades termodinámicas:

Intensivas o constitutivas Extensivas o aditivas

Son independientes de la extensión del Dependen de la extensión del sistema.

sistema.
Ejemplo:
Ejemplo:
 Masa
 Presión
 Temperatura  Volumen
 Densidad
 Concentración  Área
 Masa molar
 Volumen molar
 Cantidad de sustancia

 Longitud

En general, el cociente de dos propiedades extensivas es igual a una propiedad intensiva

Función de estado: Propiedad macroscópica que depende solamente de los estados

inicial y final del sistema, y no de la trayectoria que siga para efectuar el cambio.
Su diferencial es exacta (dx).

Ejemplos: presión, temperatura, masa, volumen, densidad, etc.

Sea x una función de estado:

x2

∫ dx=x 2−x 1=Δx

x1

Función de trayectoria: Función cuyo valor depende de la trayectoria seguida para pasar
del estado inicial al estado final. Su valor no está definido en un estado del sistema. Su
diferencial es inexacta (δy) . Ejemplos: calor y trabajo.

Sea y una función de trayectoria: ∫ δy= y

La trayectoria es la secuencia de pasos que experimenta el sistema

Equilibrio termodinámico: Se encuentra en equilibrio si los valores numéricos asignados a

las variables que lo describen, cuando el sistema es aislado, no varía con el tiempo (t) ni
con la posición (x, y, z) dentro del sistema. Implica equilibrio térmico, mecánico y material.
ⅆB ⅆB
≠0 =0
ⅆt ⅆt

Proceso: Mecanismo con el cual un sistema cambia de estado, intercambiando con los
alrededores materia y/o energía. Un proceso
Equilibrio se define a través de los estados inicial y
termodinámico
Sistema fuera del equilibrio
final donde se le puede asociar una trayectoria seguida.
ilibrio

Clasificación de los procesos por las restricciones impuestas en el sistema:

Isotérmicos: T =ctⅇ
Isobáricos: P=ctⅇ
Isocóricos: V =ctⅇ
Adiabáticos: Q=0; w ≠ 0

P1 ,V 1 , T 1 → P2 , V 2 , T 2

Clasificación de los procesos por su duración:

Proceso cuasietático: Proceso que ocurre de forma paulatina, que permite realizar
mediciones experimentales durante el mismo. Esto permite conocer la trayectoria de dicho
proceso y asociarle un modelo matemático para su descripción.

Proceso no cuasietático: Proceso que ocurre de forma súbita, lo que impide realizar
mediciones experimentales durante el mismo. Con esto, no es posible conocer la
trayectoria de dicho proceso y asociarle un modelo matemático para su descripción.

Clasificación de los procesos por su reversibilidad:

Proceso reversible: Es un proceso que después de que ocurre, es posible restaurar al

sistema y a los alrededores a las condiciones originales, siguiendo la misma trayectoria,
pero a la inversa.

Proceso irreversible: Proceso que después de que ocurre, ya no es posible restaurar al

sistema y a los alrededores a las condiciones originales, o bien, solo el sistema es posible
restaurarlo, pero nunca a los alrededores, debido a que no se conoce la trayectoria del
proceso.
Presión: Magnitud escalar, en la que se define como una fuerza normal (perpendicular)
aplicada sobre una superficie. Propiedad intensiva del sistema y es función de estado.

F Newton
P= Pascal=
A 1m
2

Fuerza: Magnitud vectorial, con dirección, sentido y punto de aplicación, se define con la
segunda ley de Newton.

F=ma

Unidades para presión

Sistema internacional: 1 N/m2 = 1 Pa (Pascal)

Otras Unidades: atm, bar, mm Hg, cm Hg, cm H2O, mm H2O, kg/cm2

 1 atm = 76 cm Hg = 1033 cm H2O

 = 1.01325 bar = 101325 Pa
 =1.0332 kg/cm2
 1 bar = 105Pa = 102 kPa = 0.1 MPa
 =0.98 atm = 74.48 cm Hg

¿Qué es la presión fluidostática? Es aquella presión que ejerce un fluido (líquido o gas) en
el fondo de una columna. Cuando el fluido es agua, se conoce como presión hidrostática.

Depende de la densidad del fluido y la altura.

F mg Pvg PAhg m
P= = = = =pgh F=mg V = Ah P= =m= pV
A A A A V

Experimento de Torricelli

Pascal también verificó este experimento, realizándolo a diferentes alturas sobre una
montaña. Encontrando variación en la columna de mercurio.

Equilibrio mecánico:

Pfluidostática ≡ Patmosférica

Presión atmosférica y barómetro

La presión atmosférica (barométrica) es la fuerza que ejerce la atmósfera sobre la

superficie de la tierra, la cual se ejerce en todas las direcciones y depende de la altitud.
Patm¿0

Dispositivos experimentales que mide la presión atmosférica, basado en el equilibrio

mecánico.

Presión absoluta: La presión absoluta es lo que es la presión de un sistema medida con

referencia al vacío absoluto (ausencia de materia). ¡La presión absoluta nunca es
negativa!

Pabs¿0

Presión manométrica y manómetro: Un manómetro es un dispositivo experimental que

mide la diferencia entre la presión absoluta y la presión atmosférica. ¡El manómetro no
mide directamente la presión absoluta ¡

Pman = Pabs - Patm

Ley Cero de la Termodinámica

Pared
diatérmica

Pared
Sistema 1 Sistema 2 adiabática

X1,y1 X1,y1

Define el concepto de temperatura como una propiedad no mecánica e intensiva, función de

estado que permite saber si al menos dos sistemas en contacto a través de una pared se
encuentran o no en la condición en equilibrio térmico entre sí.

Medición de la temperatura y termómetro

 Instrumento
 Una propiedad que se modifique con la temperatura
 Puntos de referencia fijos
 Escala
Termómetro
Dispositivo experimental que es un sistema termodinámico que posee una propiedad que
varia de manera proporcional con la temperatura de forma reducible y repetible.
La ley cero justifica la utilización de un termómetro, se le denomina propiedad termométrica,
ejemplos: presión, volumen, densidad y resistencia.

Ejemplos de termómetros:

Propiedad termométrica Ejemplo: Intervalo de medición (°C)

Longitud de la columna de Mercurio en vidrio -39 a 300
líquido
Resistencia eléctrica Termistor (term. digital) -60 a 399
Fuerza electromotriz Termopar -196 a 1093
Cambios ópticos Pirómetro óptico 750 a 5000 (+)

Escalas de temperatura

Empiricás o relativas:

 En uso: Escala Celsius (°C) y Escala Fahrenheit (°F)

 En desuso : Escala Reaumur (°Ré), Escala Romer (°Ro), Escala Newton (°N), Escala Leiden
(°L) y Escala Deslisle (°D)

Absolutas ó termodinámicas:

 Escala Kelvin (°K) y Escala Rankine (°R)

t°C= T(K) – 273.15

T(K)= t°C + 273.15

¿Qué es un Gas Ideal?

Un gas ideal es un gas hipotético que cumple la ecuación de estado:

PV = nRT

Los gases reales obedecen esta ley sólo en el límite de densidad cero, donde las fuerzas
intermoleculares son despreciables (P bajas y T altas).

Valores típicos de la constante universal de los gases

Valor Unidades
8.314 J/mol K
8.314 Pa m3/mol K
1.987 cal/mol K
 1.987 Btu/Ibmol °R
0.082 L atm/mol K
82.05 atm cm3/mol K
10.7314 Psia ft3/Ibmol °R

Ley de Charles (1787)

Gas en un sistema cerrado, el volumen de dicho gas es directamente proporcional a la

temperatura, cuando la cantidad de sustancia y la presión permanecen constantes.

 V = K´ T
 Ecuación de estado: V/T = K´
 Ecuación de proceso: V1/T1 = V2/T2

Ley de Boyle (1662)

La presión de una muestra de gas en un recipiente cerrado es inversamente proporcional al

volumen del recipiente, cuando la temperatura y la cantidad de sustancia son constantes

 P = K/V
 Ecuación de estado: PV = K
 Ecuación de proceso: P1/V1 = P2/V2

Ley de Avogadro (1811)

El volumen de un gas es directamente proporcional a la cantidad de sustancia, cuando la

temperatura y la presión son constantes.

Hipótesis de Avogadro: Dos volúmenes iguales de gases distintos, a la misma temperatura y

presión, contienen el mismo número de moléculas

 V = Vm n
 Ecuación de estado: V/n = Vm
 Ecuación de proceso: V1/n1 = V2/n2

Ley de Gay Lussac (1809)

Para una muestra de gas en un sistema cerrado, la presión de dicho gas es directamente
proporcional a la temperatura, cuando la cantidad de sustancia y el volumen permanecen
constantes.

 P = K´´ T
 Ecuación de estado: P/T = K´´
 Ecuación de proceso: P1/T1 = P2/T2
Mezclas de gases ideales: Ley de Dalton

Presión parcial es la presión que ejerce uno de los componentes en una mezcla gaseosa de
comportamiento ideal como si ocupara todo el volumen del recipiente a T y V constantes.

Ptotal = PH2 + PHe T, V = ctes Ptotal = ∑ Pi

i

Estados de agregación y sus características

Estado de Volumen Forma Compresibilidad Densidad

agregación
Sólidos Conservan su Definida Prácticamente Alta
volumen incomprensibles
Líquidos Conservan su La del recipiente Ligeramente Media
volumen que lo contiene comprensibles
Gases Indefinido Indefinido Comprensibles Baja

Fluidos: Se dividen en Condensados (líquidos) y No condensados (gases)

Modelo ideal de los gases

PV = nRT

P: Presión del sistema

T: Temperatura absoluta del sistema

Manejo de unidades en P, T y V congruentes con las unidades de la constante universal de los

gases R

De acuerdo a la hipótesis de Avogadro: P = 1 atm; n = 1 mol; T = 273.15 K; V = 22.4 L

Unificación de las Leyes de los Gases:

Ley de Boyle Ley de Charles Ley de Gay Lussac Ley de Avogadro

PV = K V/T = K´ P/T = K´´ V/n = V,,,
T y n ctes. Py n ctes. V y n ctes. Py T ctes.

Estados de referencia:

Condiciones Normales: Condiciones Estándar IUPAC:

Presión: 1 atm = 1.01325 bar Presión: 1 bar = 0.98 atm

Temperatura: 273.15 K = 0°C 278.15 K = 25°c