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Investigación del Agua 251 (2024) 121111

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Investigación del agua

revista Página de inicio:www.elsevier.com/locate/watres

Nuevas direcciones sobre membranas para la eliminación y degradación de contaminantes

emergentes en sistemas acuosos

Die Ling Zhaoa, Wangyi Zhoua, Liguo Shena, Bowen Lia, Hongyu Suna, Qianqian Zenga,
Chuyang Y. Tangb, Hongjun Lina,*, Tai-Shung ChungC,d,**
aFacultad de Geografía y Ciencias Ambientales, Universidad Normal de Zhejiang, Jinhua 321004, China
b Departamento de Ingeniería Civil, Universidad de Hong Kong, Pokfulam, Hong Kong 999077, China
C Instituto de Graduados en Ciencia y Tecnología Aplicadas, Universidad Nacional de Ciencia y Tecnología de Taiwán, 10607, Taiwán
dDepartamento de Ingeniería Química y Biomolecular, Universidad Nacional de Singapur, 117585, Singapur

INFORMACIÓN DEL ARTÍCULO ABSTRACTO

Palabras clave: Los contaminantes emergentes (PE) se refieren a un grupo de sustancias químicas o biológicas no reguladas que han sido
Contaminantes emergentes
introducidas o detectadas recientemente en el medio ambiente. Estos contaminantes tienden a presentar resistencia a los
Tratamiento de aguas residuales
métodos de tratamiento convencionales y pueden persistir en el medio ambiente durante períodos prolongados, lo que
Tecnología basada en membranas
plantea posibles efectos adversos sobre los ecosistemas y la salud humana. A medida que entramos en una nueva era de
Degradación
gestión de estos contaminantes, las tecnologías basadas en membranas son muy prometedoras para mitigar el impacto de los
EP en el medio ambiente y salvaguardar la salud humana debido a su alta selectividad, eficiencia, rentabilidad y capacidad de
separación y degradación simultáneas. Además, estas tecnologías continúan evolucionando rápidamente con el desarrollo de
nuevos materiales y funcionalidades de membranas, estrategias de tratamiento avanzadas y análisis para tratar eficazmente
las PE de preocupaciones más recientes. El objetivo de esta revisión es presentar las últimas direcciones y avances en
tecnologías basadas en membranas para abordar los EP. Al destacar el progreso en este campo, nuestro objetivo es compartir
perspectivas valiosas con los investigadores y contribuir al desarrollo de direcciones futuras en tratamientos sostenibles para
las PE.

conciencia de los riesgos potenciales que representan para la salud humana,

1. Introducción particularmente a través de la contaminación del agua potable y las fuentes de alimentos
(Noguera-Oviedo y Aga, 2016). A medida que estas preocupaciones ganan importancia,

En los últimos años, el crecimiento sin precedentes de la industrialización los investigadores y las autoridades están prestando más atención para comprender las

y la urbanización ha llevado a la introducción en el medio ambiente de implicaciones de los PE e identificar medidas implementables para mitigar su daño

numerosas sustancias químicas y biológicas no reguladas, conocidas potencial.

colectivamente como contaminantes emergentes (PE) (Petrie y otros, 2015).
Pueden tener su origen en fuentes industriales, agrícolas, farmacéuticas y
urbanas y existen más de 20 clases de compuestos considerados EP,
incluidos contaminantes orgánicos persistentes (COP), productos
farmacéuticos y de cuidado personal (PPCP), medicamentos veterinarios
como antibióticos, agentes endocrinos. productos químicos disruptivos
(EDC) y nanomateriales como micro/nanoplásticos de los que se sabe poco
sobre su destino o efectos ambientales (Noguera-Oviedo y Aga, 2016;
Taherán et al., 2018). Aunque sigue siendo incierto el alcance total de sus
impactos en el medio ambiente y la salud humana, existe un creciente temor
de que puedan estar ejerciendo graves efectos adversos en los ecosistemas
acuáticos y la vida silvestre (Taherán et al., 2018). Además, hay una creciente
Actualmente, la gestión de los EP presenta un desafío importante porque se
ha demostrado repetidamente que los métodos convencionales de tratamiento de
aguas residuales (por ejemplo, filtración, coagulación y sedimentación) y sus
híbridos son ineficientes o ineficaces para eliminar incluso trazas de EP (Rathi y
otros, 2021;Rodríguez-Narvaez et al., 2017). En respuesta a los crecientes desafíos
que plantean los EP, las tecnologías basadas en membranas han surgido como un
enfoque prometedor y eficiente para su eliminación (Dharupaneedi y otros, 2019).
Los procesos de separación por membranas ofrecen distintas ventajas, como alta
selectividad, escalabilidad, tamaño reducido y rentabilidad, lo que los convierte en
una solución atractiva para abordar la diversa gama de EP (Kim y otros, 2018). Las
membranas se pueden diseñar para eliminar selectivamente contaminantes
específicos según su tamaño, carga y

* Autor correspondiente.
* * Autor correspondiente en: Departamento de Ingeniería Química y Biomolecular, Universidad Nacional de Singapur, 117585, Singapur. Correos
electrónicos:hjlin@zjnu.cn (H. Lin),chencts@nus.edu.sg (T.-S. Chung).

https://doi.org/10.1016/j.watres.2024.121111
Recibido el 31 de agosto de 2023; Recibido en forma revisada el 6 de diciembre de 2023; Aceptado el 5 de enero de 2024 Disponible
en línea el 6 de enero de 2024
0043-1354/© 2024 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
DL Zhao et al. Investigación del Agua 251 (2024) 121111

Nomenclaturas PAA-PVP Membranas compuestas de ácido poliacrílico (PAA) y

polivinilpirrolidona (PVP).
C.A. Carbón activado PDA polidopamina
BRA bacterias resistentes a los antibióticos PEM polielectrolito polímeros multicapa de
ARG genes resistentes a los antibióticos PIM microporosidad intrínseca membranas
PA bencilparabeno FNP fotocatalíticas NF contaminantes
BPA El bisfenol A COP orgánicos persistentes propilparabeno
CF nanofibras de carbono PÁGINAS

CNT nanotubos de carbon PPCP Productos farmacéuticos y de cuidado personal

COF estructuras orgánicas covalentes PPy polipirrol.
CQD puntos cuánticos de carbono JcJ polivinilpirrolidona
eARG ARG extracelulares PWP permeabilidad al agua pura
EAOP procesos de oxidación avanzados electroquímicos sustancias I+D investigación y desarrollo de
EDC químicas que alteran el sistema endocrino RO ósmosis inversa
EP contaminantes emergentes rosa especies reactivas de oxígeno
EPS Sustancia polimérica extracelular SMP producto microbiano soluble
Fe-POM Polioxometalatos que contienen Fe SMX sulfametoxazol
IR Óxido de grafeno. SS-M esteviósido de estructura orgánica de metal de acero
HOF Estructuras orgánicas unidas por hidrógeno. Calle inoxidable
HWPS Sistemas domésticos de purificación de agua. ejército de reserva ácido tánico
MBR Biorreactores de membrana. TC compuesto de película fina de
MF microfiltración TFC clorhidrato de tetraciclina
MOF estructuras organometálicas tfn trimetoprim nanocompuesto de
diputado metilparabeno TMP película delgada
MWCO nanofiltración con corte de TP productos de transformación plantas
NF peso molecular EDAR de tratamiento de aguas residuales
OPE potencial de evolución de oxígeno UF ultrafiltración
ORR reacción de reducción de oxígeno ultravioleta ultravioleta
PAA ácido poliacrílico

propiedades químicas y, por lo tanto, pueden lograr altas eficiencias de
eliminación de una amplia gama de contaminantes, incluidos aquellos que son
difíciles de eliminar mediante métodos de tratamiento convencionales. Además,
los procesos de membrana pueden operarse a un costo relativamente bajo,
especialmente en comparación con otros métodos de tratamiento avanzados, ya
que a menudo requieren un uso mínimo de productos químicos, lo que reduce el
riesgo de producir subproductos nocivos y simplifica el proceso de tratamiento
general. Las membranas comunes aplicadas en las plantas de tratamiento de
aguas residuales (EDAR) constituyen membranas de nanofiltración (NF), ósmosis
inversa (RO), ultrafiltración (UF), microfiltración (MF) y biorreactores de membrana
(MBR). Se han aplicado con éxito para eliminar una amplia gama de EP de aguas
residuales domésticas e industriales (Dharupaneedi y otros, 2019;Kim y otros,
2018).
La eficiencia de separación de una membrana está fuertemente influenciada
por sus características específicas, incluida la porosidad, la carga superficial y la
hidrofobicidad, además de las propiedades de los EP tratados. En la última
década, se ha dedicado una extensa investigación al desarrollo de materiales de
membrana altamente avanzados que apuntan a superar la relación de equilibrio
inherente entre la permeabilidad del agua y la selectividad para las interacciones
entre agua y soluto. Además, los avances recientes han transformado las
membranas de simples barreras de separación para EP a plataformas
multifuncionales para funciones adicionales como la degradación catalítica de EP,
mejorando su eficacia general en el tratamiento del agua (Urtiaga, 2021;
Subramaniam y otros, 2022;Matei y otros, 2022; Pekgenc et al., 2022). Además, la
investigación intensiva en curso se centra en evaluar la eficiencia de eliminación
de las tecnologías de membrana para otros EP, incluidos los micro/nanoplásticos y
los genes resistentes a los antibióticos (ARG) (Ren y otros, 2018;Yang y otros, 2023,
2022). Estas crecientes preocupaciones ambientales están impulsando a los
investigadores a explorar y optimizar enfoques basados en membranas para
abordar la diversa gama de contaminantes contemporáneos.
En general, la continua evolución de los materiales de las membranas y la
incorporación de novedosas funcionalidades están revolucionando el panorama.
de tecnologías basadas en membranas, que prometen soluciones más eficientes y
sostenibles para la eliminación y degradación de EP. Por lo tanto, en esta revisión,
primero proporcionamos un análisis bibliométrico de la tendencia de investigación sobre
el tratamiento de CE mediante tecnologías de membranas basado en registros de
publicaciones con fecha de 2000 a 2022. Luego, nuestro objetivo es difundir una
instantánea de las nuevas direcciones de I+D en membranas para PE, que cubren los
últimos años. avances, avances, aplicaciones en escenarios del mundo real, limitaciones y
perspectivas.
2. Análisis bibliométrico de la tendencia de investigación.
Realizamos un análisis bibliométrico simple basado en publicaciones sobre el
tratamiento EP con membrana en las últimas dos décadas para revelar las redes
temáticas y el marco de conocimiento, así como ilustrar la evolución de los puntos
críticos y las tendencias de investigación. El conjunto de datos se obtuvo de la base de
datos en línea de Web of Science Core Collection. Los temas, que abarcan títulos,
resúmenes y palabras clave, se configuraron para incluir términos como "membranas
para contaminantes emergentes*" o "membranas para contaminantes emergentes*". El
período de tiempo se estableció desde el 1 de enero de 2001 hasta el 31 de diciembre de
2022. De las estadísticas mostradas enFigura 1a, es evidente que junto con la
investigación sobre EP, la investigación sobre membranas para EP ha adquirido cada vez
más importancia, experimentando un aumento notable en los últimos 20 años. Además,
se espera que esta tendencia ascendente persista en los próximos años, lo que pone de
relieve la creciente importancia de los estudios de membranas junto con la investigación
sobre EP.
Para analizar con precisión el contenido de cada publicación, se extrajeron las
palabras clave utilizando VOSviewer (Versión 1.6.17) para el análisis (van Eck y
Waltman, 2010). Para estudios posteriores sólo se consideraron las palabras clave
que aparecían más de 30 veces. Durante el proceso de extracción de términos, se
excluyeron dos categorías de palabras irrelevantes. En primer lugar, se ignoraron
términos no técnicos como “todo”, “mínimo” y “límite” y unidades de medida, ya
que no tenían importancia para el tema de investigación. En segundo lugar,
términos técnicos de uso amplio como “contaminantes emergentes”.

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DL Zhao et al.
Figura 1.(a) Número de publicaciones relacionadas con PE (columnas azules para el eje Y izquierdo) y membranas para PE (línea naranja para el eje Y derecho) desde 2000 (datos
obtenidos de Web of Science). Las publicaciones sobre membranas para EP se clasifican además en catálogos más específicos en el gráfico circular; (b) Un mapa de red de coocurrencia
de términos frecuentes como títulos, palabras clave y resúmenes y sus tiempos promedio de aparición.
Los “contaminantes emergentes” y la “contaminación”, a pesar de su alta frecuencia, se
eliminaron para mejorar la claridad y precisión de los resultados. A partir de los títulos,
palabras clave y resúmenes de las publicaciones, se identificaron y utilizaron un total de
52 términos pertinentes para crear las redes de coocurrencia, como se muestra enFigura
1b. En esta figura, la frecuencia de un término está representada por el tamaño de su
burbuja, mientras que el color significa el tiempo promedio de aparición de los términos.
Es importante señalar que el período de estudio abarcó de 2000 a 2022, pero las
publicaciones anteriores a 2017 fueron demasiado escasas y las palabras clave no
estaban enfocadas como para contribuir significativamente a la generación del término.
En la fase inicial (indicada en azul en la figura), la investigación se
concentró predominantemente en identificar y comprender la toxicidad de
los PE, con términos como "farmacéutico", "determinación", "ocurrencia",
"fuente" y "salud". más frecuente. Luego, el enfoque de la investigación
evolucionó hacia la evaluación del tratamiento EP utilizando membranas y el
desarrollo de nuevas membranas, como lo indican términos de uso
frecuente como "rendimiento", "desafíos", "material", "eliminación eficiente"
y "cinética". En la fase más reciente, representada por círculos rojos en
Figura 1b, el énfasis de la investigación se ha desplazado hacia la separación
y degradación simultánea de EP y sus productos de transformación (TP)
mediante membranas. Esta fase destaca el creciente interés en la
fotocatálisis y la oxidación avanzada como tecnologías integradas clave,
como lo sugieren términos como "degradación", "mecanismo",
"fotocatalizador", "nanomaterial", "activación" y "luz visible".
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Investigación del Agua 251 (2024) 121111
3. Nuevas membranas para separación EP
Para superar los déficits críticos de las membranas disponibles comercialmente,
como el rechazo insuficiente y la baja eficiencia para grandes cantidades de tratamiento,
la adaptación de la química y la estructura de la membrana (por ejemplo, modificación de
la superficie, control de la morfología y construcción de nanoarquitectura) se ha
convertido en un tema importante en el diseño de nuevas membranas. para separación
EP (Wang y otros, 2022a). Por ejemplo, las membranas NF y RO de compuesto de película
delgada (TFC) han demostrado ser eficaces para eliminar diversos contaminantes de las
aguas residuales, incluidas las sales inorgánicas. Sin embargo, estas membranas a
menudo presentan tasas de rechazo limitadas para microcontaminantes orgánicos
neutros e hidrofóbicos, como los EDC. Por ejemplo, la membrana NF200 mostró un
rechazo<50 % para el bisfenol A (BPA) (Yangali-Quintanilla et al., 2009), mientrasJin et al.
(2010)informaron bajas tasas de rechazo que oscilan entre el 10 y el 50 % para la estrona
utilizando membranas tanto de NF como de RO.
3.1. Manipulación de la superficie de las membranas y la estructura de los poros.
Se ha aplicado un recubrimiento superficial hidrófilo sobre la superficie de la
membrana para abordar esta limitación. Por ejemplo, el recubrimiento de membranas
NF90 con polidopamina (PDA) resultó en una reducción significativa del paso de BPA,
hasta un 75 % en comparación con las membranas NF90 sin recubrimiento (Guo y otros,
2016). Los experimentos de sorción demostraron que el recubrimiento hidrofílico de PDA
debilitó efectivamente las interacciones hidrofóbicas.
DL Zhao et al. Investigación del Agua 251 (2024) 121111

Figura 2.(a) Reacción de polimerización interfacial entre St en una solución acuosa de NaOH y cloruro de trimesoilo (TMC) en hexano; (b) PWP y Na2ENTONCES4rechazo de
la membrana St/TMC TFC con diferentes concentraciones de St; (c) Rechazos de varias moléculas de antibióticos usando St0.1/TMC0.1–3; Reimpreso con autorización deBai
et al. (2023). Copyright 2023 Asociación Estadounidense para el Avance de la Ciencia; (d) Ilustración esquemática de la preparación de nanohojas MP30 y membrana MP30;
(e) espaciado d y (f) rendimiento de separación del Ti3C2tX, membranas MP10, MP20 y MP30 utilizando una solución acuosa de bacitracina con una concentración de 200
ppm; Reimpreso con autorización deSol y cols. (2022). Copyright 2022 Wiley-VCH GmbH.

entre EDC y la membrana, reduciendo así la sorción de EDC. En otro estudio (Guo y otros,
2017a), los investigadores inmovilizaron nanopartículas de plata en membranas TFC
comerciales basadas en poliamida recubiertas de PDA (es decir, NF90). Un análisis de
resistencia en serie indicó que este recubrimiento mostró una alta permeabilidad al agua
y al mismo tiempo era altamente resistente a los EDC, lo que resultó en una selectividad
de EDC de un orden de magnitud mayor que las membranas NF NF90 NF impecables y
desnudas recubiertas con PDA. Además, el grupo de Tang desarrolló un método de
recubrimiento ecológico y eficiente utilizando ácido tánico (TA) y ion férrico (Fe3+)
complejo en una membrana comercial NF270, lo que resulta en un tamaño de poro
efectivo más pequeño y rechazos significativamente mayores tanto de NaCl como de EDC
(Guo y otros, 2017b). En comparación con el recubrimiento de PDA, que requiere más
tiempo, el recubrimiento de TA-Fe produjo membranas con una menor permeabilidad al
EDC.
La estructura de poros de las capas selectivas en membranas de NF y RO
también se puede manipular con precisión mediante una elección juiciosa de
monómeros para la polimerización interfacial.Bai et al. (2023)desarrolló
membranas NF de poliéster ultrafinas con rigidez estructural y microporosidad
mejoradas utilizando esteviósido (St), una molécula retorcida derivada de plantas,
como componente clave para la polimerización interfacial (Figura 2a). Estas
membranas exhibieron un excelente rendimiento de desalinización de antibióticos
con una permeancia de agua pura (PWP) sin precedentes de 81,2 lm.−2h−1
bar−1(LMH/bar) y un factor de separación sal/antibiótico de 11,4 (Figura 2b,
C). Al emplear un enfoque teórico-experimental combinado, optimizaron la
estructura de las membranas derivadas de St, subrayando la importancia de
una capa selectiva ultrafina y una estructura microporosa con un volumen
libre mejorado. Además, destacó los requisitos específicos de los
monómeros para lograr tales características de membrana, incluidas bajas
tasas de difusión, reactividad moderada y una estructura rígida y
contorsionada.
3.2. Membranas basadas en nuevos materiales porosos
En la última década, ha surgido una amplia gama de materiales de membrana
alternativos, especialmente materiales porosos con una estructura de poros
relativamente rígida y altamente ajustable y una rica funcionalidad superficial, que
muestran un gran potencial para superar a las membranas poliméricas al romper
la relación de "compensación" entre permeabilidad y y selectividad en membranas
poliméricas para separación EP (Dou y otros, 2021;Jiang y otros, 2022;Sol y otros,
2023;Yu y otros, 2023a). Estos materiales, como los polímeros de microporosidad
intrínseca (PIM), estructuras organometálicas (MOF), estructuras orgánicas
covalentes (COF), estructuras orgánicas unidas por hidrógeno (HOF), óxido de
grafeno (GO), nitruro de carbono grafítico (gC)3norte4), y MXenes, exhiben
características notables que incluyen una permeación de agua ultrarrápida y una
selectividad excepcional (Huang y otros, 2024;dai

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Fig. 3.(a) Ilustración esquemática de nanocanales sensibles al pH en GO-PEI; (b) Rechazos de azul de metileno (MnB, cargado positivamente) y naranja de metilo (MO, cargado
negativamente) de GOM y 5p-nGOM a pH 2, 7 y 12; Reimpreso con autorización deZhang et al. (2021a). Copyright 2021 Sociedad Química Estadounidense; (c) Ilustración de la membrana
dependiente de voltaje (BABD-CB) en un campo eléctrico; (d) Rendimiento de activación para verde de metilo (50 ppm, 4 bar) de la membrana BABD-CB (se insertan las morfologías de
superficie SEM de la membrana BABD-CB; e) Comparaciones en el rendimiento de respuesta de la membrana BABD-CB con estado- membranas de nanofiltración de última generación;
Reimpreso con autorización deWang y cols. (2022b). Copyright 2022 Sociedad Química Estadounidense.

y otros, 2024;Lin y otros, 2022a;Zhao y otros, 2021a;Wang y otros, 2023;Tú y otros,
2023). La mayoría de ellos también se pueden diseñar a nivel atómico con
tamaños de ventana precisos de acuerdo con los requisitos de separación para
diferentes EP (Halliwell y otros, 2023;Lu y otros, 2021;Sol y otros, 2022). Además,
sus características de alta porosidad y área superficial también confieren a las
membranas una alta capacidad de adsorción de EP (Qalyoubi y otros, 2021;
Canción y otros, 2021;Zhao y otros, 2021b).
La incorporación de estos nuevos materiales en membranas
tradicionales, ya sea como nanocompuestos de película delgada (TFN) o
membranas de matriz mixta, ha demostrado ser un enfoque viable porque
las membranas resultantes tienen mejoras notables en el rendimiento de
separación.Zhao y otros, 2023a,2023b,2023c,2022,2020a,2020b;Dai y otros,
2019;Liu y otros, 2022a;Pan y otros, 2023;Yu et al., 2023b).Dai et al. (2019)
fabricaron membranas TFN NF que contenían MIL-101 (Cr) con estructuras
pentagonales (1,2 nm) y hexagonales (1,6 nm) para filtrar los EDC. Las
membranas TFN óptimas tenían un flujo de agua de 39,5 LMH, que era 1,3
veces mayor que las membranas TFC (es decir, 17,5 LMH). Pudieron rechazar
metilparabeno (MP), propilparabeno (PP), bencilparabeno (BP) y BPA en
tasas de 47,4 %, 45,9 %, 51,1 % y 79,8 %, respectivamente, que fueron
significativamente más altas que los valores de control de 27,7. %, 25,2 %,
31,3 % y 64,9 %, respectivamente. En un estudio posterior (Dai y otros, 2020),
crearon MOF de doble carga añadiendo etilendiamina a MIL-101(Cr) y los
integraron en la capa selectiva para eliminar productos farmacéuticos de las
aguas residuales. Las membranas resultantes exhibieron una mayor
permeabilidad al agua de 17,3 a 24,6 LMH/bar y rechazos muy mejorados de
compuestos farmacéuticos activos cargados positivamente, manteniendo al
mismo tiempo altos rechazos de los cargados negativamente.
Las membranas de estructura microporosa compuestas únicamente de estos
materiales porosos son inmensamente prometedoras como membranas de
próxima generación y han estimulado importantes intereses, lo que ha llevado a
un floreciente campo de investigación. Caro et al. (Wang y otros, 2017a) desarrolló
excelente actuación. Además, el flujo de agua mostró un aumento lineal al
aumentar la presión mientras se mantenía una tasa de rechazo constante, lo
que indica la suficiente rigidez y propiedades mecánicas de los nanocanales
dentro de gC.3norte4.
Para mejorar aún más la permeabilidad al agua de estas membranas, los
investigadores han explorado varias estrategias que implican la manipulación de
la estructura de los poros/capas intermedias y la química de la superficie (Shi y
otros, 2022;Wu y otros, 2022,Zhang y otros, 2021d). Por ejemplo,Ran et al. (2019)
moléculas introducidas con -SO3Restos de H y benceno entre las capas de gC.3
norte4para alterar la estructura estrechamente apilada y agrandar los canales
entre capas. Esta modificación dio como resultado una permeabilidad al agua
notablemente mejorada de 8867 LMH/bar, dos órdenes de magnitud mayor que la
membrana prístina, manteniendo al mismo tiempo un rechazo del 100 % hacia el
azul de metilo. Además, la introducción de -SO3Los sitios H facilitaron el anclaje
firme de los átomos de N dentro de gC3norte4a través de interacciones ácido-
base, mejorando la estabilidad de los nanocanales en entornos hostiles. En otro
estudio,Sol y cols. (2022)Nanohojas híbridas MXene-pilarareno inorgánicas-
orgánicas preparadas con un gran tamaño lateral de 5 a 8 μm y un espacio entre
capas de 1,36 nm (Figura 2d, e), que se utilizaron para purificar agua que contenía
antibióticos. La permeancia de su membrana aumentó 100 veces en comparación
con la mayoría de las membranas poliméricas y otras membranas NF
bidimensionales (2D), al tiempo que mantuvo rechazos prometedores hacia una
amplia gama de antibióticos, desde ampicilina (349,4 g mol−1, 88,9 % de rechazo) a
bacitracina (1422,7 g mol−1, 95,8 % rechazo) (Figura 2F). El rendimiento de
separación mejorado surgió del gran tamaño lateral de las nanoláminas, el
espaciado regular entre capas y las interacciones electrostáticas entre la
membrana y los antibióticos.
3.3. Membranas que responden a estímulos

con éxito un gC3norte4membrana ensamblando gC parcialmente exfoliado3norte4

nanohojas. Su gC óptimo de 160 nm de espesor3norte4La membrana exhibió una
impresionante permeabilidad al agua de 29 LMH/bar. Además, mostró rechazos
del 75,5 %, 87,2 %, 93,1 % y 99,5 % para rodamina B, azul de Evans, citocromo c y
nanopartículas de Au de 5 nm de diámetro, respectivamente. La presencia de vías
de transporte, incluidos nanoporos artificiales (que varían de 1,5 a 3 nm) y pasajes
entre capas entre nanohojas (creados por fragmentos no despojados), contribuyó
a la
Además, inspiradas en las membranas celulares que responden a estímulos, se han
desarrollado membranas funcionales que poseen propiedades de activación inteligente
(es decir, estructuras de poros controlables y reversibles) para cumplir con los requisitos
de separación de diferentes EP (Han y otros, 2022;Liu y otros, 2023). Sus características
inherentes, incluida la carga superficial, el tamaño de los poros, la porosidad y la
morfología de la superficie, pueden controlarse claramente mediante estímulos
ambientales como la luz.Liu y otros, 2020), electricidad (Wang y otros, 2022b), pH (Zhang
y otros, 2021a), temperatura (Zhang y otros,

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DL Zhao et al. Investigación del Agua 251 (2024) 121111

Figura 4.(a) Las imágenes microscópicas de las membranas PAA-PVP antes y después de la autorreparación en agua durante 2, 12 y 48 h, respectivamente; (b) La recuperación del
rendimiento de separación de la membrana dañada en función de la duración de la autorreparación; (c) El mecanismo detrás del proceso de autorreparación de la membrana dañada
dentro del agua; Reproducido con permiso deHan et al. (2021). Copyright 2021 Wiley-VCH GmbH; (d) La reparación dirigida de la membrana SS-M que imita la reparación de la pata rota
de un pulpo; (e) El flujo y rechazo de la membrana SS-M antes y después del proceso de reparación; (f) Imágenes SEM de la reparación de daños de SS-M después de la exposición
durante 15, 30, 60 y 120 s; Reproducido con permiso deZhang et al. (2023). Copyright 2023 Wiley-VCH GmbH.

2022), y moléculas específicas (Shu y otros, 2023). Bioinspirado en la función de voltaje, pero también permitió realizar ciclos de voltaje ocho veces, lo que muestra su
filtración del glomérulo renal,Zhang et al. (2021a)construyó una membrana GO superioridad sobre la mayoría de las membranas de última generación (Fig. 3mi).
inteligente mediante la introducción de GO injertado con polietilenimina (GO-PEI)
cargado positivamente en nanohojas GO cargadas negativamente (Fig. 3a). Se
3.4. Membranas autorreparadoras
descubrió que el componente GO-PEI adicional cambió la carga superficial, mejoró
la hidrofilicidad y amplió los nanocanales, con una permeabilidad al agua de hasta
La autocuración, una función natural en biología, ha inspirado muchos
88,57 LMH/bar, que correspondía a 4 veces más que una membrana GO
estudios para explorar materiales artificiales con capacidad de autorreparación
convencional debido a la nanocanales ampliados. Mientras tanto, debido a la
como membranas para sostener sus procesos continuos a largo plazo para el
interacción electrostática, la membrana podría eliminar selectivamente el azul de
tratamiento de EP. Por lo general, se realiza mediante fuertes interacciones no
metileno con carga positiva a pH 12 y el naranja de metilo con carga negativa a pH
covalentes que incluyen interacciones electrostáticas, interacciones dipolo-dipolo,
2, con una tasa de eliminación de más del 96 % (Fig. 3b). Estos impresionantes
interacciones huésped-huésped, coordinación de metales, interacciones de
resultados de separación (es decir, alta permeabilidad al agua y eliminación de
apilamiento π-π e interacciones de enlaces de hidrógeno (Han y otros, 2021;Zhang
materia orgánica) fueron el resultado del efecto sinérgico de los nanocanales
y otros, 2023).Han et al. (2021) Membranas compuestas de ácido poliacrílico (PAA)
controlados con precisión y las interacciones electrostáticas sintonizables en
y polivinilpirrolidona (PVP) (PAA-PVP). La membrana podría restaurar
respuesta al pH ambiental. Sol y cols. (Wang y otros, 2022b) también demostró
completamente el rendimiento de separación después de autorrepararse
una nueva membrana dependiente de voltaje empleando la interacción huésped-
mediante una simple inmersión en agua a 45◦C durante 48 h debido a la
huésped entre los contenedores moleculares de viológeno y cucurbitáceas [7]uril (
reconstrucción de los enlaces de hidrógeno entre las cadenas de PAA y PVP (Figura
Fig. 3C). Bajo estimulación de voltaje externo simple, la membrana dependiente de
4C.A).Zhang et al. (2023)presentó un enfoque novedoso que combinaba hilado en
voltaje exhibió una selectividad iónica ajustable y un alto rendimiento de
seco-húmedo y electrosíntesis para crear membranas compuestas que
separación para moléculas con tamaños similares. El rechazo de la membrana
comprenden una estructura organometálica de acero inoxidable (SS-M).
para especies orgánicas cargadas podría ajustarse del 20 al 95 % aplicando un
Inspirándose en el mecanismo de autocuración observado en un pulpo con una
campo eléctrico (Fig. 3d). No sólo mostró una alta capacidad de respuesta a la
pata rota, repararon la superficie dañada de la membrana SS-M. Esto se debía a
aplicación
que la superficie dañada tenía una alta actividad electroquímica que permitía

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DL Zhao et al. Investigación del Agua 251 (2024) 121111

Figura 5.(a) El rendimiento de separación de la membrana GO/M88A para diferentes tintes con y sin foto-Fenton; (b) Cambios de flujo con y sin el proceso foto-Fenton
para azul de metileno; Reimpreso con autorización deXie et al. (2020). Copyright 2019 Elsevier; c) Ilustración esquemática de Co-NC/CF para aplicaciones en la generación
de vapor y persulfato mediante energía solar en la purificación del agua; d) tasas de evaporación y eficiencias del vapor solar de PE, CF y Co-NC/CF; (e) constantes de
fotodegradación (k) de CF y Co-NC/CF con y sin persulfato (2 mM) en condiciones de agua sin circulación; Reimpreso con autorización deCui et al. (2023). Copyright 2023
Elsevier.

Desprotonación preferencial de ligandos orgánicos y posterior deposición de 4.1. Membranas fotocatalíticas

MOF, reparando así eficazmente el daño (Figura 4d). A medida que el tiempo de
deposición se prolongó a 120 s, los huecos intercristalinos se llenaron
gradualmente con los MOF recién depositados, lo que resultó en la formación de
una membrana de MOF intacta y la restauración de la capacidad de rechazo de
dextrano.Figura 4mi, f).
4. Membranas funcionales para la separación y degradación de EP
Con avances significativos en el desarrollo de nuevos materiales de membrana y
métodos de fabricación, se pueden lograr altos niveles de eliminación de EP mediante
varios procesos de filtración de membrana. Sin embargo, surge un desafío persistente a
medida que los EP y otros contaminantes se acumulan gradualmente en la superficie de
la membrana o dentro de los poros, lo que lleva a la obstrucción de la membrana y una
menor productividad.Yangali-Quintanilla et al., 2009; Canción y otros, 2021;Hu et al., 2014
). En particular, las PTAR son reconocidas como fuentes importantes de diversos EP, ya
que estos contaminantes tienden a concentrarse o permanecer aislados en lugar de ser
completamente desintoxicados en estas instalaciones (Olasupo y Suah, 2021;Zhang y
otros, 2018;Ziajahromi et al., 2017). En consecuencia, los investigadores son cada vez más
conscientes de prevenir la contaminación secundaria causada por los PE vertidos como
efluentes de las EDAR. Para abordar este problema, los esfuerzos en curso se centran en
el desarrollo de estrategias de tratamiento avanzadas para la descontaminación de EP.
Estas estrategias a menudo implican la integración de técnicas de separación física con
procesos fotocatalíticos, electroquímicos o biocatalíticos para degradar eficazmente una
amplia gama de EP, incluidos contaminantes derivados del benceno, metales pesados,
antibióticos, compuestos orgánicos clorados, colorantes azoicos y más.Urtiaga, 2021;
Subramaniam y otros, 2022;Barbhuiya y otros, 2022;Chin y otros, 2023). Estos procesos
normalmente implican reacciones reductoras y/u oxidativas para lograr una eliminación
exitosa de EP y la remediación ambiental.
Un enfoque prometedor y cada vez más popular en el campo del tratamiento
de agua es el uso de membranas fotocatalíticas. Estas membranas combinan la
separación física a subnanoescala con la descontaminación química,
aprovechando eficazmente las ventajas complementarias de ambas técnicas en
una sola unidad (Gokulakrishnan y otros, 2021). Además, la inmovilización de
fotocatalizadores en las membranas facilita su recuperación conveniente de las
aguas residuales, mejorando significativamente la sostenibilidad del proceso y
minimizando la huella ambiental de la unidad de tratamiento. El proceso de
fotocatálisis comienza con la absorción de un fotón que posee una energía mayor
que la energía de banda prohibida de los fotocatalizadores (Ren y otros, 2018;
Chen y otros, 2022). Esto da como resultado la generación de pares electrón-
hueco, que posteriormente reaccionan con H2Oh, oh−,y O2, dando lugar a la
formación de especies altamente oxidantes. Estas especies son capaces de iniciar
una cascada de reacciones redox, lo que permite la degradación de materiales
orgánicos, incluidos ciertos EP (Canción y otros, 2023;Zhao y otros, 2016).
La eficiencia de las membranas fotocatalíticas depende en gran medida de la
actividad fotocatalítica de los fotocatalizadores empleados, que han evolucionado
continuamente con el desarrollo de la tecnología de fotocatalizadores. Entre varios
fotocatalizadores, el dióxido de titanio (TiO2) se destaca como el aditivo más
utilizado en membranas debido a su excelente actividad fotocatalítica bajo luz
ultravioleta (UV), buena estabilidad química, baja toxicidad y rentabilidad (Hatat-
Fraile et al., 2017; Ramasundaram y otros, 2013). Sin embargo, dado que su borde
de absorción se encuentra en la región UV, sólo se puede utilizar entre el 3 y el 5 %
de la energía solar total en forma de luz UV. Se requieren fuentes de luz
ultravioleta adicionales, lo que limita en gran medida su aplicación a gran escala.
Además, los fotocatalizadores individuales a menudo sufren de la recombinación
de electrones y huecos fotogenerados, lo que lleva a un menor rendimiento
catalítico. Se debería ampliar el espectro de absorción de luz combinando TiO2con
banda prohibida estrecha

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DL Zhao et al. Investigación del Agua 251 (2024) 121111

Figura 6.(a) Ilustración esquemática de los mecanismos de los procesos de oxidación electroavanzada basados en electrodos de membrana; (b) Ilustración esquemática de nuevas
membranas biocatalíticas con actividad y estabilidad enzimática mejoradas, desarrolladas ajustando con precisión la fuerza de confinamiento de la enzima dentro de la membrana
mediante la modificación de la capa de soporte de una membrana polimérica de NF, seguida de la filtración inversa de la enzima; (c) análisis de la estabilidad durante el almacenamiento
mediante la evaluación de la actividad relativa de Pristine-E, PEI-E y Zn-E sumergidos en un tampón acético (10 mM, pH = 5) durante 7 días; Reimpreso con autorización deZhang et al.
(2021c). Copyright 2020 Elsevier.

semiconductores para formar heterouniones. Como resultado, también se puede
mejorar la eficiencia de la separación de cargas fotogeneradas.
Mientras tanto, la I+D está actualmente activa en el campo de otros
fotocatalizadores impulsados por luz visible, como gC.3norte4, MoS2, BiOCl, MOF
y sus heterouniones (Zhao y otros, 2023c;Arefi-Oskoui et al., 2022; Cheng y otros,
2022;Lin y otros, 2022b).Canción y col. (2023)Se fabricaron nuevas membranas
fotocatalíticas NF (PNF-4) con puntos cuánticos de carbono (CQD), poliamida
basada en PEI incrustada como portador y CQD dopados con N, gC modificado.3
norte4anclados en la superficie y exploraron su viabilidad para la separación y
degradación de antibióticos en efluentes de aguas residuales mediante un
proceso dinámico. Debido a la actividad fotocatalítica sinérgica de CQD y gC3norte
4bajo luz visible, las membranas bifuncionales de PNF-4 redujeron efectivamente
las concentraciones de trimetoprima (TMP) (tasa de rechazo: 99,9 %) y
sulfametoxazol (SMX) (tasa de rechazo: 99,8 %) en más de dos órdenes de
magnitud tanto en simulaciones como en pruebas reales. efluentes cloacales.
Además, las membranas incrustadas mostraron la menor cobertura de
incrustaciones después de la irradiación de luz visible, lo que confirma su
capacidad superior en términos de respeto al medio ambiente y rentabilidad para
la eliminación de incrustaciones.Zhang et al., 2021b).
La combinación de la fotocatálisis con otros procesos de oxidación
avanzados, como la reacción de Fenton fotoasistida y la oxidación de
persulfato fotoasistida en membranas compuestas, tiene enormes ventajas.
promesas para aplicaciones prácticas. Estos procesos sinérgicos trabajan
juntos para generar radicales oxidativos, mejorando significativamente la
degradación de los EP sobre las membranas funcionales (Lan y otros, 2019a;
Liangdy y otros, 2023;Xue y otros, 2023;Xie y otros, 2020). Por ejemplo,Lan et
al. (2019a)desarrolló una membrana similar a una foto Fenton mediante
filtración al vacío de una solución mixta de gC3norte4sol y polioxometalatos
que contienen Fe (Fe-POM). Su nueva membrana demostró capacidades
sinérgicas de retención y degradación de contaminantes. Similarmente,Xie
et al. (2020)integró el catalizador foto-Fenton MIL-88A(Fe) en nanoláminas
GO para crear una membrana GO/M88A, que exhibió un flujo mejorado de
26,3–30,6 LMH/bar y altas eficiencias de separación de 97,57–99,95 % para
diversos contaminantes bajo luz visible (figura 5a, b). Además, la membrana
mostró altas eficiencias de degradación catalítica foto-Fenton, que logró
tasas de eliminación del 98,81 % para el azul de metileno en 40 minutos y del
97,27 % para el BPA en 80 minutos.
En otro interesante estudio, Cui et al. desarrolló una nueva membrana fototérmica
bifuncional (Co-NC/CF) modificando nanohojas de carbono dopadas con N con
nanopartículas de Co. Su membrana ofrecía simultáneamente los beneficios duales de la
evaporación del agua y la purificación del agua mediada por persulfato (figura 5C) (Cui y
otros, 2023). Las propiedades únicas de los materiales a base de carbono, incluidas las
vibraciones térmicas moleculares, combinadas con el efecto plasmónico de las
nanopartículas de Co, contribuyeron a la

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DL Zhao et al.
notable tasa de evaporación de agua de 1,88 kg m−2h−1bajo 1 irradiación solar que era
aproximadamente 1,8 veces mayor que la de un sistema de tela de fibra de carbono pura
(CF) (figura 5d). Además, Co-NC/CF activó eficazmente el persulfato para la eliminación de
fenol a través de un proceso de reacción no radical, lo que resultó en una constante de
reacción significativamente mejorada de 0,0314 min.−1
(figura 5mi). Este innovador diseño de membrana no solo encierra grandes promesas
para la evaporación del agua con eficiencia energética, sino también para la eliminación
eficiente de contaminantes, y ofrece aplicaciones potenciales en sistemas sostenibles
para el tratamiento del agua.
4.2. Membranas reactivas electroquímicas.
Los procesos electroquímicos de oxidación avanzada (EAOP) han florecido en
el tratamiento de aguas residuales debido a la utilización eficiente de un reactivo
muy limpio (es decir, el electrón) para generar radicales hidroxilo reactivos. (•OH)
en el lugar(Su et al., 2022;An et al., 2020). La combinación de EAOP y tecnologías
de membranas puede potencialmente superar sus propios obstáculos. Primero, la
membrana de flujo actúa como una barrera para concentrar las moléculas de EP y
proporciona un área más electroactiva que el electrodo de placa en los EAOP
tradicionales para aumentar notablemente la posibilidad de oxidación de los EP (
An et al., 2020;Ren y otros, 2023). Además, se ha demostrado que la combinación
de estas dos tecnologías mitiga eficazmente la contaminación de la membrana,
que de otro modo reduciría significativamente la eficiencia de la separación. La
mejora se logra mediante diversos mecanismos, entre ellos la repulsión
electrostática,en el lugar degradación de EP y otras incrustaciones, cizallamiento
hidrodinámico y formación de un escudo protector de aire en las superficies de las
membranas mediante burbujas (Du et al., 2021,2022a). Estos mecanismos
trabajan juntos para prevenir la acumulación de incrustaciones y garantizar un
funcionamiento más eficiente y sostenible de los sistemas de membranas.
Se han diseñado y fabricado nuevos electrodos de membrana (por
ejemplo, membranas conductoras basadas en carbono, metal/óxido
metálico, cerámica y polímeros) para mejorar su actividad electroquímica,
conductividad, porosidad, resistencia a la corrosión y estabilidad a largo
plazo.Su et al., 2022;Du et al., 2022b;Li y otros, 2022a;Xu y otros, 2022;Yang y
otros, 2022b). En los procesos de electrooxidación, la elección de los ánodos
afecta significativamente el rendimiento de los sistemas. Se prefieren los
ánodos de membrana no activos, que poseen un mayor potencial de
evolución de oxígeno (OEP), a los ánodos activos. Entre ellas, membranas
subestequiométricas de óxido de titanio y membranas de carbono o titanio
modificado recubiertas con materiales anódicos no activos como PbO.2, SnO
2y el diamante dopado con boro, son muy prometedores para aplicaciones
prácticas (Liu y otros, 2017;Ma y otros, 2023;Xu y otros, 2019;Yu y otros, 2020
).Yu et al. (2020) diseñó con éxito una nueva membrana para la degradación
electroquímica. Integraron grafeno/dióxido de estaño (G/SnO2) en
nanofibras de carbono (CF) para crear una membrana MF de flujo continuo
basada en poliacrilonitrilo (PAN). El G/SnO basado en el PAN2La membrana /
CFs MF exhibió una tasa de degradación electroquímica un 85% mayor para
SMX que los CF puros debido al efecto sinérgico del grafeno y SnO2.
Degradó eficazmente el SMX en nueve intermediarios más pequeños no
tóxicos, como lo confirmaron los análisis LC-MS/MS. Sorprendentemente, la
membrana de CF no interfirió con el proceso de degradación
electrocatalítica, lo que subraya la eficiencia y compatibilidad del G/SnO
basado en PAN.2/CFs Membrana MF.
En la búsqueda de una mayor eficiencia de degradación y un tiempo de
retención más corto, los EAOP basados en electrodos de membrana han
evolucionado más allá de la simple electrooxidación para abarcar varios
enfoques innovadores, como el electro-Fenton (Li y otros, 2020a;Jiang y
otros, 2018), foto/termoelectrocatálisis (Li y otros, 2022b;Liu y otros, 2019),
persulfato electrocatalítico (Xu y otros, 2022), y electro-peroxona (Yang y
otros, 2022c). Sus diferencias y características se describen en Figura 6a (Ren
y otros, 2023;Wang y otros, 2021). En los procesos electro-Fenton, las
membranas se investigan principalmente como cátodos y, a menudo, se
basan en materiales carbonosos como nanotubos de carbono (CNT), grafeno
y carbono poroso, que han demostrado una alta eficiencia en H2oh2
producción (Jiang y otros, 2018;Yang y otros, 2019). Por ejemplo, un poroso
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Investigación del Agua 251 (2024) 121111
La membrana de fibra hueca de carbono-CNT podría servir como cátodo en
un proceso electro-Fenton, generando aproximadamente 38,0 μM de H2.2oh
2a un potencial de -0,8 V sin adición de Fe2+(Yang y otros, 2019). Si 0,4 mM Fe
2+Se incorporó, las eficiencias de eliminación de la membrana dopada a
glucosa y fenol fueron aproximadamente 6,2 y 9,7 veces mayores,
respectivamente, en comparación con la filtración por membrana sola.
La limitación de las tecnologías fotocatalíticas tradicionales es la rápida
recombinación de huecos de electrones fotogenerados. Sin embargo, este problema se
puede abordar eficazmente aplicando un campo eléctrico, lo que conduce a una
separación eficiente de los huecos de electrones fotogenerados y mejora
significativamente la eficiencia fotocatalítica. Los estudios han demostrado que tanto la
fotocatálisis como la electrooxidación ocurren simultáneamente en el proceso
fotoelectrocatalítico y dan como resultado un alto efecto sinérgico en la eliminación de
contaminantes. Por ejemplo, cuando se utiliza un gC3norte4/CNT/Al2oh3
ánodo de membrana en un sistema de fotoelectrocatálisis bajo luz visible, la eficiencia de
eliminación de 5 mg/L de fenol fue del 71,0 %. En comparación, las eficiencias de
eliminación correspondientes fueron sólo del 26,0 % en el sistema fotocatalítico y del 36
% en el sistema de electrooxidación (Wang y otros, 2017b). De manera similar, la
combinación de filtración por membrana y persulfato electroactivo se puede lograr
empleando cátodos de membrana en el proceso de persulfato electrocatalítico, lo que
muestra un efecto sinérgico sobre la degradación de contaminantes.Xu et al. (2022)
desarrolló un sistema de persulfato electrocatalítico utilizando un cátodo de membrana
CNT-polipirrol (PPy)/PVDF. Tenía una tasa de eliminación de más del 90 % de
contaminantes orgánicos de moléculas pequeñas, incluidos carbamazepina,
sulfametoxazol, fenol y diclofenaco, debido a constantes cinéticas de reacción más altas.
En comparación con el sistema de filtración de membrana simple, el nuevo sistema
mostró una eficiencia de eliminación significativamente mejor de todos los
contaminantes. Además, su desempeño se mantuvo relativamente estable durante 20
ciclos operativos.
La electro-peroxona es otro proceso que implica la generación de H2oh2a
través de una reacción de reducción de oxígeno (ORR) de dos electrones en la
superficie del cátodo, seguida de la reacción de H2oh2con ozono para producir
• OH. Se ha demostrado que un cátodo de membrana de CNT de flujo continuo en
el sistema de electroperoxona elimina eficazmente 95,75±1,12 % de ibuprofeno,
un típico producto farmacéutico y de cuidado personal resistente al ozono. Este
valor superó las tasas de eliminación logradas mediante filtración electroquímica,
filtración por ozonización y filtración acoplada con peroxón en 3,72, 1,97 y 1,60
veces, respectivamente (Yang y otros, 2022c). Estas combinaciones avanzadas de
procesos de electrooxidación con tecnologías de membranas realmente ofrecen
soluciones prometedoras y eficientes para la eliminación de contaminantes en el
tratamiento de aguas residuales.
4.3. Membranas biocatalíticas
Las membranas biocatalíticas, que aprovechan el efecto sinérgico de
membranas y enzimas, se han convertido en un método atractivo para tratar las
PE. La inmovilización de enzimas en membranas ofrece varias ventajas, incluida la
reutilización de enzimas y una mayor estabilidad operativa (Vitola et al., 2021;Zhao
y otros, 2023d). A diferencia de otras membranas catalíticas, las membranas
biocatalíticas no requieren factores externos adicionales como luz visible UV para
las membranas fotocatalíticas o suministro de energía para las membranas
electrocatalíticas, lo que las hace más autosuficientes. Además, las membranas
biocatalíticas superan a las membranas fotocatalíticas en términos de vida útil, ya
que estas últimas pueden experimentar degradación debido a los radicales
hidroxilo o la radiación UV, mientras que las enzimas ancladas en las membranas
biocatalíticas no comprometen la longevidad del polímero. Como resultado, las
membranas biocatalíticas representan un enfoque prometedor y sostenible para
el tratamiento de EP.
Las enzimas desempeñan un papel crucial en el tratamiento de aguas
residuales y varios tipos han demostrado ser eficaces para este propósito:
oxidorreductasas (como peroxidasas, polifenol oxidasas y lacasas), hidrolasas
(incluidas lipasas, proteasas, esterasas y celulasas) y liasas (Pekgenc et al., 2022).
Entre estos, las lacasas y la peroxidasa de rábano picante han recibido especial
atención debido a su capacidad para oxidar una amplia gama de sustratos, su
respeto al medio ambiente y su bajo consumo de energía. La lacasa, en particular,
se destaca como una enzima de uso común.
DL Zhao et al. Investigación del Agua 251 (2024) 121111

Figura 7.(a) Eliminación de ADN libre mediante membranas con diferentes MWCO y cargas superficiales; (b) Retención de plásmido puro superenrollado, mezcla de plásmido y
fragmentos de ADN lineal, y mezcla de fragmentos lineales únicamente en agua destilada mediante membranas de UF2 y RO1; (c) El efecto de la concentración de ADN libre en la
alimentación sobre la concentración de ADN libre en el permeado después de la filtración de agua destilada enriquecida con la membrana RO1; Reimpreso con autorización deSlipko et
al. (2019). Copyright 2019 Elsevier; d) proceso de tratamiento de aguas residuales porcinas, incluido el pretratamiento y un sistema de filtración por membrana híbrida; (e) Abundancias
absolutas de los 5 tipos de ARG y ARG totales en cada etapa de tratamiento; Reimpreso con autorización deLiang et al. (2021). Copyright 2020 Elsevier; (f) concentraciones de ADN en el
afluente y efluente de membranas con diferentes MWCO; (g) Concentración de ADN del segmento de plásmido objetivo no dañado durante el postratamiento del concentrado UV-LED
con fluencias UV entre 0 y 300 mJ/cm2; Reimpreso con autorización deKrzeminski et al. (2020). Copyright 2019 Elsevier.

en el tratamiento de aguas residuales porque no requiere productos químicos
adicionales como H2oh2para iniciar el proceso de degradación (Zhao y otros,
2023d;Li y otros, 2020b;Masjoudi y otros, 2021). La fosfodiesterasa es una enzima
recientemente explorada en el contexto de las investigaciones de EP (Pekgenc et
al., 2022).
Para mejorar el rendimiento y la estabilidad de la enzima, se utilizó un recubrimiento
inspirado en mejillones.Zhang et al. (2021c) para modificar el soporte interior de una
membrana NF. La modificación mejoró los efectos estéricos y de carga sobre la enzima y
la estabilizó efectivamente dentro de la membrana, al tiempo que causó solo un aumento
mínimo en la resistencia a la transferencia de masa para sustratos y productos (Figura 6
b). La membrana biocatalítica resultante exhibió una excelente retención de enzimas y
mostró disminuciones insignificantes en la eficiencia de eliminación de BPA incluso
después de 7 ciclos de reutilización (<3,5 %) o 36 h de funcionamiento continuo (<1 %) en
modo fluido (Figura 6C). Claramente, para diseñar membranas biocatalíticas de manera
efectiva para el tratamiento sostenible de aguas residuales, las membranas deben (1)
tener una fuerza de confinamiento adecuada para retener la enzima y (2) proporcionar a
la enzima la movilidad necesaria para reacciones eficientes.
Zhao y cols. (2023d)propuso un enfoque novedoso para fabricar SiO
altamente flexible2membranas de nanofibras biocatalíticas y exploró sus
Aplicación para biorremediar EP. Se utilizó una lacasa comercial (EC 1.10.3.2)
como biocatalizador modelo, mientras que se emplearon diferentes
estrategias para mejorar las propiedades catalíticas de las membranas en
términos de carga enzimática y actividad aparente por peso de membrana.
Mediante la codeposición de PDA y PEI, el equipo logró el mejor rendimiento
de inmovilización enzimática con un impresionante 57,9±0,5 % y una alta
actividad aparente de 6,4±1,1 U por gramo de membrana. En comparación
con la enzima libre, las membranas biocatalíticas recién fabricadas
mantuvieron el 80 % de la actividad residual incluso después de someterse a
cinco ciclos, lo que indica su robustez y reutilización. Además, demostraron
capacidades excepcionales de eliminación de contaminantes. Se observó un
agotamiento de más del 95 % para cinco EP diferentes, incluidos diclofenaco,
ácido mefenámico, bencefabrita, bicalutamida y claritromicina.
5. Los EP de preocupaciones más recientes serán tratados con membranas
La lista de PE evoluciona continuamente a medida que se introducen nuevas
sustancias en el medio ambiente y se estudian y comprenden sus impactos
potenciales. Los investigadores y las autoridades ambientales han estado
monitoreando y evaluando continuamente la presencia y los efectos de estos

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DL Zhao et al.
contaminantes para desarrollar estrategias efectivas para su mitigación y control.
Mientras tanto, también se ha estudiado progresivamente su tratamiento mediante
tecnologías basadas en membranas.
5.1. Genes resistentes a los antibióticos (ARG)
La producción y el uso generalizados de antibióticos han acelerado la
prevalencia de bacterias resistentes a los antibióticos (BRA) y ARG. Ambos
plantean amenazas potenciales para los seres humanos y la ecología porque
pueden provocar fallos en el tratamiento médico (Calderón-Franco et al., 2021). En
2006, los ARG fueron identificados como EP (Pruden et al., 2006), que se han
detectado ampliamente en reservorios ambientales, como aguas superficiales,
suelos y desechos agrícolas. Una distinción importante entre los ARB/ARG y otros
PE es que los primeros pueden multiplicarse y propagarse en el medio ambiente.
Las PTAR son reconocidas como importantes reservorios y fuentes para diversos
ARB y ARG (Zhang y otros, 2018). Aunque el paso de desinfección puede inactivar
los ARB, la liberación de sus ARG libres de células en ambientes naturales podría
conducir a la transferencia horizontal de estos genes a bacterias no resistentes.
Zhang y otros, 2018;Li y otros, 2018; Pimienta y otros, 2018). Por lo tanto, es
necesario controlar la descarga de estos ARG extracelulares (eARG) de las EDAR a
los sistemas acuáticos receptores. Hasta ahora, la eliminación de ARB mediante
membranas está bien investigada en un mecanismo análogo de eliminación de
bacterias, pero el estudio sobre la eliminación de eARG basado en membranas
aún se encuentra en su etapa inicial.
Slipko et al. (2019)estudiaron el potencial y los mecanismos para eliminar eAGR de
diferentes matrices de agua (es decir, agua pura y efluente de una EDAR) mediante
membranas que van desde MF hasta RO. Se informaron varios hallazgos clave: (1) Como
se ilustra enfigura 7a, se encontró que las membranas de UF con un límite de peso
molecular (MWCO) inferior a 5000 Da retienen más del 99,80 % del ADN libre (incluido el
plásmido puro que contiene ARG y fragmentos lineales) por debajo de 12 barras,
principalmente mediante el mecanismo de exclusión por tamaño. (2) La carga de la
superficie de la membrana también jugó un papel clave debido a la adsorción de
moléculas de ADN libres en la superficie de la membrana que podrían impedir su paso a
través de la membrana. Generalmente, las membranas cargadas negativamente
mostraron una menor tasa de retención debido a la débil adsorción de los mismos ARG
cargados (figura 7a). (3) La retención de moléculas de ADN libres por las membranas
estuvo influenciada por su tamaño, forma y concentración. Debido a que los fragmentos
de ADN lineales y pequeños tenían una mayor flexibilidad de elongación, podían
atravesar las membranas más fácilmente que las moléculas de plásmido
superenrolladas.figura 7b). Cuando la concentración de alimentación de moléculas de
ADN libres aumentaba, se adsorbían más moléculas en la membrana, lo que daba como
resultado tasas de retención más altas.figura 7C). (4) La premezcla del alimento con un
efluente de la EDAR condujo a una mayor tasa de eliminación de ADN libre que la
premezcla con agua destilada. Las interacciones hidrofóbicas entre el ADN libre y varias
moléculas presentes en las aguas residuales podrían aumentar el tamaño de los EP para
facilitar su eliminación (Breazeal y otros, 2013).
Gu et al. (2021)investigó la aparición de ARG en agua del grifo, efluentes y
filtros antes y después de utilizar sistemas de purificación de agua doméstica
(HWPS), que consisten secuencialmente en un filtro de algodón de polipropileno
(PP), un filtro de CA granular (GAC), un filtro de CA comprimido (CAC ), un cartucho
UF y un filtro de CA posgranular (PGAC). En el agua del grifo, los niveles
detectados de ARG oscilaron desde debajo del límite de detección hasta 3,45 ×105
copias/l. Los HWPS equipados con filtros nuevos eliminaron eficazmente los ARG,
logrando tasas de eliminación de entre 0,46 y 2,43 log. En definitiva, se analizó el
desempeño de cada unidad de forma individual. En el transcurso de una semana,
las unidades PP, GAC, CAC, UF y PGAC demostraron eficiencias de eliminación de
ARG que oscilaron entre 0,07 y 0,47 log, 0,01 y 1,37 log, 0,03 y 0,20 log, 0,07 y 1,63
log y 0,04 y 1,75 log. , respectivamente. Sin embargo, tras operaciones que
duraron 3 o 6 meses sin cambiar los filtros, se observó que los niveles de ARG en
el agua tratada eran superiores a los del agua entrante. Cada unidad jugó un
papel en este incremento, donde la UF también mostró un aporte significativo. Los
filtros en los HWPS contenían ARG con abundancias relativas (es decir, la relación
entre la abundancia de ARG y la abundancia de ARNr 16S) que oscilaban entre 2,56
×10−8
a 2,89×10−2. Se observó la formación de biopelículas dentro de muchos HWPS
11
Investigación del Agua 251 (2024) 121111
filtros, siendo Proteobacteria, Acidobacteria, Chloroflexi y Bacteroidetes
los filos dominantes, y Alphaproteobacteria y Gammaproteobacteria las
clases predominantes. La abundancia de cianobacterias,
patescibacterias, bacteroidetes y proteobacterias mostró correlaciones
positivas significativas con la abundancia de ARG. La formación de
biopelículas facilitó la adsorción de antibióticos, la proliferación
microbiana y la proliferación de ARG, lo que llevó a un aumento en la
presencia de antibióticos y ARG en los efluentes de HWPS.
Como los antibióticos también se utilizan de forma intensiva en la ganadería, las
aguas residuales porcinas resultantes se convierten en la principal fuente de emisión de
ARG (Lan y otros, 2019b).Liang et al. (2021)cuantificó la abundancia de 16 ARG objetivo,
que representaron alrededor del 72,6 % del total de ARG, en cada etapa del proceso de
filtración de aguas residuales porcinas, incluida la UF (tamaño de poro de la membrana:
~50 nm) y la OI de 2 etapas, como se muestra enfigura 7d. El tamaño de los poros de las
membranas de UF es de 50 nm, mucho más grande que el de las bacterias, pero el
proceso impulsado por la presión podría deformar las bacterias y provocar la fuga de
ARG de las células. En el siguiente paso de filtración, RO rechazó la mayoría de los eARG
en forma de moléculas de plásmido superenrolladas y fragmentos lineales. Sin embargo,
debido a su flexibilidad, los eARG parciales aún podrían penetrar las membranas de RO
con tamaños de poros mucho más pequeños que los de ellos. Los sistemas de filtración
de membrana integrados redujeron totalmente la concentración de ARG de 3,02×108a
6.45×105números de copias/ml con una tasa de rechazo del 99,79 % (figura 7mi).
Zheng y Wang (2022)Membranas NF de polielectrolito multicapa (PEM)
fabricadas con una selectividad personalizada para eAGR mediante el ensamblaje
capa por capa de poli (cloruro de dialil dimetilamonio) y poli (estirenosulfonato de
sodio). Las membranas sueltas de NF con más de 4 bicapas de polielectrolitos
podrían retener más del 99,9 % de los eARG de un efluente de aguas residuales
por debajo de 100 psi (~6,9 bar). Sin embargo, contrariamente al hallazgo de
Slipko sobre el efecto de la carga de la superficie de la membrana en la retención
de eARG, la membrana terminada con electrolitos polianiónicos mostró mayores
rechazos de eARG a través de la repulsión electrostática. La disparidad en los
efectos de la carga de la membrana sobre la retención de eARG puede deberse a
las diferentes presiones aplicadas sobre las membranas. Debido a que una
presión aplicada más alta puede superar la repulsión electrostática y arrastrar los
eARG estirables a través de las membranas en lugar de ser adsorbidos en la
superficie de la membrana, se podría observar una eficiencia de retención
reducida para las membranas cargadas negativamente a una presión operativa
alta que las neutras (Liu y otros, 2022b).
Para prevenir las actividades funcionales de los genes y evitar la
contaminación secundaria por ARG,Krzeminski et al. (2020)Se trató adicionalmente
el retenido concentrado en procesos de filtración UF o NF mediante irradiación UV
a 265 nm (figura 7F). Descubrieron que las membranas de UF y NF con un MWCO
nominal de<1 kDa podría eliminar casi por completo dos plásmidos de ADN libres
de células (es decir, genes de resistencia a ampicilina y genes de resistencia a
kanamicina y ampicilina con tamaños respectivos de 267 pb y 601 pb) mediante un
valor de eliminación de>5 registro (figura 7F). Posteriormente, la iluminación UV
mostró eficacia para inactivar el ADN plasmídico en el concentrado retenido. La
tasa de inactivación por longitud de segmento para el segmento de ADN más
grande (es decir, genes de resistencia a kanamicina ampicilina) fue mayor que la
del más pequeño, de acuerdo con su mayor contenido de pirimidina y TT (figura 7
gramo). Las fluencias necesarias para lograr una inactivación de 1 log mediante
UV a 265 nm en agua ultrapura diferían entre el segmento objetivo de 267 pb
(para genes de resistencia a ampicilina) y 601 pb (para genes de resistencia a
kanamicina y ampicilina), y el primero requería 73 mJ/cm.2
y este último requiere 23 mJ/cm2. Los resultados indicaron que al
integrar la filtración por membrana con UV, es posible eliminar y dañar
los eARG simultáneamente.
Zhu et al. (2018)dilucidó el destino de los ARG durante el proceso de MBR y
prestó especial atención al papel de la contaminación de la membrana en la
eliminación de ARG. Descubrieron que, aunque la adición de SMX y clorhidrato de
tetraciclina (TC) aumentaba la abundancia de ARG entre 0,5 y 1,4 órdenes de
magnitud en el lodo activado y la capa de incrustación de la membrana, el módulo
de membrana mostró un rendimiento sólido para eliminar los ARG con la
abundancia de ARG eliminados en el rango de 0,6 a 5,6 órdenes de magnitud.
Además, los residuos de antibióticos podrían promover potencialmente
DL Zhao et al.
Figura 8.(a) Cantidades potenciales de vertido de microplásticos en los tratamientos primario, secundario y terciario de una EDAR; (b) Número de partículas microplásticas de diferentes
formas por litro en el efluente de cada etapa de tratamiento; Reimpreso con autorización deZiajahromi et al. (2017). Copyright 2017 Elsevier; (c) Ilustración esquemática de la eliminación
de microplásticos mediante Ti perforado3C2tXmembranas basadas en nanoláminas; Reimpreso con autorización deYang et al. (2022). Copyright 2022 Elsevier.
la transferencia horizontal de genes porque el estrés antibiótico en la comunidad
bacteriana en el sistema MBR podría aumentar la proporción resistente de la comunidad
bacteriana a través de la selección ambiental en los procesos de tratamiento de aguas
residuales. Además, la distribución de ARG en las incrustaciones de membranas
representó entre el 13% y el 25% de la abundancia absoluta total de todas las muestras
analizadas en el proceso MBR bajo estrés antibiótico. Curiosamente, tanto el contenido
como los componentes del producto microbiano soluble (SMP) y la sustancia polimérica
extracelular (EPS) en las incrustaciones de membrana estaban bien correlacionados con
la abundancia de ARG en las incrustaciones. Específicamente, las proteínas y los
polisacáridos tanto en EPS como en SMP mostraron correlaciones más significativas con
la abundancia absoluta de ARG que con la del ácido húmico. Estas evidencias sólidas
sugirieron fuertemente que las incrustaciones de las membranas de hecho
desempeñaron un papel importante en la eliminación de ARG.
Membranas fotocatalíticas de UF compuestas de TiO2También se
desarrollaron nanopartículas para la eliminación de ARB y ARG de efluentes de
aguas residuales (Ren y otros, 2018) que exhibió una retención completa de ARB y
facilitó efectivamente la degradación fotocatalítica de ARG e integrones.
Específicamente, la eficiencia de eliminación total de los ARG, incluido el gen de
resistencia al cloranfenicol mediado por plásmidos (flor) y genes de resistencia a
las sulfonamidas (sul1ysul2) podría alcanzar aproximadamente el 98 % después de
exponer el TiO2-Membrana de PVDF modificada bajo irradiación UV. Se observó
que la degradación fotocatalítica de los ARG ubicados en el genoma era más
eficiente que los ubicados en plásmidos. Además, el TiO2La reacción fotocatalítica
demostró una excelente eliminación de integrones (es decir,intI1, intI2, yintI3)
después del tratamiento UV. Este hallazgo sugirió que el potencial de
transferencia horizontal de ARG podría controlarse efectivamente mediante el TiO
2proceso fotocatalítico.
12
Investigación del Agua 251 (2024) 121111
5.2. Micro/nanoplásticos
Los micro/nanoplásticos se refieren a fragmentos de plástico de menos de 5
mm. La producción de plásticos se ha multiplicado por 20 en el último medio siglo
(Kahane-Rapport y otros, 2022). Sus aplicaciones generalizadas y su eliminación
inadecuada han contribuido a la existencia ubicua de desechos de microplásticos
en diversos sistemas acuáticos (por ejemplo, aguas residuales, agua marina y
agua dulce) (Yang y otros, 2023;Ziajahromi et al., 2017; Malankowska y otros, 2021;
Mukherjee y otros, 2022). Lo que es más grave, como los materiales plásticos son
difíciles de descomponer de forma natural, estos microplásticos tienden a
acumularse en el medio ambiente con el tiempo, lo que plantea peligros
potenciales para la salud de los seres humanos y los ecosistemas (Kahane-Rapport
y otros, 2022;Murphy y otros, 2016;de Souza Machado et al., 2019;Novotna et al.,
2019).
Yang et al. (2023)Estudió la distribución de microplásticos en diferentes
fuentes de agua (es decir, agua de mar, aguas residuales municipales, aguas
residuales de fábricas farmacéuticas y agua potable) en Francia y su destino en las
plantas de tratamiento. Se descubrió que la concentración de microplásticos era
más alta en las aguas residuales (4203–42 000 microplásticos/L), seguida de las
aguas superficiales/aguas subterráneas (153–19 836 microplásticos/L) y el agua de
mar (420 microplásticos/L). Además, el polietileno fue el material microplástico
más común en todas las fuentes de agua, seguido del polipropileno (PP), el
poliestireno y el tereftalato de polietileno. El estudio porKrishnan et al. (2023)
reveló que la eficiencia de eliminación de microplásticos en las EDAR fue del 65 %
después del tratamiento primario, y disminuyó a 0,2-14 % y 0,2-2 % después de los
tratamientos secundario y terciario, respectivamente. Esto pone de relieve la
necesidad de realizar mejoras significativas en las EDAR para mejorar la
contención de microplásticos. Sin embargo, sólo se han informado unos pocos
avances con respecto a los tratamientos primarios y secundarios, mientras que la
mayoría de los avances han sido
DL Zhao et al.
centrado en métodos de tratamiento avanzados, incluidas tecnologías de
membranas. Los procesos de membranas son muy prometedores como
estrategia eficaz para eliminar microplásticos de los sistemas acuáticos
debido a sus múltiples ventajas, como la facilidad de gestión, la escalabilidad
y la eficiencia operativa.
Hasta ahora, se han aplicado membranas que van desde MF hasta RO y MBR
para eliminar micro/nanoplásticos (Mukherjee y otros, 2022). Además de la
evaluación de los microplásticos en diferentes fuentes de agua en Francia y su
destino en sus plantas de tratamiento,Yang et al. (2023)También estudió la
viabilidad de utilizar UF para la eliminación de microplásticos. Las membranas de
UF con MWCO de 200 kDa retuvieron entre el 70 y el 100 % de los microplásticos
en cantidad tanto en experimentos a escala de laboratorio como de campo.
Ziajahromi et al. (2017)investigó la eficacia de las membranas de ósmosis inversa
para eliminar microplásticos como parte del tratamiento terciario en las EDAR (
Figura 8a). Aunque las membranas de OI deberían eliminar todas las partículas
presentes en la alimentación debido a su barrera polimérica muy densa, se
detectaron inesperadamente algunas partículas de plástico (~0,21 microplásticos/
L) en la corriente de permeado (Figura 8b). Los autores atribuyeron esto a la
presencia de poros en la superficie de la membrana, otras imperfecciones o
simplemente pequeños espacios entre las tuberías. A pesar de estas inevitables
imperfecciones inherentes a cualquier proceso, la RO sigue siendo el tipo de
membrana más eficiente para eliminar microplásticos del agua.
Además de emplear membranas disponibles comercialmente para la
eliminación de microplásticos, los investigadores también exploraron membranas
novedosas para este fin.Yang et al. (2022a) Ti perforado 2D preparado3C2tX
Membranas basadas en nanoláminas mediante filtración asistida al vacío (Figura 8C). Las
membranas tenían un tamaño de poro promedio de 25 nm. No sólo demostraron eficacia
para capturar y eliminar el 99,3 % de las microesferas de poliestireno con un rango de
tamaño de 80 a 1000 nm de las aguas residuales, sino que también mostraron un flujo de
agua de hasta 1,97×104LMH/barra. El rendimiento de MBR para la eliminación de
microplásticos también se evaluó frente a otras tecnologías de tratamiento de aguas
residuales, incluidos filtros de disco, filtración rápida de arena y flotación de aire disuelto
(Talvitie et al., 2017). El sistema MBR constaba de una unidad de membrana sumergida
(área de membrana: 8 m2, tamaño de poro: 0,4µm) en un proceso de UF. En comparación
con otros procesos de tratamiento avanzados, el sistema MBR mostró una tasa de
eliminación de microplásticos significativamente mayor del 99,0 % y una mayor calidad
del efluente final, lo que indica su potencial para reducir el número de etapas del proceso
al reemplazar los clarificadores secundarios convencionales (es decir, los clarificadores
activados convencionales). lodo). Sin embargo, su estudio sólo consideró partículas de
plástico con tamaños superiores a 20µm que podría estar fuera del rango de tamaño de
los microplásticos. Lares et al. (2018)También comparó el rendimiento para eliminar
micro/nanoplásticos entre un proceso de lodos activados convencional y un MBR a escala
piloto en una EDAR. Durante la prueba de 3 meses, los investigadores observaron que el
proceso MBR exhibió una eficiencia de eliminación ligeramente mejor que el proceso
general de lodo activado convencional (es decir, 99,4 % frente a 98,3 %). Además,
descubrieron que las fibras microplásticas representaban el 82 % de la contaminación
microplástica, lo que indica que plantean una preocupación más importante que las
partículas microplásticas. Por lo tanto, las investigaciones futuras también deberían
incluir la aparición y el destino de las fibras microplásticas.
Aunque los sistemas de filtración por membranas están diseñados para interceptar
microplásticos, también les es posible liberar o producir microplásticos a partir de los
materiales poliméricos de las membranas. Cabe señalar que se han detectado
microplásticos en los efluentes de algunas plantas de tratamiento de agua potable
mientras que ninguno de ellos estaba presente en los afluentes (Novotna et al., 2019).
Los materiales de membrana más utilizados para el tratamiento de agua son la
polietersulfona (PES), el cloruro de polivinilo (PVC), el PP y el PVDF. Es importante señalar
que las partículas microplásticas hechas de PES, PVC y PP se han identificado
comúnmente en plantas de tratamiento de agua potable (Sol y otros, 2019). La limpieza
física, los agentes químicos, el estrés mecánico, el envejecimiento y el desgaste de las
membranas afectan la probabilidad de que se rompan durante el uso prolongado (Ding y
otros, 2021). La investigación indicó que cuando se sometieron a 350 ppm de NaClO a pH
8 durante 144 h, la permeabilidad al agua de las membranas de PES fue
aproximadamente el doble en comparación con el estado original, como resultado del
aumento en el tamaño de los poros de
13
Investigación del Agua 251 (2024) 121111
las membranas (Pellegrín et al., 2015). Esta variación en el tamaño de los poros
disminuiría la resistencia mecánica de las membranas, lo que en última instancia
puede provocar roturas o incluso degradación de las membranas para liberar una
gran cantidad de microplásticos.
6. Trabajos futuros y perspectivas
En esta revisión, se proporciona una revisión del estado del arte sobre la separación
y degradación de EP basada en membranas para facilitar el intercambio de
conocimientos y la transferencia de tecnología. Numerosos estudios recientes han
destacado la presencia de EP agresivos en sistemas acuosos, lo que produce posibles
efectos adversos sobre la salud humana, la higiene y la ecología. La tecnología basada en
membranas, como una de las tecnologías avanzadas de tratamiento de agua, muestra un
inmenso potencial para eliminar una amplia gama de EP que no se logran
suficientemente mediante la atenuación natural y las metodologías de tratamiento
convencionales. Especialmente, la integración de procesos de oxidación avanzados con
membranas presenta una oportunidad interesante para la eliminación sinérgica y la
degradación de EP recalcitrantes. Sin embargo, se deben realizar mejoras e
investigaciones futuras para mejorar aún más la eficiencia y aplicabilidad de estas
tecnologías.
En primer lugar, los estudios continuos sobre el monitoreo y la identificación
de PE son esenciales para abordar los desafíos ambientales de manera efectiva.
Las investigaciones futuras deberían priorizar el desarrollo de técnicas analíticas
avanzadas y sensores para la detección temprana y el seguimiento de EP. Además,
los EP pueden transformarse en diversos subproductos durante procesos
biológicos, ambientales o de tratamiento. Estos TP a veces plantean mayores
riesgos que los compuestos originales debido a su mayor toxicidad, persistencia o
movilidad. Evaluar los impactos ambientales y de salud de los PE y sus PT es de
suma importancia, lo que requiere estudios sobre sus efectos toxicológicos en los
humanos, la vida silvestre y sus consecuencias ecológicas a largo plazo.
Para optimizar el rendimiento de la membrana para EP específicos, se debe
realizar una mayor exploración del material y la fabricación de la membrana para
adaptar la morfología de la membrana y la estructura de los poros. Los avances en
materiales de membranas, ingeniería de superficies y funcionalización pueden
conducir a capacidades de separación y degradación altamente eficientes. Por
ejemplo, incorporar funcionalidades antiincrustantes en las membranas es crucial
por su eficacia para eliminar los eARG. La adsorción de eARG en la superficie de la
membrana puede facilitar la formación de bioincrustaciones, ya que son cruciales
para la estabilidad y viabilidad de las biopelículas. Por lo tanto, es necesario
desarrollar membranas acompañadas de funcionalidades antiincrustantes para el
tratamiento de eARG.
Más importante aún, los trabajos futuros deberían enfatizar la
implementación de tecnologías de membranas en entornos del mundo real. Por
ejemplo, la multiformidad química y la designabilidad estructural de las
membranas estructurales microporosas las han hecho prometer convertirse en las
membranas de próxima generación más populares en campos relacionados con el
medio ambiente, y hasta ahora se han logrado grandes avances. Sin embargo, la
mayoría de ellos no se han comercializado para aplicaciones industriales debido a
las dificultades de fabricarlos sin defectos, a gran escala y rentables. La realización
de estudios piloto y experimentos de ampliación ayudará a evaluar la viabilidad, la
rentabilidad y el impacto ambiental de estas tecnologías. Además, la mayoría de
los estudios han realizado experimentos utilizando aguas residuales sintéticas que
contienen un solo contaminante. Se necesita más investigación utilizando aguas
residuales reales u otros escenarios de casos reales para abordar el problema y
lograr una mejor exploración comercial. Se debe estudiar y comprender la
influencia de los iones y contaminantes coexistentes en las aguas residuales reales
sobre la eliminación de EP, el ensuciamiento de las membranas y la estabilidad.
Habrá una tendencia ascendente en la investigación de membranas para la
filtración y degradación simultánea de EP. Sin embargo, hay muchas cuestiones
que preocupar antes de que estas membranas puedan realmente implementarse
para un uso práctico. En el caso de las membranas fotocatalíticas, el alto consumo
de energía de las fuentes de luz artificial genera preocupación. Explorar el uso de
la luz solar natural para impulsar reacciones fotocatalíticas es prometedor como
enfoque sostenible. Además, la estabilidad a largo plazo de las membranas
fotocatalíticas bajo iluminación y la presencia de especies reactivas de oxígeno.
DL Zhao et al.
Figura 9.La tendencia de la investigación se centra en el tratamiento de las EP mediante membranas.
(ROS) requiere investigaciones exhaustivas. Para las membranas biocatalíticas, la
protección de la actividad enzimática y la estabilidad durante la fabricación de la
membrana y el funcionamiento continuo es la tarea más desafiante. Es necesario
desarrollar estrategias eficaces para la inmovilización de enzimas para garantizar la
estabilidad a largo plazo y una actividad enzimática sostenible. El costo de las enzimas
también sigue siendo un obstáculo importante para ampliar las membranas
biocatalíticas. Se deben explorar enfoques novedosos para reducir los costos de las
enzimas o identificar fuentes alternativas de enzimas para permitir la implementación
práctica.
Además, si bien la integración de la separación por membrana con procesos
fotocatalíticos, electrocatalíticos o biocatalíticos es eficaz para degradar los EP
durante la separación, la formación de TP es inevitable y puede generar
preocupaciones ambientales y de salud. Sin embargo, los estudios actuales en
esta área generalmente intentaron ignorar este tema y solo evaluaron la
efectividad de las membranas en el tratamiento de sus contaminantes originales.
En el futuro, abordar este desafío requiere una combinación de técnicas analíticas
avanzadas, investigación toxicológica, optimización de procesos y medidas
regulatorias para garantizar que las tecnologías de tratamiento de agua sean
efectivas y seguras.
Algunos materiales de membrana o sus procesos de limpieza, como se mencionó
anteriormente, pueden provocar contaminación secundaria (es decir, micro/
nanoplásticos) en el agua tratada. Aunque su toxicidad para el cuerpo humano y el medio
ambiente necesita más estudios, esta preocupación no debe ignorarse porque los
efluentes de los procesos de filtración por membrana generalmente ingresan
directamente a los sistemas de distribución de agua. Para afrontar este desafío, primero
es necesario realizar una investigación en profundidad sobre la toxicidad de los micro/
nanoplásticos de diversos tipos y tamaños para la salud humana y el medio ambiente
como referencia para establecer sus límites de concentración en la producción de agua
potable y el tratamiento de aguas residuales. Mientras tanto, la posible liberación de
estos macro/nanoplásticos de los sistemas de filtración de membrana debe examinarse
minuciosamente en diferentes condiciones operativas, incluidos los mecanismos
subyacentes. El ciclo de vida de las membranas debe evaluarse teniendo en cuenta este
factor. Además, se deben explorar acciones preventivas para minimizar la degradación
de la membrana y opciones de tratamiento de seguimiento para capturar los
microplásticos liberados.
Por último, pero no menos importante, los costos de fabricación percibidos
asociados con el tratamiento de EP mediante tecnologías basadas en membranas
son multifacéticos. Dependen del tipo, los materiales utilizados, los procesos de
fabricación, la escalabilidad y las características específicas y requisitos de
rendimiento de las membranas. La complejidad de la estructura de la membrana y
los materiales influyen significativamente en el coste total. Por ejemplo, el uso de
materiales innovadores (por ejemplo, GO, COF, MOF y HOF) o procesos de
fabricación avanzados (como el electrohilado y la impresión 3D) pueden tener
inicialmente costos de fabricación más altos. Sin embargo, si estos materiales o
procesos aportan mejoras significativas en términos
14
Investigación del Agua 251 (2024) 121111
de selectividad, durabilidad o eficiencia, los beneficios a largo plazo podrían
superar los costos iniciales. Las membranas con mayor resistencia a la suciedad y
durabilidad pueden tener costos de fabricación más altos, pero podrían resultar
en costos operativos y de mantenimiento más bajos durante la vida útil de la
membrana. La dinámica del mercado, incluidas la demanda y la competencia,
también influye en los costos de fabricación. Con la creciente prevalencia de las
tecnologías de membranas y la creciente demanda de tratamiento EP, las
economías de los procesos a gran escala pueden contribuir a la reducción de
costos. Las innovaciones y avances continuos en las tecnologías de membranas
tienen el potencial de perfeccionar los procesos de fabricación, optimizar los
costos y mejorar la viabilidad económica general de estas tecnologías.
En conclusión, esta revisión ha resaltado la promesa de las membranas para la
eliminación y degradación de EP. Especulamos que la investigación sobre este
tema se originó y es probable que continúe a lo largo de la trayectoria ilustrada en
Figura 9. En el futuro, será imperativo participar en esfuerzos coordinados y
asociaciones interdisciplinarias para ser pioneros en nuevos materiales de
membrana, optimizar o desarrollar nuevos procesos y perfeccionar la practicidad
y la sostenibilidad para aplicaciones en escenarios del mundo real. A través de
tales esfuerzos de colaboración, avanzaremos progresivamente hacia la obtención
de recursos hídricos más limpios y la protección del medio ambiente contra las
complejidades que plantean los PE.
Declaración de intereses contrapuestos
Los autores declaran que no tienen intereses financieros en competencia
ni relaciones personales conocidas que pudieran haber influido en el trabajo
presentado en este artículo.
Disponibilidad de datos
No se utilizaron datos para la investigación descrita en el artículo.
Expresiones de gratitud
Este trabajo de investigación fue apoyado por la Fundación Nacional de Ciencias
Naturales de China (Subvención No. 52300112), la Fundación Provincial de Ciencias
Naturales de Zhejiang de China bajo la Subvención No. LQ23E080008, Proyectos Clave de
la Oficina de Ciencia y Tecnología de Jinhua (Subvención No. 2023-3-078) y Proyectos
clave de investigación y desarrollo de la provincia de Zhejiang (subvención n.º
2023C03147). Al profesor Chung también le gustaría agradecer al Programa Académico
Yushan apoyado por el Ministerio de Educación de Taiwán.
DL Zhao et al. Investigación del Agua 251 (2024) 121111

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