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ESTADO ESTADO
ORDENADO DESORDENADO
A partir de esta interrogante los alumnos pueden concluir que el tránsito espontáneo
del sistema aislado será de un estado de mayor orden a un estado de mayor desorden, es
decir, con un incremento de la entropía.
A partir de lo planteado el profesor concluirá con sus estudiantes que todo parece
indicar que el aumento de entropía puede servir de criterio de espontaneidad en los
procesos. Una vez que se ha realizado este planteamiento, se presentará la siguiente tabla
que recoge los datos de diferentes reacciones químicas, a presión atmosférica y 298 º K:
¿Cómo son los valores de S en cada caso?. Los alumnos pueden comprobar que son
siempre mayores que cero y se les preguntará ¿En correspondencia con ello serán
espontáneos los procesos?. Después de su respuesta afirmativa se procede a orientarles la
realización de las comprobaciones experimentales.
¿Se pueden tomar los valores de S como único criterio de espontaneidad?. ¿Por
qué?.
El profesor hará notar a los estudiantes que la condición de S >0 se obtuvo para
sistemas que son una abstracción de la realidad. En la práctica los sistemas se encuentran en
interacción con los alrededores, intercambiando energía en forma de calor y trabajo, es
decir la energía interna no es constante.
Se conoce además por los estudiantes que todo sistema tiende espontáneamente a un
mínimo de energía (mayor estabilidad) y con ello a un mayor orden. Es decir desde el punto
de vista energético los procesos transcurren espontáneamente en el tránsito de un estado de
mayor desorden a uno de mayor orden.
Se presenta una nueva contradicción, que puede ser resumida por el maestro en la
pizarra con un cuadro como el siguiente:
¿Cuál es la relación entre la cantidad de electricidad que pasa por el sistema y la masa
de sustancia que se transforma en la electrólisis?.
Se propone a los estudiantes analizar la siguiente tabla que refleja los valores de la
conductancia molar para distintas disoluciones electrolíticas acuosas a 298 K.
2C/ mol Na Cl K Cl H Cl Ag NO3 Ca Cl2 H2 SO4
dm-3
0,0000 0,01265 0,01499 0,04261 0,01334 0,01358 0,04296
0,0005 0,01245 0,01478 0,04227 0,01314 0,01319 0,04131
0,0010 0,01237 0,01470 0,04214 0,01305 0,01304 0,03995
0,0100 0,01185 0,01413 0,04120 0,01248 0,01204 0,03364
0,1000 0,01067 0,01290 0,03913 0,01025 0,01025 0,02508
De acuerdo con esta tabla ¿qué ocurre a los valores de la conductancia molar al
aumentar la concentración?.
Los estudiantes observarán que estos valores disminuyen, a partir de lo cual se pueden
plantear las siguientes interrogantes, que propician la situación problémica:
El estudio realizado demuestra la necesidad de elaborar una teoría que pueda explicar
la disminución de la conductancia con los aumentos de la concentración de electrólitos
fuertes. Se explica entonces la teoría estadística de los electrólitos en disolución, conocida
como, teoría de Debye-Huckel, resaltando su idea esencial: la atmósfera iónica.
¿Por qué los efectos Wien y Debye-Falkenhagen son una confirmación experimental
de la teoría estadística de Debye-Huckel?.
Ejemplo # 3 ¿Sobretensión?
De acuerdo con sus conocimientos previos los estudiantes responderán que en algunos
casos las reacciones químicas espontáneas producen corriente eléctrica (pilas
electroquímicas), en otros casos la energía eléctrica, de manera controlada provoca
reacciones químicas no espontáneas (electrólisis).
Los estudiantes predicen que el proceso que debe ocurrir en este electrodo es la
reducción del agua con desprendimiento de dihidrógeno basificándose el medio (formación
de iones OH- ).
Los alumnos predicen: en el ánodo debe ocurrir la oxidación del yoduro (la forma
reducida del par de menor potencial de electrodo), con formación de diyodo.
En este caso se predice que en el ánodo debe ocurrir la oxidación del agua (la forma
reducida del par de menor potencial electrodo), con desprendimiento de dioxígeno y el
medio se acidifica (formación de iones H+).
En este momento surge una contradicción entre lo que se conoce y la práctica: ¿Por
qué se oxidan los iones cloruros y no el agua?.
El profesor conducirá a los estudiantes a la solución de esta contradicción, apoyado
en las curvas densidad de corriente-potencial se llega al concepto sobretensión (), se
explican las causas de ello y se concluye finalmente que:
-
0 I2/ I = 0,54 V
-
0 Br2 / Br = 1,7 V
-
0 Cl2 / Cl = 1,36 V
¿Cómo son estos valores con respecto al agua?. Los alumnos responderán que son
menores.
Se comienza el análisis del tema con la pregunta: ¿Cuándo una reacción química es
espontánea?. De acuerdo con sus conocimientos anteriores los alumnos responderán que
cuando G < 0.
Los estudiantes pueden predecir a partir del valor de G que proceso debe ocurrir en
cada caso. El profesor preguntará ¿Cuál de los tres posibles procesos debe ocurrir al
reaccionar el ácido sulfúrico con el cloruro de potasio?. Los estudiantes responderán que
debe ocurrir la primera ya que es el único caso en que G < 0.
Se orienta un análisis similar para la posible reacción entre ácido sulfúrico y el yoduro
de potasio. ¿Debe ocurrir alguno de los procesos?, ¿Cuál de ellos?. Al analizar los valores
de G correspondientes para la reacción entre el ácido sulfúrico y el yoduro de potasio se
observa que en la segunda y tercera posibilidad G < 0, pero como en la tercera el G es
mucho menor (su valor relativo) es de esperar que sea ella la reacción que tenga lugar.
A partir de lo anterior el profesor explicará que para que ocurra una reacción química
es necesario, además de requisitos termodinámicos, otros factores, como los cinéticos, que
pueden incluso determinar la ocurrencia de la reacción. Se iniciará entonces el estudio de
la Cinética Química, que se dedica al estudio de la velocidad de las reacciones químicas y
los factores que la afectan .
Los ejemplos expuestos son una muestra de las potencialidades que existen para la
utilización de la enseñanza problémica en el proceso de enseñanza aprendizaje de las
asignaturas químicas. En todo caso esta utilización dependerá de la experiencia y
creatividad del profesor para concretar en sus clases estas potencialidades.