TEMA 5.

GASES NOBLES

1.‐ Introducción

·El Ar fue aislado por Ramsay y Rayleigh a partir del aire. El nombre proviene del griego argos (perezoso,
inactivo).

·El He fue aislado por Ramsay a partir de minerales que contenían uranio pero su descubrimiento lo realizó
Janssen a partir de datos espectroscópicos del sol durante un eclipse. Lockyear sugirió que las nuevas líneas
espectroscópicas eran de un elemento nuevo y lo llamó helios (sol).

·El Ne,Kr y Xe fueron aislados por Ramsay y Travers a partir del aire licuado. Los nombres neos (nuevo), kriptos
(oculto) y xenos (extraño).

·El Rn fue identificado por Dorn como un gas radioactivo emanado de Ram Th y Ra. El nombre es una
abreviatura de “radium emanation”.

 Se les ha denominado gases inertes (cuando se creía que no eran reactivos) y gases nobles (GN), que es el
nombre más acertado ya que son reactivos pero poco.

Se demostró que las partículas α son núcleos de Helio (42He = He2+).

2.‐ Características generales

Todos los GN son gases monoatómicos, incoloros e inodoros a T y P normales.  Sus densidades aumentan al
bajar en el grupo (por el aumento de masa).  Es el grupo menos reactivo de la tabla periódica: no arden ni
mantienen la combustión.  Las energías de ionización son muy elevadas y disminuyen al bajar en el grupo ya
que el electrón a extraer está más lejos del núcleo.  Los radios atómicos y de Van der Waals de los GN
aumentan al bajar en el grupo ya que aumenta el número de capas electrónicas.  Las afinidades electrónicas
son positivas (no es favorable la captura de un electrón, porque la repulsión con el resto de los electrones sería
elevada). Se hacen aún más positivas al bajar en los GN.  Los puntos de fusión y ebullición (y también las
entalpías) son muy bajos porque las fuerzas de dispersión London son muy débiles. Aumentan al bajar en el
grupo porque las interacciones interatómicas aumentan (por aumento de la polarizabilidad).

El He es el 2 elemento más abundante del Universo y es el 2º gas más ligero, después del H2. Es el elemento
con el menor punto de fusión y ebullición conocido. Únicamente se puede solidificar a temperaturas
extremadamente bajas (0.95 K) y presiones muy altas (25 bares o 2.5 MPa).

El isótopo 4He (99.9998% de abundancia) existe en un estado normal de líquido, llamado Helio I. Por debajo de
2.17 K, el helio pasa a una fase superfluida, Helio II, que no hierve.

3. – Obtención y aplicaciones

El He se extrae de pozos de gas en EEUU, el gas se separa licuando los restantes gases. El Ne, Ar, Kr y Xe se
extraen por licuefacción del aire (el Ne queda como gas sin licuar). El Ar y el O2 tienen puntos de ebullición
similares y por ello requiere una destilación fraccionada para separarlo. El Ar se mezcla con H2 y se quema
para eliminar el O2 y luego se pasa sobre CuO para eliminar el H2 (se oxida a H2O y reduce el CuO a Cu).

El Rn se obtiene por desintegración de algunos elementos radiactivos como el U, Ra y

Th.

El Helio tiene usos muy variados debido a sus propiedades tan particulares: rellenar globos y dirigibles,
presurizar los tanques de combustible en cohetes, gas inerte para soldadura con arco eléctrico. El helio líquido
se usa como refrigerante. Mezclado con O2 es el gas de las botellas para bucear, ya que es menos soluble en
sangre que el N2 y evita la narcosis por N2.

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El Neón se usa: como líquido refrigerante; Es el GN más usado en los tubos fluorescentes porque es el que
emite más cantidad de luz y requiere menores voltajes. También se usa en los indicadores luminosos de alto
voltaje, tubos de TV, láseres, …

El Argón se usa: como gas inerte en los laboratorios y en soldadura o en procesos metalúrgicos de alta
temperatura, para evitar su oxidación, en tubos fluorescentes, bombillas de alta duración, flashes de fotografía
y como aislante térmico.

El Kriptón se usa: como gas de relleno en flashes de fotografía de alta velocidad, como gas de relleno en
algunos aislamientos térmicos, dada la baja conductividad térmica del Kr, el láser de Kr se usa en cirugía
ocular.

El Xenón se usa: como gas de relleno en tubos de electrones, bactericida y para excitar láseres de rubí, en
cámaras de gas para sensores nucleares, propulsar sondas.

El Radón se usa para tratamientos de cáncer y enfermedades respiratorias. Tiene una vida media de 3.2 días.

4. – Principales compuestos

Establecieron que las configuraciones electrónicas de los GN son especialmente estables y sus teorías de
enlace se basan en la tendencia de los elementos a adquirir la configuración de GN. Esta estabilidad hizo
pensar que los GN no reaccionan con nada.

Bartlett descubrió accidentalmente que el gas rojo fuertemente oxidante PtF6(g) podía oxidar al O2(g) para
formar la sal [O2+][PtF6−].  Bartlett se dio cuenta de que la 1ª EI del O2 es similar a la del Xe, e hizo
reaccionar Xe(g) con PtF6(g) para obtener el primer compuesto de un GN: [Xe+] [PtF6−].

Hoppe preparó XeF2 haciendo pasar una descarga eléctrica por una mezcla de F2 y Xe.

Prepararon XeF4. Inmediatamente se prepararon otros compuestos como XeF2, XeF6, XeOF4, XeO2F2, XeO3,
perxenatos, e incluso el inestable tetróxido, XeO4.

Fluoruro de Kr (KrF2), no se conoce ningún compuesto de Kr con EO mayor que II.

Aunque la menor E.I. del Rn hace pensar en una química más extensa que la del Xe, su radiactividad hace que
apenas haya sido estudiado. La existencia de RnF2 pero no se ha podido probar la existencia de óxidos ni
perradonatos.

En todos los compuestos conocidos de los GN, el GN tiene un estado de oxidación positivo.

COMPUESTOS DE Xe: El Xe es el GN del que se conocen más compuestos. Generalmente forma compuestos
con F, O y recientemente se han preparado compuestos con enlace Xe−N, Xe−C y Xe−Cl e incluso Xe−M.

Fluoruros: El Xe forma tres fluoruros: XeF2, XeF4 y XeF6, que se preparan por reacción directa en un reactor de
Ni pasivado con F2. Los tres fluoruros son sólidos blancos estables frente a la disociación en sus elementos
(tienen Hf < 0). Las moléculas XeF2, XeF4 y XeF6 son lineal, cuadrado plana y octaédrica apuntada.

Enlace y estructura: El orden de enlace en los fluoruros de Xe es de ½ y puede considerarse formado por
combinación de un orbital 5p del Xe con la combinación enlazante y antienlazante de dos orbitales p de los
átomos de F.

Las distancias de enlace Xe−F en los fluoruros XeFn sugieren que el orden de enlace es menor que 1.

Reactividad: Las reacciones típicas de los compuestos de los GN son principalmente reacciones rédox
(porque los compuestos de los gases nobles son muy oxidantes) y reacciones de metátesis (porque son
agentes fluorantes). Los tres fluoruros de Xe dan reacciones de hidrólisis en las que actúan como oxidantes
(oxidan al H2O) y agentes fluorantes (del H+). (Son oxidantes y agentes fluorantes fuertes).

Los fluoruros de Xe reaccionan con ácidos de Lewis fuertes formando cationes de fluoruro de Xe.
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XeF4 y XeF6 reaccionan con dadores de F− para dar aniones.

Cloruros de Xe: Se conocen muy pocos compuestos con enlace Xe−Cl. Aunque existen XeCl2 y XeCl4, ambos
son muy poco estables.

Óxidos de Xe: Se conocen los óxidos XeO3 (trióxido de Xe) y XeO4 (tetróxido de Xe). • El XeO3 se forma en la
hidrólisis de XeF4 o XeF6. El XeO3 es un sólido cristalino incoloro explosivo (Hf = + 402 kJ/mol) con
estructura de pirámide trigonal. El XeO3 es débilmente ácido y reacciona con MOH para dar xenatos. El XeO3
es un oxidante muy fuerte. Los xenatos desproporcionan para dar perxenato (VIII). Las disoluciones acuosas de
XeO3 se denominan ácido xénico y pueden ser oxidadas a perxenatos(VIII) con O3.

Los perxenatos son los oxidantes más fuertes conocidos.

Oxofluoruros de Xe: Se conocen diversos oxofluoruros: XeOF2, XeOF4, XeO2F2, XeO2F4 y XeO3F2. Se
preparan por hidrólisis parcial de los fluoruros o por reacción de los óxidos con los fluoruros u oxofluoruros.
Todos tienen las estructuras previstas por el modelo VSEPR.

COMPUESTOS DE Kr: El Kr tiene una EI mayor que el Xe y por ello forma menos compuestos y son menos
estables. Sólo se conoce un compuesto binario de Kr: KrF2, inestable a 298 K (Hf = + 60,2 kJ/mol).

El KrF2 se hidroliza igual que el XeF2. Es un oxidante muy fuerte.

COMPUESTOS DE Rn: El Rn se oxida con fluoruros de halógeno como ClF y ClF3 a RnF2.

COMPUESTOS DE Ar: HArF (fluorohidruro de argón). El compuesto es inestable por encima de 17 K, pero
presenta un enlace débil Ar−F y Ar−H.

COMPUESTOS DE Ne: Se conocen compuestos de Ne con enlace muy débil con otros metales.

COMPUESTOS DE He: Na2He.

5. – Papel biológico

Ninguno de los GN tiene papel biológico. El 222Rn produce cáncer de pulmón debido a que en su desintegración
genera partículas α y β. En dosis controladas, el radón se usa para tratar el cáncer y algunas enfermedades
respiratorias.