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A R
El reactivo se descompone para dar lugaral producto A "B-VA KICAN K2CRY
k2
y en un cortofiempo el producto se descompone para dar a Acada orden va de as
lugar al reactivo.
SBM2
Altener dosk, se utilizara la constante de equilibrio: kea , kea
CAN1
sequeden relacionar las Islas concentraciones.
t CA XA
dXA
S·Keq CAo(MRAXAE)
I
k2
integrar: t
XAl CHOMRAXAl" Keq
CAo(1 XAEl
ECUACION DE CALCULO.
Para la reacción en fase liquida A R, schan obtenido los siguientes datos experimentales, partiendo
de Aquro con CA0.05gmoll):
YA0 1
CAodYAKICAOLI XAl KICAMRAXA"
CAodYAKICAOLI XAl KICAMRAXA" dYA KiCI XAl ICAoMRAYAl
Y AOCXA
1eq
dYA KICAoLXA
KiC1 XAl dXA k1
E dt k2
(7 XA
dXA
YKeqCXAl CAOCIXA"
Keq (1 XA) CA0(2XA)2
the
XA
dXA SBM2
in
IS Keq(1 XA) CAOCLXAl
1eq CAN1
CA(MRAXAE) CAo(2XAE)
2
1eq 1eq
ECUACION CALCULO. CAo(1 XAEl (1 XAEl
DE
0.082
ParaXA: CR CAoIXA) XA o XAE
2(0.05)
0.82
gmol.min
k2
co
I
Ikeaxa**CHOCALXAl MRA
CRO
CAO
0.0S
0.05
I
t
I
0.083 S 8.74711 x) 0.05(1+2XA)
dXA t 27.15 min
6
0.6
c) y si no se alimentanadadeR? +
1
0.083,
S 0.74711 XA 0.0SCAOCLXA)AYA 16.13min
Determinar:
a) El grado de conversión al equilibrio y la constante de equilibrio
b) Las constantes de velocidad de las reacciones directa e inversa
c) El grado de conversión a los 70 min de haberse iniciado la reacción
d) Si se alimentan cantidades iguales de A y R al reactor, ¿En cuanto tiempo se
tendría una conversión del 40%?
Tcte 1
IMRAYAel
freace *** IXA)
Rea
CR
CAP
0.7284
CAO
CA011 XAel
XAe
11 XAel
EC. Keq
10.7284
.
Adimensional por ser ordenes iguales.
Solovaria conlat.
XA
excesometo seanularsin en
2) Para la reacción en fase líquida: A 2R
XA t
12
I dXA
dt
Keq(1 XA) CAO12XAl2
S Keq xn ***yCAOXA2 1x2(d=
. 0
gA
2
is ***YCAOXA2 Keq
CR2 CAOIMRAXAel 4CAOXAe
Real xn CA1 CA011 XAel (1 *Ael
EC.
.. 2
40.1XXAe
11 XAel
SolveXAe 0.85 XA
XA
0.5XAe
o
=>
S xa***
2 y 0.11 XA2
-. 78min
.
.
+? (XA 0.8)
08
-
x
***
10.11XA2
Esmin
3) la reaccion reversible en fase liquida: its selleva a cabo
2A isotermicamente a 4so en un
reactor intermitente. Si la reacción es elemental, calcule los valores de las constantes de velocidad
cuando se alcanza una conversion de 30% en zo minutos con cao 0.3 mollly la constante de
f(19
450C KECA:
VA KLCRIS
CAodKICAOK-XAl KICAOCMRAXACCAOIMSAt XAl
Batch
KICAMIRAYâXAYMSAXAl
12
Vete
cod*AKICAOK-XAl
dXA
dt
KICA0K-XAl K2CA0l? XAl (? XAl dYACAO (K1K-XAl K2l? XASY
separar variables e integrar.
1
Dividiventre k2 XA
"Cot..sequ-xn***,
0.3
dXA
XAY 12
0.5120) ! 13.614-XA (XAY
K2 0.0198 mol.min
0.0714
ECUACION DE CALCULO.
1eq * K1 Kepoke ke 13.61) 10.0198)
mol. min
-
5) La siguiente reacción reversible se llevó a cabo en un reactor intermitente:
A B
06
1 0. C S
CAO 0.8
2
62
mollL
c
B tae MAXAY
b XAe
CAO St B
'
z
al kea kea
LAl
LAO UXAJ CI X A 3
0
e
e
?
B
Co S molL
0. 62 St 0.3 5
TSOOC kea
(2 0. 3 S 3
7
7 S
,
bI kea I
0. 62 S 1
11??
CAO AXA 1 1" 2
b
BIn VA 1 CA K CB XAI L B B
CAO AXA ta T
ı
m ,
721 z 2
K k
z
dt
.
CAO K z
XA t
dxa
s Sde
7
Y o St 62 hea
dxa
xA UXAT C
.
K dt kea CXAI L 620. St XA I
o o
s
)
0 1
2 G 5
axaxall
1
s$5 $10.499
AXA
a
I 482
bea
st
.
XAL s 02.
5
1XA
ymin
EE
.
K k k
0.747
1
1s04994
1kea
minL
6) Se tiene la reacción en fase líquida: At B Z B
Determine lo siguiente:
a) El modelo cinético que se ajuste a los datos experimentales
b) La conversión de equilibrio
c) La conversión que se tiene después de 1 h de iniciada la reacción.
a B Ko
dao Bos s molk al VA ? r C k CA CB a x R i
.
unordenelemental x B I
TSOOC
proponiendo i , i
i
n i 3 mi i i
Far sliquida
e 7 Zw
ta
..
.
dxA
CAO in CAO YCAOMB
XA I BMAacão
dz
keg h
XA t
S
dxA
sfde
7 kn K dxa
1 2
dt K z
CAO LXAS LIXAL 12 2
CAO LZXAJZ
a
LXAT
s
KEACAO LXAL CAO
O o
XA
$
dxa
ALO
$ RXAS
CAO
2 CAOIRXAR kea
KeaCAO U
E
CA C B
^
4AI
EE 1 2 0 5 p
o
Admensional porser n
.
kea 4 I
mn
(1 5 72
2
O
.
0 7 1
0.
S
^
dxa L
4
k 2 K 2 10 3 4 70
28 95. LXAP 5. RXAD minmol
.
S
S
o
L
K
a
kea Kh ae
11.3
41x0o
k minmol
7
.
1
. VA $2 $ 1.3
X1OMCAB
R10
TI
blxAe 5.? xae
?
o
0"
XA
$403
4 AXAXAR RXAD
soiveXA 0.45
?mino
95. 5.
'
S
S.
8) La reacción en fase gaseosa AtB B
25
se ha llevado a cabo en un reactor intermitente a volumen constante y a una
temperatura de 200 °C. Cuando se alimentó una mezcla que consistía de 10%
mol de “A”, 60% mol de “B” y 30% mol de un gas inerte a una atmósfera de
presión, se obtuvieron los datos experimentales siguientes:
T 2
proponcendownorden a s s s
oO
C mn i z z ni l
vate G h 2 o
S
o
AXA
platrm CAO 1
" CAO MBBMAXA
1 CAO TAI CAO
ta
?
UXAL
dt
kea l
dXA
1 K
LAO U XAI IXAS
6
12 CAO R S XA
s1
3
K z
dz K z 2
t
XA
Sfde
dxa
RXARALAO
o
$
RBCAO
kea
CA BC
l
k 2
f dxa
kea
$23250.798
0.797878
*
KEaCAo UXAT CXAIG CAO RXAR 4 6 3 6 7
0.798
o
Adimensional porser min
EC
2I
.
0. 7 1
O
s
dxa L
k 2
io 3
"mole
0.078
0 LIXAJ 25 2
min
3 7 ( 5 X R S XABZ
10
o
o
X103
XAl
POYAO atm
(30.11
CAO
RT altm .
0.08 2 4 73.15 1
L
MOlok
CAO 2 54410
3 mOllL
L
kea 191
k
Kx K
a Ke a
780.070a
minMOs
.
240.07
CABCBCD
rA
Rt min XA
b P ?
9
5 0 (
?
S
)
] dxa
PR PAO Bta MAVXAT 0.078
1
s0
iXAT XAP S
OLXA 2
R
137825,X103
PR PAO IS XA T
SX103
solve XA 0.45
PP 53
.10.4
PR
116J
CEPLXA 2 JAtB .0 B
50
S.
1) Volumen constante. CAO
dXAE 191 XAL 1 CAO CAO
BYAI
MYBA
XA t XA
)
dxa
,
XA
s Jdt S
l t EA XA J dxA TAJAXA
ISCAO
TUL
KCAO
U XAIC XAY UTAIL YAI
o
RA LAODn 5.0
50.0
XAI
AXA P
7 0. X 5 A
0
t
mon
t
1.3
$240 25: UXALL
X10s
&
𝐑𝐄𝐀𝐂𝐂𝐈𝐎𝐍𝐄𝐒 𝐄𝐍 𝐏𝐀𝐑𝐀𝐋𝐄𝐋𝐎
11
R A R
dar
inte cadena, tiempo para
Reacciones en el reactivo A se consume al mismo
A k2
S A S
lugar a R,S,I 43
T A T
· modelo cinético: VA URAUSUT VA KICANALCARK3CA
Sin n2 Msn VA (KitzsICAn Donde: Kitzty KO VA KOCAN
Enfuncion de la concentración. En función de la conversion XA
cod*AKOCAK-XAI S dXA
.. eco-XAl
10
de KOCAN Ko
II Int
....
·
k2 reacción va favorecida.
......
⑧ ⑧
K1
·
O
·
K3 CT CTO CT ⑧...
⑧... ⑧...
·
191 CR CROO CR.
Ri I XA Si
Ci
·
ku
ka ⑧...
.
⑧
13
⑧...
RR cRS o RT
CT
CAO
1 RRARSART
CRACT 1 ⑧...
.
· . ⑧8
⑧...
IS n
dt
10
10
CAO
proponiendo un orden In 11 10
↳dCAO
CS
BS CS RSCAO CS 0.38210.131) 0.05mollL
CAO
CT
BT CT RICAO CT 0.16010.131) 0.021 mollL
CAO
3.9X103
Yi -
18
0.83 1 k1
1 + 0.83 +0.35
tY"
1.44x10"min"
Se
0.021
:
k2 0.83K
0.35 K1 1.79x10min"
0.06
ks 0.35K 6.3x10 "min"
MBA 1 -
VA URAVS dCA I, CACB + K2CAE
BR 0.72
RS 0.28
dCA ( 11 + K2) CACB
setienen 2 variables,mejor
trabajar en función de XA
CK1K21"
1
CAO
dXA
XAl IMB* *XAl ⑧
dt
XA
cot] **A
dXA
deROCAOCIXAILIXAl
10
m3
10 5.87x103 kmol. min
K23888 e
K1 ER
CR
CAO
CR BRCAO CR 0.72 10.181) 0.13 kmollms
k2
K1
0.385 Es co CS RSCAO Cs 0.28 10.1811 0.05kmollms
18 5.87X103 m3 k2 0.385K1
k1 k1 k, 4.2x103
1 k2
+ 1 + 0.385 kmol. min
m3
K1 K2 1.62
kmolomin
la siguiente reacción se ha estudiado a tempera constante en un reactor intermitente a volumen
constante: "R
A UA KICA
"S
A VA K2
Se ha encontrado que los valores de las constantes de velocidad son ke smin-y
k Imoll- min-', si separte de Una no de zmoll". Determinar el tiempo requerido, la selectividad
volumen constante
IocAodY sodt
KICAt K2
VA
k2 1comin n2 O
CA0 2 m
VA (K, + K2) CA co**
so
gd** o
gad**) tim 0.115s
CR 0.833
RB 0.4165 sumados debendar XA
CAO 2
0.49 0.5
=
CS 1.76
BS 0.083
CAO 2
RR+RS XA
CRICS 0.5... 1
Y a8 3 m CS CR ... 2
CAo*A) 8083,
CS 1.76
selectividad. SR 0.833 SS
0.5(2)
0.76
CAOIXA)
Al90%
8.9
6
S***A) t 0.3837min RR+RS XA
CR+CS
CAO
8.9.00 1
is is i sich....
sustituir ecuacion zen 1
cite 8.9 1. ICR 0.9(2) CR
1.8
1.2
1. smol
↳
0.9 0.9
=
CADYA)
CS 0.3
BS 0.15 SS 0.16
CAO 2 0.912)
La reaccionsiguiente:A
**selleva a cabo isotermicamente, a volumen constante y
k, 6.34x10924T/]/molIL'min
K2 9.05x182e(molL'min
Donde TS]K y RS 71.987 calmolk
s
Uste
in i MR se i 12 11
I V
YA0
molomin
14000
9.05x182e*Ts] molomin
9.05x1823,34406.34x1092*
K2 14000
R 1.987
cal
molk
9.05x1825eâ8t 6.34x10921.987T
14000
T300k
La siguiente reaccionengaralelo A B K1
VA
A c VA K2CA
mo
-SY
4
*Y
CAo t
KoG t
89d*)
0
- + 0.767Smi
CB 2.4
RB 0.66
CAO 4
RBARC XA
CBACC 0.9... 1
it is is i
1
2 c C
2
CB ... 2
ci+ cB CBY
sustituir ecuacion zen 1
CAO
0.9 1.SCB 0.9(4) 2.4 m1
x
12.4) 1.2
C CA CAO CB CC
CAO CA CA 4 2.4 1.2 0.4 mol CA CA011-XA)
CA 417-0.91 0.4 m1
𝐑𝐄𝐀𝐂𝐂𝐈𝐎𝐍𝐄𝐒 𝐄𝐍 𝐒𝐄𝐑𝐈𝐄
aA" up
12
sS comportamiento de la reaccion en serie.
⑧... . . ⑧ ⑧
⑧... ⑧
ci
UR
· ⑧...
aA K.CAN
VA 1 Formación
CAO
... · ⑧...
· ⑧...
⑧...
CACR .
CRO
-
·
⑧... ⑧ ⑧...
8. ⑧...
d
⑧ ⑧ ⑧ ⑧8. ⑧... . ⑧ ⑧
k1 CRMAX
KICA*K2CRMAX 0
k2 CA*
100% 100%
CA CAoe
kit
ke*1
CR
KICAO
k2 K1
Kit K2t + CRoek2t +* in
CRMAX (AO 11
k2
·
segundo sistema in 1, n of · Tercer Sistema (n 0, n: 1)
k2 1ek k2
CRMAX K
In(K)) CAO k K1CAO
CRMax CAO 1 K(1 K
k1
CAO
is
1
-* In +*
k k1
" 0.25
0.157 0.25
a) cimax? Is
k2
CA0 0.2MolIL CRmax CAO CRMax 0.2
8.157
Para la reacción en faseliquida: Al4S, seha reportado que K, 0.2 mol('miny k0.8 min
partiendo de Una caode (moll. calcular:
al la concentración máxima de R.
b) El tiempo que tomaraalcanzar la concentración de iguala 60% de la concentración
máxima de R.
K1 0.2
mol
↳. min
a) eimax? maxe armax
"" 0.2454m!
mol
0.98,
k2
* 1 4
KICAO L
k2 0.8 min
CR K, KuC
S c
CRO
*
fat-Sm,cs CRO
+
So.2
t 1.15min
Farala siguiente reaccion en serie A "** S, Seha reportado que lkilk) 3 y K2h: calcular:
al Eltiempo que tomardalcanzar la máxima concentración de R.
k: 241
Ini
213
In 2
k2 213h a) tA? t* +* 0.824h
2
2
3
bIXA? (t*) t
VA KICA
XA
CAodY k1CA0(1-XAl
*Y fdt Y
0.824
IdxA 17 -XA)
0.8
XA
k2
2
⑧
"
k2 k1
CAO 3
2
RR?, RS? (t*)
2
c) RR
CR 2 2 RR 0.577
3
CAO CAO 3
calcular el Valordekz así como el rendimiento de Bolos 5,2926×40 minutos de iniciada /aireación
,
.
1415.65×10-3min
'
a) 142 ? K, K2
ln k' ln 5.65×10-3 '
+* 26min +* 26 142 0.1246min
142 141 142 5.65×10-3
b) RB ? /5,292611401min
"
CAO
} e
Kit
ekzt
CB µ, ,, 141
RB RB e
""
ekt
[Ao CAO µ, µ,
RB 5. 65×10-3
5min 5.65×10-3151 0.1246151
5.65×10-3 l e 0.02
0.1246
5. 65×10-3
RB 20min 5.65×10-31201
l 0.12461201 0.038
0.1246 5.65×10-3 e
RB 5. 65×10-3
26min 5.65×10-31261 0.12461261 0.039
g. 65×10-3 e e
0.1246
RB 5. 65×10-3
40min 5.65×10-31401 0.12461401 0.037
g. 65×10-3 e e
0.1246
-
"' "'
la siguiente reacción en serie : A B P
, presenta las constantes develocidad K, 0.5min '
ykz 0.4min
'
partiendo de una CAO O / mol / L
. . Calcular :
[B e
""
e [B
0.54.5)
eo " " "
. .
µ, µ, 0.4 0.ge
MOI
CP CAO CB CA CP 0.1 0.0382 0.047 0.0146
l
TIPOS DE MECAMISMOS:
I. M. de secuencia
-
abierta: Reactivos Productos Intermedios Productos
AtB AB AB
II. M. cerrados
-
o en cadena: renglobal: AztB2 LAB
197
B2 2B Iniciacion
12
13
B.+ A2 AB+ A
14
propagación Mecanismo de Ryn
A+ B2"S AB+ B.
KO
A+ B. AB Terminacion
·
la velocidad de Reaccion depende del RL.
cHtscHo),
acetaldehido a partirdel mecanismo proquesto
.
n s
Especie i
c omestablel que peroen
u m puntodel
e n mecanismose *3: Especies se
forman cierto
,
.
K
CH CH
3
+
CHO 13 Plantearel modelo develocidad
3CHO
.
192
CH EH CH CH
reactivoss
CHY CHOt
3
K
3CHO
KI
3CHO
CHå ICH CH
3CHO
3
Productosit
3CHO
7
2
K
El modelo puede tenerespecies inestables
)
CH CHO CO + CHt no
3
3
ya que
Ku
CH t CH CH anomalias
3
3
z 6 causara
.
plantear otro modelo com la especie inestable inestables especies las sepueden igualar a cero
.
?
rEHtå CH CH CHCHO CH
3
k K CHå K Ise O
3CHO
3CHO
2
41
2
3
192
CHCHO CH CH 13 CH :
CHO O
3CHO
}
3
sumando 243: CH CH CH CHO CH
2
3
K CH
3
K 13 1
3CHO
3CHO
1
2
u
152 CH CH 153 CHCHO
3
3CHO
?
CH CH
3
193
3CHO
1 O
4
e
CH
3
Despejar 1
CH
3CHO
K Z
CHå
1
4
ku
7
7
14, 2
2
sustitwiralen Aigualaracero HH CH K CH CHzCHO o
3CHO
151
3CHO
3CHa
7
.
2
154 2
kıâ 7
Kud CH CH CH
Z
3CHO
algebraicamente 12
3CHO
191
3CHO
Resolver
1
.
yâ
193 Buå
CH 12 CHICHO CH 1, 19
CH 72 1512 CH
3CHO
12
3CHO
3CHO
3CHOàk,2
K ? Donde Kiku
?
CH K CH CHICHO K
3CHO
3CHO
:
7
K 132
2
'
1 5,
Se ha
propuesto el siguiente mecanismo para la descomposición térmica del óxido Nitroso (N20)
K1
N20 N270:
Encontrar la expresion de velocidad para la desaparición del N20. Demuestre que si el valor de knes
despreciable la reacción se comporta como una reaccion deprimer orden.
Despesando o de 2
k, N20
k, N20 8: K2 N20 Ky N20 ku 8. 3
12 k3 N28 k4
sustituir 3 en 1
k, N20 k, N20
k, N20 Ke N20 13 N20
12 k3 N28 k4 12 k3 N20 ku
Resolver algebraicamente.
Bajo condiciones apropiadas la descomposición del Bromuro deetilo (CHsBr) quede explicarse
mediante el siguiente mecanismo. Jcual es la cinética que corresponde al mecanismo propuesto?
11
C2AsBU celts+ Br:
2
BritCHsBr HBr+C2HyBr
3
C2HyBr celyBr
kn
BritCeHyBri ceHyBre
1) Plantearel modelo develocidad. VelsBr k, CeltsBr Ke CelsBr Br 1
C2AsBU
Altener dos especies inestables, despesar al que no me interesa. C2HyBr:
11
4
2 km Bri
11 C2AsBU 11 C2AsBU
K2 Br CelsBr Ky kn Bri ⑧
2 km Bri 2 km Bri
Resolver algebraicamente.
2
aX2 bX C
b b 4aC X Bri K
X 6
2a
Donde: 1 1 kek
K1
CH6 CHyO al UCsHo KiCyHo Ky CO2
2
C3140 cO2
13 b) VCsHyO
CO2 cele K, CHo Ke CHyO
La descomposición del compuesto"A"procede de acuerdo al siguiente esquema de reacción:
K1potSo
A
2
StA B+T:
13
7. So
C+
kn
Sitio D
VTK2 S A
ky T kn5T0 3
sumando 2 y 3:
k1 A K2 So ky Toky 9T
A
K2 S ky Toky S
A To
k1 A
Ki 2Km 5
A To ⑧ 4
To 4
2 kn So
A
k32
k1
sustiturnens ke S A ans ⑧
2 kn So
k32ans 2.
11
Resolveralgebraicamente. 2K s' ke S A
Paralareacción 2AtB R
sehapropuesto el mecanismo siguiente: 2A A:
K1
2A A: 1) plantearel modelo develocidad. VR Ky A B 1
k2
A: 2A plantear otro modelo con la especie inestable
2
13 2 k, A
A K2 A Ky ABO
At B R VA K, c
K2
A
13 2
s*p" 1311B
k, A
sustituire'en1 UR 13 B vi B UR
13
12 K3
2
Por ser mucho menores despreciable UR K, A
Ejemplo: Se tiene la reacción global Z At B A B 2
a2
r A z
B
HZ EA
Y se proponen los siguientes mecanismos de reacción
MecamismoI mecanismo
I 197
AB
1
Aå
0
Z A A Bt
k 2 k à
ûu
kß
Až fß ABtA
B A B
-
z
12
Determine cuál es el mecanismo correcto si se considera que el valor de k4
es despreciable
necamismo
?
r A z
.
B G 2LAi " Az ai T
A
Bzs I 3 B I i ku
Ai L Az B 3 " s O
X
isi iJ
z A
z
3 A 1 L 7 E BJ f ksH C Az B J O
2
k K
o
2
ki i z A I kn C Az B J 1 n I z A 3
I Až Aå
L B f k lB
)
+ k k
]
k 2 3
a 3
3
)
2 2
ki L 2 A 1 O
{ 3 , [] k B
A
r B K BJ t Az B J
)
A z
3 ky r A B
z
K z
1 k 3 L BJ K z
1 k 3 L BT
mrecanismo I
r A z
B K B I ABoJ ku A I l Az B }
V l AI AB T
R I K K
ABOY
K 3 l ABJ l A T r iin C Az B J O
k AD C BJ + 1990 f Az B J
Ki AlL BJ f I J isu C Az BJ
1
VAB z 3 K
A I k AB J O L ABOT
k a
+ ks 3
L A
)
k
Y I
7
JB
A
AT
BJ k 0
T AB r A r
B b A AD
s 1 B B
L A 1 x x A x
'D
x
s4C
3 k Y
7
7
z
k B k i ADI f BJ
r A z
B
K z
A K1 3
i 7