Machine Translated by Google

REVISAR
www.afm­journal.de

Desafíos y oportunidades: estructuras metálicas­orgánicas para

la captura directa de aire

Saptasree Bose, Debabrata Sengupta, Thomas M. Rayder, Xiaoliang

Wang, Kent O. Kirlikovali, Ali K. Sekizkardes, Timur Islamoglu y Omar K. Farha*

280 ppm de CO2), así como un aumento del 11 por

La dependencia mundial de la quema de combustibles fósiles para la ciento desde 2000, cuando la concentración global
producción de energía ha contribuido a la creciente concentración de CO2 de CO2 estaba cerca de 370 ppm.[1] Después de la
atmosférico, creando importantes desafíos climáticos globales. En este sentido, la captura Conferencia anual de las Naciones Unidas sobre el
Cambio Climático (COP21) en 2015, el Acuerdo de
directa de CO2 de la atmósfera en el aire (DAC) se ha convertido en una de las
París fue adoptado por 196 países, estableciendo un
estrategias más prometedoras para contrarrestar los efectos nocivos sobre el medio
objetivo a largo plazo para limitar el aumento de la
ambiente, y el mayor desarrollo y comercialización de esta tecnología desempeñará temperatura global por debajo de 2 °C y esforzándose
un papel fundamental para lograr el objetivo. objetivo de emisiones netas cero por mantenerlo dentro de 1,5 °C. en comparación
para 2050. Entre varios adsorbentes de DAC, las estructuras organometálicas con los niveles preindustriales. El crecimiento

(MOF) muestran un gran potencial debido a su alta porosidad y su capacidad para exponencial de la población durante las últimas
décadas ha llevado a una mayor demanda de
adsorber CO2 de manera reversible en bajas concentraciones. Sin embargo, es
energía. Sin embargo, para hacer frente a este
necesario mejorar la eficiencia de adsorción y la rentabilidad de estos materiales para desafío, la dependencia predominante de los
poder utilizarlos ampliamente como sorbentes DAC. Con ese fin, esta perspectiva combustibles fósiles, como el carbón, el petróleo y
proporciona una discusión crítica sobre varios tipos de MOF de referencia que han el gas para la producción de energía, también ha
demostrado altas capacidades de captura de CO2, incluida una evaluación resultado en un rápido aumento de las emisiones de
dióxido de carbono.[2] En consecuencia, nuestro
de su estabilidad, mecanismo de captura de CO2, comportamiento cíclico de captura­
planeta está experimentando condiciones
liberación y síntesis de ampliación. Luego concluye destacando las limitaciones que
extremadamente secas y cálidas, que provocan la
deben abordarse para que estos MOF pasen del laboratorio de investigación a la acidificación de los océanos, un calor récord y sequías extremas que
implementación en dispositivos DAC a escala global para que puedan mitigar eficazmente el cambio climático.
Por ejemplo, estados como Colorado y California han
sido testigos recientemente de incendios forestales
cada vez más devastadores, incluidos el incendio
Cameron Peak, el incendio East Troublesome (ambos

1. Introducción en octubre de 2020), el incendio Marshall (diciembre de 2021) y el incendio

Dixie (julio de 2021). Estos incendios forestales causaron una cantidad
Captar las emisiones que atrapan el calor se ha convertido en un objetivo significativa de muertes de vida silvestre y quemaron alrededor de 1,5 millones de acres de
fundamental para los científicos para revertir el daño causado por el cambio bosque. Ahora bien, estos árboles no sólo no son capaces de absorber CO2 y
climático. En particular, el dióxido de carbono (CO2) es un gas que calienta el combatir los crecientes niveles de CO2 atmosférico, sino que también liberan
planeta y ha alcanzado una concentración atmosférica global promedio de 420 al medio ambiente todo el CO2 que capturaron durante sus vidas, muchos de
partes por millón (ppm) este año. Esto representa un aumento del 47 por ciento los cuales tenían cientos de años . al programa de vigilancia de la atmósfera
con respecto a la era de la revolución preindustrial [1750­1850] (aproximadamente Copernicus de la Unión Europea

S. Bose, D. Sengupta, TM Rayder, X. Wang, KO Kirlikovali, T. AK Sekizkardes

Islamoglu, OK Farha Laboratorio Nacional de
Departamento de Química Tecnología Energética del Departamento
Northwestern University de Energía de EE. UU.
2145 Sheridan Road, Evanston, IL 60208, EE. UU. Pittsburgh, PA
Correo electrónico: o­farha@northwestern.edu 15236, EE.
UU. AK Sekizkardes Meseta
de I+D Contratista de soporte
Los números de identificación ORCID de los autores de este artículo se
NETL
pueden encontrar en https://doi.org/10.1002/adfm.202307478 ©
Pittsburgh, PA 15236, EE. UU. OK Farha Departamento
2023 The Authors. Materiales funcionales avanzados publicados por
de Ingeniería Química y
Wiley­VCH GmbH. Este es un artículo de acceso abierto bajo los términos de Biológica Northwestern
la Licencia de Atribución Creative Commons, que permite el uso, distribución
University Evanston, IL 60208,
y reproducción en cualquier medio, siempre que se cite adecuadamente la
obra original. EE. UU. KO Kirlikovali, OK Farha Instituto
Internacional de
DOI: 10.1002/adfm.202307478 Nanotecnología Northwestern University Evanston, IL 60208, EE. UU.

Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (1 de 19) © 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google
www.advancedsciencenews.com
Servicio, solo en 2021 se emitieron alrededor de 2 mil millones de toneladas de carbono
debido a los incendios forestales, en comparación con los 36 mil millones de toneladas de CO2 liberadas por
industria, y se proyecta que estos incendios forestales provocados por el clima y provocados
por el clima serán más frecuentes a medida que el planeta continúe
para calentar. Sin una disminución sustancial en la concentración
de gases de efecto invernadero en el aire, nuestro planeta experimentará incluso
resultados más dañinos del calentamiento global, incluidas inundaciones más graves,
sequías, niveles más altos del mar, tormentas y olas de calor.
Actualmente, las fuentes de energía renovables como la bioenergía, la energía solar directa
Energía, energía geotérmica, energía hidráulica, eólica y oceánica.
son de gran interés ya que se consideran fuentes alternativas
de energía que puede reducir los impactos adversos del cambio climático
causado por las emisiones de gases de efecto invernadero.[4] Reemplazo de combustibles fósiles
con fuentes de energía renovables ayudaría a mejorar la sostenibilidad, pero estas fuentes
están relativamente limitadas por el clima, las estaciones,
factores geográficos y económicos en comparación con los combustibles fósiles.[5,6] Como
Como resultado, la población mundial seguirá dependiendo de los combustibles fósiles hasta
que las fuentes de energía renovables sean más asequibles y
accesible para todos los niveles de ingresos. Actualmente, nos encontramos en un período
de transición en el que reducir las emisiones por sí solo no es suficiente. Para
Por ejemplo, algunas estimaciones sugieren que alrededor del 30% del CO2 global
Las emisiones son inevitables y sectores como la agricultura, los viajes aéreos,
y otros medios de transporte son difíciles de descarbonizar ya que sus emisiones de CO2
las emisiones se distribuyen en el aire.[6] Como resultado, también debemos
eliminar activamente los gases de efecto invernadero de la atmósfera y almacenarlos
ellos, un proceso conocido como eliminación de gases de efecto invernadero (GGR). Este
La acción es imperativa hasta que establezcamos una alternativa sostenible a
nuestra economía rica en carbono, una que garantice la seguridad y el bienestar de las
generaciones futuras.
Hasta la fecha, la mayoría de las políticas se han centrado en reducir las emisiones de
carbono en lugar de capturarlas en el acto. En este punto,
Establecer tecnología capaz de capturar carbono no es una opción, sino una necesidad. En
la COP21, el comité señaló que la transferencia directa
La captura de aire (DAC) de contaminantes como el CO2 presenta una solución prometedora.
estrategia para lograr emisiones negativas en 2050 y cumplir el objetivo de temperatura
global. Para limitar el calentamiento global a 1,5 °C,
es esencial que las emisiones de gases de efecto invernadero alcancen su punto máximo
a más tardar en 2025 y disminuir en un 43% para 2030.[7] Aunque los académicos e
industriales inicialmente cuestionaron si DAC
Los materiales son escalables, seguros para la sociedad, energéticamente eficientes,
un análisis sistemático y completo sobre la
sostenibles o factibles para su uso en una planta grande, según han demostrado estudios recientes.
que CO2 DAC es una técnica factible para una aplicación a gran escala
área y debería estar presente en la cartera de estrategias para minimizar el carbono
atmosférico. Por ejemplo, un informe reciente del
La Agencia Internacional de Energía (AIE) reveló que hasta el momento, 27
Se han puesto en funcionamiento plantas DAC en todo el mundo, capturando casi
0,01 Mt de CO2 al año. Según el objetivo de emisiones netas cero de la AIE
Para 2050, las tecnologías DAC deben capturar más de 85 Mt de
CO2 en 2030 y alrededor de 980 MtCO2 en 2050.[8] Esto requiere un
producción a gran escala y acelerada a partir de nuestra capacidad actual de 0,01 MtCO2
por año.[8] Además, muchas políticas gubernamentales en
a favor del CAD están en acción o en progreso por diferentes naciones, y una parte
importante de la financiación proporcionada para establecer
DAC proviene de inversores privados.
Muchos de los sistemas DAC se utilizan actualmente para separar CO2
del aire ambiente utilizando sorbentes sólidos o líquidos. Sin embargo, la eliminación de
CO2 del aire ambiente es difícil, ya que la concentración media de CO2 es de sólo 420 ppm,
aproximadamente 350 veces menor que la
la concentración de CO2 en otras fuentes de aire como la combustión de carbón
Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (2 de 19)
www.afm­journal.de
gas (≈15% CO2).[9] Pasar de la escala de laboratorio a la escala piloto
La escala es un gran desafío y recientemente se han realizado enormes avances tecnológicos
para ampliar la escala de los sorbentes sólidos DAC.[10] Debido a la concentración
ultradiluida de CO2 en el aire, muchos de los
Los sorbentes DAC más efectivos capturan CO2 mediante quimisorción debido a sus
interacciones selectivas con el CO2, pero estos fuertes
Las interacciones pueden requerir temperaturas más altas para liberar adsorbidos.
CO2 para activar el sorbente para el siguiente ciclo. Por el contrario, el CAD
Los sorbentes que capturan principalmente CO2 a través de interacciones de fisisorción
más débiles y reversibles generalmente requieren temperaturas más bajas para liberar el
CO2 adsorbido, pero adolecen de una pobre selectividad del CO2 sobre el agua. Ajuste de
las propiedades absorbentes, como el tamaño de los poros.
y su química general ha permitido a los investigadores mejorar la
Rendimiento tanto de fisiosorbentes como de quimisorbentes para CO2.
CAD. Los sorbentes líquidos, como las aminas orgánicas acuosas, tienen
han sido ampliamente estudiados por su capacidad para capturar CO2. Sin embargo,
su corrosividad y el complejo proceso de regeneración presente
desafíos para su aplicación práctica. Además, los absorbentes líquidos utilizan agua y,
debido a la evaporación, no se puede recuperar toda. En comparación, los sorbentes sólidos
ofrecen varias ventajas sobre
sorbentes líquidos en términos de mayor tasa de transferencia de masa [11] y baja
temperatura de calentamiento para la regeneración.[12] Este proceso de regeneración
energéticamente eficiente es crucial para la viabilidad y sostenibilidad generales de la
tecnología. Investigación y desarrollo continuos.
en este campo puede mejorar aún más la eficacia y viabilidad
de sorbentes sólidos para combatir el cambio climático. Por lo tanto, la
La perspectiva actual se centra principalmente en los sorbentes sólidos.
Entre varios sorbentes sólidos, en los últimos años, los metales­
Los marcos orgánicos (MOF) han surgido como una clase ajustable y versátil de sorbentes
sólidos para CO2 DAC que potencialmente podrían
implementarse en aplicaciones prácticas de DAC.[13] a principios
En la etapa de investigación del DAC, se sugirió que los MOF solo pueden
Se utilizan como fisiosorbentes como zeolitas y carbones activados, que
Sólo puede capturar cantidades muy bajas de CO2. Sin embargo, los investigadores
aprovechó un enfoque de química reticular para crear productos hechos a pedido
MOF con excelente control sobre la forma y el tamaño de los poros y
otras propiedades de superficie sintonizables, lo que ha permitido a los MOF que
También puede capturar CO2 mediante quimisorción.[14] A pesar de estos
Aunque se han logrado importantes avances, diseñar un MOF que pueda capturar CO2
ultradiluido del aire ambiente sigue siendo un desafío. En esta perspectiva, proporcionamos
Desarrollo reciente de MOF adecuados para su uso en aplicaciones DAC de CO2 (Esquema
1). En particular, destacamos varios ejemplos
de MOF y describir sus mecanismos de captura de carbono, parámetros de regeneración,
estabilidad en condiciones prácticas de DAC,
y su capacidad de ampliación, que son consideraciones clave para
la exitosa implementación a gran escala del DAC basado en el MOF
sorbentes.
2. Descripción general actual de los diferentes sorbentes DAC
Materiales
El análisis de la eficiencia de captura de CO2 por diferentes sorbentes es esencial para la
implementación exitosa de una planta DAC. En
En esta sección, describimos brevemente diferentes tipos de sorbentes, otros
que los MOF que se han utilizado para capturar CO2 del ambiente
aire. Los fisiosorbentes y quimisorbentes son dos categorías principales.
de materiales absorbentes. Materiales con alta porosidad, superficie,
y los poros de tamaño nanométrico muestran fisisorción intrínseca, como
© 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google
www.advancedsciencenews.com
Esquema 1. Captación directa de aire (DAC) mediante estructuras metal­orgánicas. Los códigos de color de las esferas amarilla, roja, negra, azul clara, gris y azul oscuro representan Mg,
átomos de O, C, N, Zn y Cu; Los átomos de H se eliminan para mayor claridad.
como carbones activados, zeolitas, alúmina y MOF. Además,
Nuevos fisiosorbentes no porosos como el nitruro de boro y los conductores.
Las nanohojas de borofeno muestran captura de CO2 inducida por carga .[15]
Los sistemas de fisiosorción presentan algunas desventajas, como
sus bajos calores de adsorción que resultan en una captura de CO2 relativamente
baja en condiciones DAC debido a la baja concentración de CO2
en el aire ambiente .[16] Además, estos materiales generalmente están mal
selectivo, lo que limita aún más su absorción de CO2. Por ejemplo, un
La resina polimérica denominada Lewatit R VP OC 1065 ha mostrado excelentes resultados.
promesa para el CAD.[17] Sin embargo, Yu et al. han informado sobre su
importante mecanismo de degradación por encima de 70 °C en el aire.[18] En
comparación, los MOF presentan varias ventajas sobre otros sorbentes,
incluyendo la capacidad de ajuste de sus tamaños de poros, formas y superficies.
propiedades, lo que los posiciona como excelentes candidatos para capturar
CO2 del aire ambiente.[19] Mientras se mezclan otros gases y
La presencia de humedad afecta negativamente el rendimiento de captura de
CO2 para los MOF en condiciones DAC, destacaremos los avances significativos
que se han logrado para abordar estas limitaciones.
en la siguiente sección.
Por el contrario, los sorbentes que capturan CO2 mediante quimisorción
exhiben interacciones mucho más fuertes y selectivas para el CO2
que los fisiosorbentes. Una clase de quimisorbentes incluye aminas orgánicas
acuosas cuya absorción de CO2 se produce rápidamente.
debido a una cinética favorable, que permite la conversión de CO2 en
ya sea iones (bi)carbonato o carbamato.[20] Sin embargo, tanto la liberación de
CO2 como la regeneración de estos absorbentes líquidos requieren cantidades
sustanciales de energía que están asociadas principalmente
con el calentamiento y evaporación del agua. Sin embargo, una desventaja
importante de las aminas líquidas es su alta volatilidad y baja estabilidad, lo que
resulta en una pérdida significativa de sorbente y reducciones en
eficiencia y rendimiento después de ciclos repetidos de captura y
liberación.[21] Además, el daño ambiental causado por la alta
La toxicidad y corrosividad de las aminas restringe su rango de condiciones
operativas, particularmente para aplicaciones DAC.[22] Los adsorbentes sólidos
funcionalizados con aminas ofrecen una solución prometedora para adsorber
Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (3 de 19)
www.afm­journal.de
vestir estos desafíos. Al funcionalizar materiales de soporte porosos con aminas,
que están uniformemente dispersas tanto como sea posible, los materiales
resultantes poseen las características deseables.
tanto de la amina líquida (por ejemplo, fuerte quimisorción de CO2) como de la
Componentes de soporte sólidos (por ejemplo, estructuras robustas). Algunos
ejemplos de esta clase de sorbentes con aminas agregadas incluyen físicamente
aminas impregnadas en materiales porosos, injertadas químicamente
aminas en la superficie del sorbente y se injertan químicamente
poliaminas sobre soportes inorgánicos.
Numerosos investigadores han explorado el uso de diferentes tipos.
de materiales con aminas agregadas para CO2 DAC.[23] Por ejemplo,
Sílice mesoporosa modificada con polietileniminas (PEI), conocida como
MCM­41 y sílice mesoporosa injertada con triamina, denominada
TRI­PE­MCM­41, sílice pirógena impregnada con PEI, denominada
FS­PEI­33 y PEI/SBA­15 son ejemplos populares de materiales
capaz de absorber CO2 del aire seco y húmedo .[24] Además de los soportes de
sílice, los investigadores han modificado las poliaminas.
a soportes porosos de alúmina, titania y resina, como SynA50,
Resina HP20 modificada con PEI (una matriz de poliestireno preparada por Mit­
subishi Chemicals) que muestra un potencial prometedor para la captura de CO2
del aire ambiente.[25] El carbono mesoporoso (MC) también puede albergar una
cantidad significativa de PEI. Cuando se modifica con un
tensioactivo como Span80, puede exhibir una alta absorción de CO2, incluso
con sólo una concentración de CO2 de 400 ppm en el aire.[26]
Los MOF comprenden otra clase particularmente notable de sólidos.
sorbentes. Estos materiales consisten en estructuras bien ordenadas compuestas
de átomos o grupos metálicos que actúan como nodos, que están conectados
por restos orgánicos. La combinación de nodos metálicos.
y enlazadores orgánicos permite un control preciso sobre el resultado
propiedades de la estructura y, en particular, tanto la superficie
y la funcionalidad de sus poros se puede adaptar de una manera sencilla y
predecible. Las excepcionales capacidades de adsorción de los MOF hacia gases
como el CO2 han despertado un interés significativo en su uso potencial en
aplicaciones de captura de carbono. Esta revisión pretende ofrecer una visión
global de
© 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google
www.advancedsciencenews.com
Figura 1. Estructura representativa de a) enlazador 2,5­dioxidobenceno­1,4­dicarboxilato (dobdc 4−), b) la unidad de construcción secundaria, c) metal­orgánico
marco Mg2 (dobdc), d) representación de la inserción de CO2 en una fila de sitios de MgII. Los códigos de color de las esferas amarilla, roja y gris representan átomos de Mg, O y C;
Los átomos de H se eliminan para mayor claridad.
los diversos factores involucrados en la captura de CO2 del aire ambiente utilizando
MOF, incluida una discusión sobre varios materiales de referencia y los desafíos que
estos materiales deben superar para implementarse en aplicaciones prácticas.
3. MOF para la captura de CO2: unión de CO2
Mecanismos
En los últimos 25 años se han logrado avances significativos en
el desarrollo y estudio de MOF para establecer una correlación entre estructuras
específicas y propiedades deseadas.[27] Entre varias aplicaciones, DAC se ha
convertido en un desafío particularmente difícil.
área donde los MOF se han mostrado muy prometedores.[28] El diseño modular, la
facilidad de funcionalización y la diversidad estructural de los MOF
les han permitido atrapar y almacenar eficazmente una gran cantidad
de CO2 dentro de un espacio confinado durante períodos prolongados.[13] Para CAD
aplicaciones, el diseño de MOF se ha centrado en dos factores críticos: (a) adsorción
preferencial y reversible de cantidades traza
de CO2 (alrededor de 400 ppm) del aire, y (b) estabilidad en condiciones DAC
realistas.[28a,b,29] Los MOF que exhiben interacciones específicas con CO2 logran
una alta selectividad por CO2 sobre otros componentes presentes en el aire, mientras
que los procesos de adsorción­desorción reversibles garantizan que las estructuras
MOF sean estables durante muchos años.
Ciclos de captura y liberación. Esto aborda un desafío clave que enfrenta
por soluciones tradicionales de monoetanolamina (MEA), que destacan
en adsorción preferencial pero requieren importantes aportes de energía
para regenerarlos completamente. La estabilidad de los MOF bajo DAC real
Las condiciones ambientales, particularmente en presencia de calor y agua, es otra
consideración crucial para las aplicaciones industriales. Por lo tanto,
Esta perspectiva analiza algunos de los aspectos estructurales más prometedores.
diseños para abordar estos dos factores: preferencial y reversible
Adsorción de CO2 y estabilidad en condiciones desafiantes y realistas. Nos
enfocamos en brindar detalles estructurales, el mecanismo.
Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (4 de 19)
www.afm­journal.de
de captura de CO2 y estabilidad para varios MOF de referencia para
CAD de CO2 . Es importante señalar que, si bien en esta discusión se proporcionan
ejemplos representativos, existe una gran cantidad de
investigaciones en el campo que no pudieron incluirse como referencias en
esta reseña. El objetivo de esta perspectiva es presentar una instantánea
del progreso realizado en el diseño de MOF para aplicaciones DAC,
destacando consideraciones estructurales clave, mecanismos de captura de CO2 y
estabilidad en condiciones específicas.
3.1. MOF con sitios metálicos abiertos (OMS­MOF)
Los MOF que contienen metales coordinadamente insaturados han mostrado un
potencial prometedor para capturar CO2 bajo DAC
condiciones.[13] Estos MOF poseen sitios metálicos insaturados que
exhiben acidez de Lewis, que es ventajosa para la captura de CO2,
atribuido a las cargas positivas parciales en los centros metálicos.
En comparación con el dinitrógeno (N2), el CO2 tiene un momento cuadrupolar más
alto y una mayor polarización, lo que resulta en interacciones más fuertes con estos
OMS ácidos de Lewis, como se muestra en la Figura 1. En consecuencia, los OMS­
MOF exhiben calores isostéricos favorables de ad. ­sorción (Qst) a presiones bajas
a moderadas, lo que permite selectiva
adsorción de CO2 sobre componentes no polares presentes en el aire,
como N2. [30] En 2005, Yaghi et al. informó la isoterma de CO2
de HKUST­1, un OMS­MOF que exhibe una absorción de ≈10 mmol
g­1 a 42 bar a temperatura ambiente. Tras este informe, varios
OMS­MOF, incluido MIL­101 (Cr),[32] M­MOF­74 (M = Mg2+, [33]
Ni2+, [26,34] Co2+, [34b] Zn2+[35 ]) (alternativamente etiquetados
como CPO­27­M) fueron diseñados para la captura de CO2. Entre estos
Los MOF, M­MOF­74 (M2(dobdc), dobdc4− = 2,5 dioxidotereftalato) han demostrado
una capacidad prometedora de captura de CO2.[33a] El material de captura de CO2
de referencia en esta serie, Mg­MOF­74 , exhibiciones
una superficie BET de 1600 m2 g−1 y una alta capacidad de adsorción de CO2
© 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google
www.advancedsciencenews.com
de 6,1 mmol × g−1 a 298 K y 1 bar.[36] Mg­MOF­74 presenta un
estructura de canal de poro hexagonal de diámetro ≈12 Å que consiste
de una conexión entre iones Mg2+ y enlazadores dobdc4−.[33a ]
Los iones Mg2+ están pentacoordinados con enlazadores dobdc4− a través de
el grupo carboxilo e hidroxilo salen de la sexta coordinación
para una molécula de disolvente débilmente unida. La molécula de disolvente puede
eliminarse activando bajo vacío dinámico a 250 °C durante 6
h, generando sitios abiertos de Mg2+ para moléculas invitadas (Figura 1a) como
CO2. Debido a los sitios abiertos de magnesio en Mg­MOF­74, este MOF
exhibe un rendimiento competitivo en comparación con otros materiales
en cuanto a capacidad de captura de CO2, con una capacidad dinámica de 8,9
% en peso. Además, una característica ventajosa del Mg­MOF­74 es su capacidad
para liberar el CO2 capturado a niveles significativamente más bajos.
temperaturas de alrededor de 80 °C en comparación con el actual MEA estándar
de la industria (100–120 °C).[33a] El mecanismo de adsorción de CO2
sobre Mg­MOF­74 se ha investigado utilizando varios experimentos
técnicas y cálculos teóricos. Los experimentos de difracción de polvo de neutrones
proporcionan información estructural valiosa, mientras que
Los estudios espectroscópicos infrarrojos y Raman ofrecen información sobre la
Modos vibratorios e interacciones implicados en la unión del CO2. En
Las mediciones in situ de resonancia magnética nuclear (RMN) de 13C en estado
sólido permiten la caracterización de los sitios de adsorción de CO2 y
su dinámica dentro del material. Teoría funcional de la densidad
(DFT) los cálculos complementan estos hallazgos experimentales al
proporcionando una comprensión teórica de los aspectos electrónicos y estructurales
de la unión de CO2.
Sobre la base de estos estudios combinados, se ha establecido que
El CO2 normalmente se une a los sitios pentacoordinados de Mg2+ en un modo de
coordinación de extremo a extremo.[35] Este modo de encuadernación permite
captura y estabilización de CO2 dentro de la estructura MOF. El
valor inicial alto de calor isostérico (Qst) de 47 kJ mol­1 observado en
La adsorción de CO2 en Mg­MOF­74 es indicativa de la fuerte
afinidad de unión entre el nodo basado en Mg y el CO2. tan alto
El valor Qst refleja un equilibrio entre dos factores: el aumento
carácter iónico del enlace Mg─O formado entre el MOF
nodo y CO2, y la rigidez del marco que impide
la formación de MgCO3. El mayor carácter iónico del
El enlace Mg─O surge de la naturaleza ácida de Lewis del sitio Mg,
que exhibe una carga positiva parcial en el centro metálico. Este
La carga positiva parcial atrae los átomos de oxígeno ricos en electrones.
CO2, lo que resulta en la formación de un enlace de coordinación. el iónico
El carácter de este enlace contribuye a la fuerza de la interacción entre Mg­MOF­74
y CO2. Además, la rigidez de
El marco MOF juega un papel crucial en la prevención de la formación de MgCO3,
que normalmente resulta de la quimisorción.
de CO2 en MgO. El marco rígido de los límites del Mg­MOF­74
la movilidad y reactividad de las moléculas de CO2 adsorbidas, evitando que
reaccionen más con el centro metálico y
formando especies de carbonato estables.[33b] La comprensión integral del
mecanismo de adsorción de CO2 en Mg­MOF­74, obtenida a través de estas
técnicas experimentales y teóricas,
Contribuye al conocimiento de cómo interactúa el CO2 con el MOF.
marco y ayudas en el diseño y optimización de materiales.
para aplicaciones eficientes de captura y almacenamiento de CO2.[30,37]
Sin embargo, los OMS­MOF como Mg­MOF­74 han mostrado una coordinación
competitiva de las moléculas de agua con el CO2. Esto se convierte en un
verdadero desafío al emplear Mg­MOF­74 para DAC en tiempo real
aplicaciones ya que el aire ambiente contendrá humedad además
al CO2. La capacidad de adsorción de CO2 del prístino Mg­MOF­74 a 1
Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (5 de 19)
www.afm­journal.de
atm y 293 K es ≈7,36 mmol × g−1. Sin embargo, cuando el material se expone a
un ambiente húmedo, la absorción de CO2 se reduce significativamente.[38] Por
ejemplo, después de 1 día de exposición en una cámara de humedad, la capacidad
de adsorción de CO2 disminuye a aproximadamente
5,67 mmol × g−1, lo que indica una reducción de ≈23% en comparación con el
material prístino. Con un tiempo de exposición mayor de 7 días en el
cámara de humedad, la absorción de CO2 de Mg­MOF­74 disminuye aún más a
≈3,5 mmol × g­1, lo que corresponde a una reducción de
alrededor del 52% en comparación con el estado prístino. Finalmente, después de 14 días
de exposición en una cámara húmeda, la capacidad de adsorción de CO2 del Mg­
MOF­74 disminuye aún más a ≈2,4 mmol × g−1,
lo que indica una reducción significativa en la absorción de CO2.[39] Estas
observaciones resaltan la sensibilidad del Mg­MOF­74 a la humedad,
lo que puede afectar su rendimiento de adsorción de CO2. La presencia
de las moléculas de agua en el medio ambiente pueden competir con el CO2 por
sitios de adsorción, lo que lleva a una disminución en la absorción general de CO2
capacidad del material. Comprender los efectos de la humedad.
La investigación sobre las propiedades de adsorción de CO2 de los MOF es
importante para evaluar su rendimiento y estabilidad en condiciones del mundo
real. Se han demostrado iones metálicos como Mg, Ca, Li, Mn, Ni, Zn y Cu.
afinidad prometedora con el CO2, [34,40] pero dado que el metal insaturado
centro está desprotegido del ataque de las moléculas de agua, el uso de
Estos materiales en aplicaciones DAC realistas es difícil.
Muy recientemente, se propuso una estrategia híbrida para aumentar
la estabilidad de los OMS­MOF mediante la incorporación de alquilo hidrofóbico
cadenas de varias longitudes.[41] Sin embargo, la introducción de
estos grupos hidrófobos proporciona una reducción significativa en
la porosidad y el área de superficie de los MOF, lo que resulta en una menor
absorción de CO2.[42] Recubrir y soportar MOF utilizando materiales hidrófobos es
otro enfoque intrigante
para aumentar la estabilidad de estos materiales. En 2016, Kim
et al. sintetizado [Mg2(dobdc)(DMF)2]@poliestireno (dobdc4−
= 2,5­dioxidobenceno­1,4­dicarboxilato, DMF = dimetilformamida) empapando el
cristal de [Mg2(dobdc)(DMF)2] MOF en
solución de poliestireno, y el MOF recubierto de poliestireno mostró
notable estabilidad en condiciones de humedad. El Ministerio de Hacienda mantiene
casi la misma absorción de CO2 después de exponerlo a un 90% de humedad durante
1 día en comparación con la absorción de CO2 del material prístino.[43]
Estos ejemplos ofrecen nuevas vías para generar agua estable.
OMS­MOF para DAC.[42a] Otros MOF notables, junto con sus
Las capacidades de absorción de CO2 se recogen en la Tabla 1.
3.2. MOF añadidos con aminas
Se sabe que las aminas absorben CO2 del aire mediante la formación de
carbamatos.[44] Aunque la regeneración después de este CO2
La quimisorción requiere mucha energía, MEA ha demostrado potencial como
un material DAC producido a escala de laboratorio.[44b] En particular,
Varios sectores industriales ya han utilizado el MEA como material de captura de
CO2 poscombustión.[45] la reacción de
El CO2 con estas aminas suele ser rápido y selectivo, incluso bajo
condiciones húmedas. [14e,46] Por lo tanto, emplear un grupo funcional basado en
amina dentro de un MOF presenta un enfoque viable para acceder a materiales
DAC de alto rendimiento que combinan los beneficios de
tanto la amina como el apoyo del MOF.[47] Funcionalizado con amina
Los MOF se pueden sintetizar mediante (a) el uso de un compuesto decorado con aminas.
enlazador,[47b] o (b) agregar una amina al OMS mediante modificación postsintética.
[44a,47a]
© 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google

www.advancedsciencenews.com www.afm­journal.de

Tabla 1. Resumen de la adsorción de CO2 de algunas estructuras organometálicas seleccionadas.

MOF Qst [kJ mol­1] Referencias

Capacidad de absorción de CO2 [mmol g−1]

CO2 (100%)# CO2 (15%)* CO2 (400 ppm)

MOF con sitios metálicos abiertos

Mg­MOF­74 8 6.1 0,14 39–47 [14e,33b]

Co­MOF­74 6.9 2.81 – 37 [33b]
Zn­MOF­74 5.61 1.3 – 27 [33b]
Ni­MOF­74 7.0 4.6 – 41 [33b]
Fe­MOF­74 7.1 – – 33 [34b]
HKUST­1 4.1 1,59 0,05 34 [38,67]
1.22 – 21
MIL­101 (Cr) [32]
– 43
MIL­101 (Cr)­4F (1%) 1,5 (313 mil) 0,6 (313 mil) [68]
6.3 – 0,13 44
Mg2(dobpdc) [14e,69]

MOF añadidos con aminas

2,96 – – –
IR­MOF­74­III­NH2 [48]
3.05 – – –
IR­MOF­74­III­CH2NH2 [48]
2.66 – – –
IR­MOF­74­III­CH2NHMe [48]
2,79 – – –
IR­MOF­74­III­(CH2NH2)2 [47b]
– – 1.51 –
es­Mg­MOF­74 [70]
– 6.06 – –
TEPA­Mg­MOF­74­ [71]

mmen­Mg2(dobpdc) en­ 5 3.5 2.0 71 [14e,46]

Mg2(dobpdc) men­ 4.57 3.6 2,83 (390 ppm) 50 [70,72]

Mg2(dobpdc) ipen­ 4.5 3.6 0,41 65–77 [73]

Mg2(dobpdc) pn­ 4.05 3.47 0,06 76–85 [74]

4.49 4.01 1,76 –
Mg2(dobpdc) nmen­ [29d]

Mg2(dobpdc) epn­ 3,99 2.92 0,76 60–72 [74]

– – 1,76 –
Mg2(dobpdc) [29d]
– – 1,76 –
Nmpn­Mg2(dobpdc) [29d]
– 1.25 – 43
MIL­101(Cr)­TEPA [75]
– – 0,35 –
MIL­101(Cr)­TREN [76]
– 2.28 1.12 87
MIL­101(Cr)­SO3H­TAEA [77]
– 4.1 – –
MIL­101(Cr)­PEI 300 [78]
– 2.1 – 80
MIL­101(Cr)­es [76,79]
– 1.4 – 80
MIL­100 (Cr)­mmen [29a,76]
– 0,75 – 96
CuBTTri­pip [80]
CuBTTri­mmen – 2.38 – 96 [49]
MOF a base de fluoruro

SIFSIX­3­Cu 2.52 2.51 1.24 54 [51]

SIFSIX­3­Zn 2.51 2.43 0,13 45 [51]
SIFSIX­3­Ni 2.5 2.47 0,18 51 [51]
SIFSIX­2­Cu­i 5.41 – 0,07 32 [51]
NbOFFIVE­1­Ni 2.2 2.15 1.3 –
[53]
TIFSIX­3­Ni 2.32 2.36 0,67 50 [55,81]
TIFSIX­3­Co 2,87 – 1.05 –
[77]
MOF modificados con metal­OH

7.1 – 99
MAF­X25ox (Mn) 3,7 (mmol cc­1) 4,1 [58b]
6.7 – 110
MAF­X27ox (Co) (mmol cc­1) [58b]
Zn­MFU­4l­OH 3.41 – – 81 [60]

(Continuado)

Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (6 de 19) © 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google

www.advancedsciencenews.com www.afm­journal.de

Tabla 1. (Continuación).

MOF Capacidad de absorción de CO2 [mmol g−1] Qst [kJ mol­1] Referencias

CO2 (100%)# CO2 (15%)* CO2 (400 ppm)

– – 2.2 71
CFA­1­OH(Zn) [61b]
– – 2.7 84
CFA­1­OH (Ni) [82]
MOF flexibles
– – –
Cu(FMA)(4,4′Bpe) 1,5 (296 mil) [83]

P = 1 bar, T = 298 K mencionado de otro modo; #,*: Estas dos concentraciones de CO2 no son relevantes para DAC, pero se enumeran para informar a los lectores sobre otros potenciales de estos materiales.

3.2.1. Enlazadores decorados con aminas en MOF
Se han instalado enlazadores funcionalizados con amina en una estructura.
que es un análogo isoreticular de Mg­MOF­74.[47b] Esta serie
de MOF se conoce como IRMOF­74­III­(RNH2)x [si R = CH2,
Mg2(2′,5′­bis(aminometil)­3,3″­dióxido­[1,1′:4′,1″­terfenil]­
4,4″­dicarboxilato), x = 1,2], que tiene un hexagonal similar
estructura de poros del canal a la del Mg­MOF­74, excepto que el enlazador es
decorado con grupos amina colgantes. IRMOF­74­III consiste
del 2′,5′­bis(aminometil)­3,3″­dióxido­[1,1′:4′,1″­terfenil]­
Enlazador 4,4″­dicarboxilato e ion Mg2+ (Figura 2). El central
El anillo de fenilo está inicialmente protegido con Boc (CH2NHBoc), que es
luego se elimina térmicamente después de la síntesis de MOF. Notablemente, el
Capacidades de absorción de CO2 a baja presión de los grupos funcionalizados con amina.
Los MOF dependen del número de grupos funcionales amina.
en la materia. Por ejemplo, en la región de baja presión (< 100
Torr), IR­MOF74­III­(CH2NH2)2 muestra 2,3 veces más CO2
absorción en comparación con la de IR­MOF74­III­(CH2NH2).[47b]
El comportamiento de quimisorción de CO2 en sitios de amina colgantes fue
investigado mediante varios análisis espectroscópicos de RMN.[47b]
Giro de ángulo mágico de polarización cruzada de estado sólido 13C y 15N
(CP­MAS) RMN de IR­MOF74­III­(CH2NH2)2 enriquecido con 15 N al 50 %
proporcionó información sobre la naturaleza de esta interacción y sugirió que el
CO2 se transforma predominantemente en ácido carbámico.
dentro de los poros del MOF. Curiosamente, de estos marcos funcionalizados, el
enlazador primario con amina adjunta tiene
ha mostrado ser el más prometedor como material DAC. Por ejemplo,
IR­MOF­74­III­(CH2NH2)2 exhibe una absorción de CO2 de 2,9 mmol × g­1

Figura 2. Estructura representativa del a) conector 2′,5′­bis(aminometil)­3,3″­dióxido­[1,1′:4′,1″­terfenil]­4,4″­dicarboxilato, b) el edificio secundario

unidad, c) estructura organometálica IR­MOF74­III­(CH2NH2)2, d) representación de la inserción de CO2 en los sitios de amina colgantes. Códigos de color amarillo, rojo, azul,
y las esferas grises representan átomos de Mg, O, N y C; Los átomos de H se eliminan para mayor claridad.

Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (7 de 19) © 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google
www.advancedsciencenews.com
Figura 3. Estructuras representativas de a) enlazador 4,4′­dióxidobifenil­3,3′­dicarboxilato (dobpdc4−), b) edificio secundario funcionalizado con diamina
bloque, c) estructura organometálica con diamina mmen­Mg2(dobpdc), mmen: N,N′­dimetiletilendiamina (mmen), d) representación de la cooperativa
Inserción de CO2 en una fila de sitios MgII­diamina. Los códigos de color de las esferas amarilla, roja, gris y azul representan átomos de Mg, O, C y N; Los átomos de H se eliminan.
para mayor claridad.
a 298 K y 1,1 bar.[47b] Experimentos de avance dinámico
no mostró diferencias en el rendimiento de este material bajo
condiciones secas o húmedas (65% de humedad relativa).[48]
Aunque el diseño del IRMOF­74­III­(CH2NH2) es alentador
como puede capturar selectivamente CO2 sobre el agua, la absorción general de
CO2 es inferior a la de otros adsorbentes de CO2 basados en MOF (Tabla 1).
Dado que la funcionalización de aminas es prometedora para
la captura selectiva de CO2 en ambientes húmedos, investigadores
debería buscar aumentar la capacidad total de aminas, así como la absorción
gravimétrica total de CO2 en condiciones DAC para aumentar aún más
mejorar el rendimiento de esta clase de materiales.
3.2.2. Nodos MOF con amina adjunta
Inspirado por la mejora significativa en la capacidad de CO2
logrado mediante el injerto de N,N′­dimetiletilendiamina (mmen)
en sitios Cu2+ expuestos del marco Cu­BTTri,[49] el
El grupo largo propuso incorporar alquilaminas altamente básicas
en los poros del marco como una estrategia prometedora para aumentar la
Capacidad de absorción de CO2 de los MOF a bajas presiones parciales. Inicialmente,
OMS dentro de la serie M2(dobdc) (M = Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Zn;
dobdc4− = 2,5­dióxido­1,4­bencenodicarboxilato; M­MOF­74 o
CPO­27­M) fueron considerados candidatos atractivos para la diamina.
funcionalización. Sin embargo, los estrechos canales 1D (≈11 Å de diámetro) de
estos derivados obstaculizaron la difusión efectiva del
Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (8 de 19)
www.afm­journal.de
diamina en el marco, lo que resulta en un éxito limitado. A
Para superar esta limitación, el grupo Long llevó a cabo una investigación
detallada sobre la unión de nueve variantes con diamina añadida
del MOF Mg2(dobpdc) (dobpdc4− = 4,4′­dióxidobifenil­3,3′­
dicarboxilato). Mg2(dobpdc) es un enlazador isoreticular extendido
análogo de M­MOF­74 que presenta un diámetro de poro más grande (≈18 Å).
La unión exitosa de diamina resultó en una mayor adsorción de CO2,
caracterizada por isotermas de adsorción en forma de escalón, que
se atribuyen a la inserción cooperativa y reversible de CO2
en enlaces metal­amina, formando cadenas de carbamato de amonio.
En particular, incorporando N,N′­dimetiletilendiamina (mmen)
dentro del marco (Figura 3a­c) generó un adsorbente con
Capacidad excepcional de CO2 a bajas presiones, absorbiendo 2,0 mmol.
g−1 a 0,39 mbar y 25 °C, que son condiciones relevantes para DAC.
Los experimentos dinámicos de ciclos de adsorción/desorción de gas demostraron
la regenerabilidad de mmen­Mg2(dobpdc) tras repetidas
exposiciones al aire simulado.[14e,46,47] El mecanismo cooperativo
implicó la inserción de CO2 en los enlaces Mg─N (Figura 3d)
conduce a la formación de cadenas de carbamato unidas a oxígeno con carga
equilibrada por grupos de amonio vecinos que corren a lo largo de la
poros.
Además, el grupo Long empleó RMN multinuclear.
espectroscopia y cálculos DFT corregidos por van der Waals para
Estudie 13 variantes de diamina­M2 (dobpdc) . Estas investigaciones revelaron
que los productos canónicos de quimisorción de CO2, como
como cadenas de carbamato de amonio y pares de ácido carbámico, pueden
© 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google
www.advancedsciencenews.com
Figura 4. Estructuras representativas del a) Anión inorgánico SiF6
SIFSIX­3­Ni (visto desde dos ejes diferentes), y d) representación de la inserción de CO2 a través de interacciones electrostáticas. Códigos de color azul, blanco, cian, verde,
y la bola y los palos negros representan átomos de Si, Ni, N, F y C; Los átomos de H se eliminan para mayor claridad.
ser distinguido. Para los materiales de diamina­Mg2 (dobpdc) , se encontró que
dominaba la formación de cadenas de carbamato de amonio. En­
Curiosamente, se ha descubierto un nuevo mecanismo de quimisorción que implica
la formación de una mezcla 1:1 de carbamato de amonio y carbamato de amonio.
Se observó ácido bámico en el material dmpn­Mg2(dobpdc) (dmpn = 2,2­dimetil­1,3­
diaminopropano), lo que contribuyó a sus propiedades de adsorción únicas.[50] La
estabilidad
y la regeneración de este adsorbente aún no se comprenden completamente y se
están realizando más experimentos. Primaria y
Las variantes secundarias (1°, 2°) alquiletilendiamina agregadas son
Particularmente interesantes debido a sus bajas presiones de paso de CO2.
(≤1 mbar a 40 °C), mínima histéresis de adsorción/desorción y alta estabilidad
térmica. Aumentar el tamaño del alquilo.
El grupo en la amina secundaria mejora la estabilidad contra la volatilización de
diamina pero también conduce a una inesperada producción de CO2 en dos pasos.
perfiles de adsorción/desorción. Este comportamiento probablemente sea el resultado
de interacciones estéricas entre cadenas de carbamato de amonio inducidas por los
poros hexagonales asimétricos de Mg2 (dobpdc), lo que resulta en una disminución
de la capacidad de trabajo del CO2 y un aumento de la coadsorción de agua en
condiciones húmedas. Para mitigar estos
interacciones estéricas desfavorables, variantes de diamina añadidas
el marco isoreticularmente expandido Mg2(dotpdc) (dotpdc4−
= 4,4''­dióxido­[1,1′:4′,1''­terfenil]­3,3''­dicarboxilato). Minimizando las interacciones
estéricas entre el amonio.
cadenas de carbamato, estos marcos permiten un único ajuste de CO2.
Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (9 de 19)
www.afm­journal.de
2− y enlazador de pirazina, b) el bloque de construcción secundario, c) estructura organometálica
paso de sorción/desorción en todos los casos, al mismo tiempo que se reduce el agua
coadsorción y mejora de la estabilidad frente a la pérdida de diamina.[14f]
El grupo Long también ha informado sobre una familia de estructuras robustas
funcionalizadas con tetraaminas que exhiben cooperatividad, potencialmente
permitiendo una eficiencia excepcional en la captura de CO2. Para el Mg2(dobpdc)
añadido a tetraamina , se supone que la quimisorción inicial de CO2 ocurre en un
extremo de la amina, generando amonio.
carbamatos que corren a lo largo de un vértice del poro hexagonal. El
Formación del segundo conjunto de cadenas de carbamato de amonio.
probablemente requiera la reorientación de las aminas unidas que no han reaccionado. El
Los materiales de Mg2 (dobpdc) funcionalizados con tetraamina demuestran
Altas estabilidades térmicas y cíclicas, facilitadas por un mecanismo de formación de
cadenas de carbamato de amonio de dos pasos.
3.3. MOF a base de fluoruro
Algunos MOF con aniones inorgánicos han mostrado una alta afinidad por
CO2 y, por lo tanto, son prometedores para su uso en aplicaciones DAC de CO2.
El más popular entre estos MOF es la serie SIFSIX/TIFSIX, que se construye a partir
de una combinación de un centro metálico, un
enlazador basado en pirazina (o interpenetración), y un an­(M = Si (SIFSIX), Ti
2­
ion (por ejemplo, MF6 (TIFSIX) inorgánico que sirve como
pilar (Figura 4a,b). Estos MOF son particularmente interesantes debido a su síntesis
sencilla, tamaños de poro pequeños y
© 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google
www.advancedsciencenews.com
Figura 5. Estructuras representativas de a) anión inorgánico (NbOF5)2− y conector de pirazina, b) bloque de construcción secundario, c) estructura organometálica
NbOFFIVE­1­Ni (visto desde el eje c), y d) representación de la inserción de CO2 a través de interacciones electrostáticas. Códigos de colores bola cian, verde, roja y negra
y las esferas representan átomos de N, F, O y C; las formas hexagonales verdes y grises representan Nb y Ni respectivamente; Los átomos de H se eliminan para mayor claridad.
selectividad por CO2 frente a otros gases como N2 o CH4. La estructura 3D de
SIFSIX­3­Ni se puede describir como una combinación de Ni y
2­
enlazadores de pirazina (pyz) conectados por SiF6 pilares, que genera poros
de canal ultramicroporosos de forma cuadrada. Para los MOF SIFSIX­3­M (M = Fe,
Co, Ni, Cu y Zn), los tamaños de poro suelen ser
definido por las distancias diagonales F∙∙∙F a través de los canales con
los radios de van der Waals de los flúor restados (Figura 4c).
Los tamaños de poro de la familia SIFSIX­3­M oscilan entre 3,54 y 3,84 Å.
En particular, el tamaño de poro diagonal del MOF de mejor rendimiento para
El DAC de CO2 de esta serie, SIFSIX­3­Cu, es de 3,54 Å.[51]
SIFSIX­3­Cu exhibe una capacidad de captura de CO2 de 1,24 mmol g­1
a 400 ppm y 298 K.[51] El Qst para SIFSIX­3­Cu es 54 kJ mol­1,
que es significativamente más alto que el de los MOF de OMS como Mg­MOF­74 (47
kJ mol­1). SIFSIX­3­Cu exhibe una fuerte absorción en el
isoterma de adsorción a presiones relativamente bajas debido a la fuerte
afinidad de unión entre los iones F­ electronegativos y el átomo de carbono
electropositivo de CO2 (Figura 4d). En particular, el alto nivel de CO2
La capacidad también se puede atribuir al tamaño de poro similar de SIFSIX­3­Cu
(≈3,5 Å) en comparación con el diámetro cinético del CO2 (3,3 Å),
resultando en una difusión más lenta del gas. Mientras que la serie SIFSIX de
MOF muestra un excelente rendimiento de captura de CO2 del aire seco y el agua
Las moléculas (diámetro cinético 2,65 Å), que están presentes como humedad en
condiciones DAC realistas, prefieren ocupar estos canales. Como resultado, estas
moléculas de agua adsorbidas son difíciles de dispersar y dificultan la regeneración
de este material.
Para abordar este desafío, ajustar las propiedades de los poros para evitar
La difusión preferencial de agua sin alterar las características estructurales de esta
serie de MOF es una estrategia prometedora para explorar.[52]
En 2016, NbOFFIVE­1­Ni, que es un MOF similar al SIF, como pilar en lugar de
2­
Serie SIX pero características (NbOF5) (SiF6) 2−,
2­
fue explorado para la captura de CO2.[53] Incorporando (NbOF5)
Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (10 de 19)
www.afm­journal.de
iones en la estructura dan como resultado una longitud de enlace M─F más larga (M =
Nb, 1,899 (1) Å; M = Si, 1,681(1) Å) debido al tamaño relativamente mayor
de Nb5+, que disminuye la distancia entre los restos de flúor proximales colgantes
dentro del canal y reduce el tamaño del poro.
tamaño. Además, el comportamiento nucleofílico relativamente mayor de
(NbOF5) 2­ mejora la estabilidad del agua del MOF resultante.
El análisis de los datos de difracción de rayos X de un solo cristal reveló que
NbOFFIVE­1­Ni (Figura 5) exhibe canales de forma cuadrada relativamente contraídos
con un diámetro ligeramente menor de 3.210(8) Å
(derivado de la distancia entre los centros de flúor colgantes,
F∙∙∙F, y teniendo en cuenta los radios de van der Waals de los dos átomos de flúor)
en comparación con los de SIFSIX­3­Cu (3,483(1) Å). Como
Como resultado, NbOFFIVE­1­Ni muestra un rendimiento significativamente mejor
que SIFSIX­3­Cu para la captura de CO2 en concentraciones de DAC como
Adsorbe 1,3 mmol g­1 de CO2 a 400 ppm y 298 K ambos en seco.
y condiciones húmedas.[53] Como resultado, NbOFFIVE­1­Ni es uno de
los fisiosorbentes más prometedores para la captura de carbono en concentraciones
de CO2 relevantes para DAC (Tabla 1).[53]
Aunque los MOF a base de fluoruro muestran una preferencia por adsorber agua
sobre el CO2, en comparación con los MOF de OMS como Mg­MOF­74, los MOF
SIFSIX y TIFSIX a base de flúor demuestran un rendimiento superior. Por ejemplo,
las capacidades de absorción de agua de Mg­MOF­74 y Zeolita 13X (desecante
estándar y
como sorbente de captura de C[54]) a una humedad relativa del 95% son 33,34
y 18,8 mmol g­1, respectivamente. En comparación, TIFSIX­3­Ni
(7,5 mmol g­1), NbOFFIVE­1­Ni (10,1 mmol g­1) y SIFSIX­3­Ni (8,8 mmol g­1) tenían
niveles relativamente bajos de agua.
capacidades de absorción.[55] Experimentos gravimétricos de adsorción de CO2.
realizado a 1 bar y 303 K demostró que SIFSIX­18­
Exhibición de Ni­, NbOFFIVE­1­Ni, TIFSIX­3­Ni y SIFSIX­3­Ni
un­
menor absorción de CO2 en comparación con Mg­MOF­74 y Zeolita 13X.
© 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google
www.advancedsciencenews.com
Figura 6. Estructuras representativas del a) enlazador BTDD2− = bis(1,2,3­triazolo[4,5­b],[4′,5′­i])dibenzo[1,4]dioxina) y el bloque de construcción secundario, b) estructura
organometálica Zn­MFU­4l donde las bolas y esferas rojas, cian, rosadas y negras representan átomos de O, N, H y C; la forma hexagonal gris representa Zn; Los átomos
de H están eliminados para mayor claridad, c) representación de la inserción de CO2 a través del sitio Zn­OH.
Sin embargo, estos MOF a base de flúor muestran una cinética superior ya
que alcanzan el 90% de su carga de CO2 de equilibrio dentro de ≈1 minuto
de exposición, mientras que Mg­MOF­74 y Zeolita 13X requieren de 20 a 40
minutos para alcanzar el mismo nivel de carga. .[55] En mezclas de CO2/N2
trazas secas/húmedas , la cinética de captura de CO2 de SIFSIX­18­Ni­ es
superior a la del quimisorbente de referencia a base de sílice TEPA­SBA­15.
[55,56] En general, estos compuestos de flúor Los MOF basados en han
demostrado un potencial significativo como materiales para aplicaciones
DAC de CO2, siempre que se pueda lograr una adsorción preferencial de
CO2 en presencia de agua. En particular, TIFSIX­3­Ni ha sido utilizado
comercialmente por la Organización de Investigación Científica e Industrial
de la Commonwealth (CSIRO) en su unidad demostradora DAC.[57]
3.4. MOF modificados con metal­OH
Los iones hidróxido (OH­) han mostrado una muy buena afinidad con el CO2,
y se calculó que el calor de formación de HCO3 ­ a partir de OH­ y CO2 era
de 205 kJ mol­1. [58] Sin embargo, la reacción es irreversible, lo que limita la
aplicabilidad práctica de los iones de hidróxido a granel para aplicaciones
de CO2 DAC. Por el contrario, los iones de hidróxido monodentados
espacialmente separados en la enzima anhidrasa carbónica son sitios
activos clave capaces de catalizar la conversión de CO2 en HCO3 −. [58b]
En 2015, este concepto se amplió de las enzimas a los MOF y la modificación
postsintética de la serie MAF (M2Cl2(bbta), H2bbta = 1H,5H­benzo(1,2­d:
4,5­d′)bistriazol) de MOF conduce a la formación de restos de hidróxido
metálico monodentados que recuerdan estructuralmente a los que se
encuentran en la anhidrasa carbónica.[58b] Un ejemplo de ello es MAF­
X25ox [MnIIMnIII(OH)Cl2(bbta) ].[58b,59] Estos MOF exhiben muy buena
capacidad de captura de CO2 en presencia de agua, así como muy buena
Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (11 de 19)
www.afm­journal.de
valores Qst elevados de hasta 99 kJ mol­1. En particular, el MOF original,
MAF­25 [MnII 2Cl2(bbta)], es un MOF OMS y exhibe una Qst de 38 kJ mol­1.
Al comparar las absorciones volumétricas relativas de CO2 de MAF­X25 (un
MOF de OMS) y MAF­X25ox, este último presenta una absorción de 5,0
mmol cm­3, que es un 410 % mayor que la de MAF­X25.[58b]
En 2018, otro MOF con grupos hidroxilo unidos a nodos, Zn­MFU­4l­OH
(Zn5(OH)4(BTDD)3, BTDD2− = bis(1,2,3­triazolo[4,5­b], [4′,5′­
i])dibenzo[1,4]dioxina) (Figura 6), mostró una absorción reversible prometedora
de CO2 en presencia de agua.[60] El MOF inicial, Zn­MFU­4l (Zn5Cl4(BTDD)3),
consta de una unidad de construcción secundaria tipo Zn5­ kuratowski. Cada
unidad [Zn5] está conectada a seis ligandos BTDD2­ mediante 18 enlaces
Zn─N (Figura 6a).
Cada ligando está coordinado con un ion de zinc central y dos periféricos.
[61] El intercambio de ligando post­sintético con hidróxido de tetrabutilamonio
en metanol conduce a la formación de Zn­MFU­4l­OH. Tras la exposición de
Zn­MFU­4l­OH al CO2, las moléculas de CO2 se insertan entre un nodo
metálico y un conector de hidróxido para formar una especie de bicarbonato
fuertemente unida, lo que lleva a una rápida absorción de CO2 a baja presión.
Por ejemplo, a 298 K, el MOF exhibe 0,86 mmol g­1 de absorción de CO2 a
17 torr, lo que equivale a 1 mol de CO2 por mol de MOF (Tabla 1).[60] Se
encontró que el Qst de Zn­MFU­4l­OH era 81 kJ mol­1, que es mucho más
alto que el de muchos MOF de OMS y materiales microporosos utilizados
para la captura de CO2.[28b] Otro MOF de azolato de Zn conocido como
CFA­ 1, que presenta una estructura de nodo similar a la de MFU­4l­OH,
también adsorbe CO2 formando carbonato mediante la inserción de CO2
entre los iones metálicos y OH. Sin embargo, en el caso de CFA­1, este
producto está orientado en una geometría que permite el enlace de hidrógeno
con un segundo bicarbonato en un nodo adyacente, favoreciendo aún más
la unión de CO2 (Qst = 60 kJ mol­1 para n = 1 y 71 kJ mol­1 −1 en n = 2).[62]
© 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google
www.advancedsciencenews.com
Si bien estos MOF se han mostrado muy prometedores para la captura de CO2,
todavía falta una comprensión completa del papel del agua durante la coadsorción.
Desafíos asociados con
La acumulación de carbonato y la interacción con agua y oxígeno podrían limitar el
rendimiento de estos materiales en condiciones operativas realistas del DAC. Además,
un Qst alto dificulta
la fácil liberación de CO2, haciendo más fácil el proceso de regeneración
desafiante.
3.5. MOF flexibles
Aunque el diseño de MOF tenga fuertes interacciones con el CO2
(es decir, valores Qst altos ) proporciona materiales con altas capacidades de CO2
A bajas presiones, la liberación del CO2 adsorbido requiere importantes aportes de
energía y altas temperaturas de regeneración debido a
las fuertes interacciones MOF­adsorbato. En este sentido, flexible
Los MOF que abren sus poros en presencia de CO2 pueden resultar
ventajoso. Esta flexibilidad integra la gran capacidad de los poros expandidos con las
fuertes interacciones de fisisorción características de los poros más pequeños,
especialmente en los casos en los que esta flexión es
reversible. La flexión de MOF puede ocurrir en forma de hinchazón, respiración o
desplazamiento de estructuras interpenetradas, [63] lo que permite una alta selectividad
y capacidad dependiendo del desencadenante del cambio estructural observado. Si
bien esta flexión a menudo se activa con presiones de gas suficientes, también se
puede acceder a ella
por rutas alternativas. Por ejemplo, SHF­61 se instala en un lugar cerrado.
fase después de la activación con DMF, pero permanece en una fase de poro
expandido cuando se activa con cloroformo. Esto resulta en
absorción de CO2 baja y no selectiva en la fase cerrada, mientras que el
La fase abierta conduce a una absorción significativa de CO2. Alternativamente, se
observa flexibilidad en la estructura a base de Cu doblemente interpenetrada Cu(FMA)
(4,4′­Bpe) (FMA = fumarato y 4,4′­Bpe = transbis (4­piridil)etileno ), que consta de iones
fumarato y el
enlazador de pilar 4,4′­Bpe.[65] Cu(FMA)(4,4′­Bpe) muestra excepcionalmente
alta selectividad de CO2 sobre N2 donde la estructura presenta apertura de puerta. En
redes no interpenetradas, se produce la apertura de poros.
cuando la estructura se flexiona y se abre, lo que se conoce como "apertura de puerta",
que puede ser inducida por adsorbatos como el CO2. [66] Sin embargo,
en el caso de estructuras interpenetradas como Cu(FMA)(4,4′­
Bpe), el respectivo movimiento de los marcos también juega un papel.
Este fenómeno no se ha estudiado en detalle y podría proporcionar orientación para el
DAC de CO2 si se logra con métodos selectivos.
Captura de CO2 en presencia de agua.
4. Aplicaciones industriales de los MOF: desafíos y
Soluciones
4.1. Formación ampliada
Los sorbentes sólidos muestran un gran potencial para la captura de carbono debido a
sus capacidades de captura, selectividad para CO2 y estabilidad en condiciones
operativas desafiantes. Solvotermia convencional
Las estrategias sintéticas son atractivas,[84] pero escalar estas condiciones
pasar de la escala de laboratorio a la escala industrial puede resultar un desafío. Por
ejemplo, los MOF suelen sintetizarse de forma solvotérmica.
en viales bien sellados o en reactores de autoclave que contengan materia orgánica
enlazadores, sales metálicas y otros reactivos, que luego se calientan
Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (12 de 19)
www.afm­journal.de
a temperaturas elevadas durante varias horas o días. Investigadores
han investigado el uso de diferentes disolventes, temperaturas,
moduladores y tiempos de reacción para ajustar el tamaño, la forma y la forma de las partículas.
y cristalinidad de los productos MOF resultantes. Sin embargo, no se garantiza que
escalar estas condiciones linealmente permita lograr MOF.
productos con tamaños de partículas o cristalinidad comparables, que
requeriría la reoptimización de las condiciones sintéticas para
acceder a productos MOF de calidad similar a precios industrialmente relevantes
escamas. Por estas razones, la preparación económica a gran escala
de estos sorbentes (así como su posterior regeneración después de la captura de
CO2) es un desafío crucial y de larga data que
Debe superarse para que estos materiales se utilicen en CO2 DAC .
solicitudes.[85]
Capturar suficiente CO2 del aire para eventualmente reducir la
Los efectos negativos de las emisiones de CO2 requerirán una escala de megatones.
demanda de MOF. El rendimiento espacio­temporal (STY) es un parámetro comúnmente
empleado para evaluar la viabilidad industrial de un proceso sintético y representa la
tasa de producción en un volumen de solvente y tiempo de reacción estandarizados.
[68a,86] Limitaciones y
Los STY bajos requieren reactores a mayor escala, tiempo de síntesis prolongado,
y un mayor consumo de energía, por lo que los STY elevados mejorarán la
tasas de producción y permitir la escalabilidad de los sorbentes MOF en
industria. Por ejemplo, los MOF sintetizados por lotes suelen mostrar
STY bajos inferiores a 300 [kg∙m−3∙d−1]. En 2015, Álvarez et al.
utilizó síntesis de microondas de MIL­53 (Al) ­FA para alcanzar un STY de
1,5 × 104 [kg∙m−3∙d−1],[87] mientras que Zhao et al. informó un enfoque sintético
sencillo que mejoró el punto de referencia STY a 3,6 × 104
[kg∙m−3∙d−1].[88] Además de considerar los STY para la síntesis de MOF, los
investigadores también han buscado métodos sostenibles y respetuosos con el medio
ambiente para producir sorbentes de MOF, incluido el
uso de condiciones de síntesis acuosas o bajas temperaturas de reacción. La
producción de MOF a gran escala también genera preocupaciones con respecto a los
costos operativos y el medio ambiente debido a la eliminación de desechos.
Para encontrar precursores de metales y enlazadores orgánicos adecuados, la industria
Los investigadores deben considerar la estrategia sintética, el costo de los materiales
y los impactos que amenazan la vida o el medio ambiente. Por ejemplo, los metales
(p. ej., Zn, Ni, Mg, Co) en diferentes fórmulas (p. ej., nitrato, acetato, oxalato, cloruro)
exhiben propiedades variables de solubilidad y coordinación.[89] Los enlazadores
orgánicos inestables pueden producir
subproductos inesperados en condiciones sintéticas, que pueden
causar un menor rendimiento de adsorción de CO2 o toxicidad para el medio ambiente
tras la descomposición y lixiviación del MOF. Los enlazadores orgánicos pueden
implicar múltiples pasos de síntesis y eliminación de sustancias tóxicas.
(por ejemplo, disolventes y catalizadores), o bajos rendimientos, que pueden ser aceptables
a pequeñas escalas de investigación académica pero inadecuado para la industria
aumentar proporcionalmente. Por lo tanto, no tóxico, renovable y económicamente favorable.
Los ligandos tienen prioridad para esta aplicación. La producción continua, un método
de fabricación de materiales sin interrupción, es
atractivo en procesos industriales considerando el costo, eficiencia,
reproducibilidad y consistencia, y se emplea comúnmente para
mejorar la escalabilidad de los sorbentes de MOF sintetizados utilizando estrategias
solvotérmicas[90] e hidrotermales[91] convencionales , así como
como los menos utilizados asistidos por microondas,[92] electroquímicos y
métodos mecanoquímicos[93] .
Como sorbente de CO2 representativo, CALF­20, un disolvente solvotérmicamente
MOF de triazolato­oxalato preparado a base de zinc, fue investigado para determinar su
viabilidad de ampliación desde los aspectos técnicos y económicos.[94]
El conector triazol y las fuentes metálicas de oxalato de zinc (II) están disponibles
comercialmente y son económicamente favorables (es decir, de bajo costo y
© 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google
www.advancedsciencenews.com
producido a escala industrial). Además, el promedio ≈3 Å
El tamaño del canal en este MOF proporciona una excelente capacidad de sorción de
CO2 de 4,07 mmol g­1 a 1,2 bar y 293 K, así como una alta
selectividad de >200:1 a partir de una mezcla de CO2/N2 10:90 . Además,
La alta estabilidad térmica y la baja afinidad por el agua permiten que CALF­20 se
utilice para la captura de CO2 de los gases de combustión posteriores a la combustión.
gases a altas temperaturas y alta humedad. Después de incubar
CALF­20 en vapor durante 7 días, las isotermas de N2 y CO2 se mantuvieron
sin cambios en relación con los de la muestra prístina, destacando
la robustez estructural de CALF­20. Además, una síntesis solvotérmica de CALF­20 en
una mezcla de agua y metanol da como resultado rendimientos >90%, lo que
proporciona un STY excepcional de ≈550
kg m­3 por día a temperatura ambiente. Más importante aún, CALF­20 se puede
regenerar fácilmente mediante calentamiento al vacío sin
perdiendo mucha capacidad de absorción, lo que sugiere que podría ser adecuado para
uso en aplicaciones prácticas de captura de CO2. Sin embargo, aunque
CALF­20 demuestra un excelente rendimiento para la captura de CO2
En condiciones de gases de combustión, solo exhibe <0,1 mmol g­1 de absorción de
CO2 en condiciones DAC y preferentemente adsorbe H2O por encima.
40% RH, lo que lo hace inadecuado para su uso en aplicaciones DAC y
destacando los desafíos enfrentados en el desarrollo de sorbentes MOF
que cumplan todos estos criterios.
4.2. Estabilidad y regeneración
La alta humedad y las temperaturas elevadas son los principales factores.
que resultan en la degradación de sorbentes de CO2 DAC basados en MOF
bajo condiciones realistas. Durante CO2 DAC, el agua puede competir
con sitios de unión de CO2 en OMS, lo que puede resultar en una reducción
en el rendimiento de absorción de CO2 para el MOF. Además, el agua presente como
humedad puede coordinarse con los iones metálicos en el
Nodos MOF y rompen los enlaces de coordinación metal­ligando en toda la estructura,
lo que resulta en una pérdida de cristalinidad y porosidad.
después de una exposición prolongada al aire húmedo. La transformación de fase
líquido­gas de las moléculas de disolvente atrapadas se produce durante la activación.
o regeneración, especialmente para disolventes con altos puntos de ebullición
y alta tensión superficial (es decir, agua), por lo que la deshidratación del sólido
Los sorbentes pueden causar colapso estructural debido a fuerzas capilares, como
así como la hidrólisis del enlazador.[95] Por ejemplo, a menos que el conector metálico
Los enlaces de coordinación en el MOF son lo suficientemente fuertes, la adsorción de
agua puede dificultar la capacidad del sorbente para regenerarse.
ya que las fuertes fuerzas capilares y la alta tensión superficial del agua pueden
provocar el colapso de la estructura durante la activación térmica.
al vacío (aunque el intercambio de disolventes seguido de la activación a partir de CO2
supercrítico puede evitar este problema, esta estrategia no es factible a escala industrial
DAC).[27b,84,96] Además, la acumulación de productos de quimisorción como
carbamato
puede influir negativamente en el rendimiento de la captura de CO2.[97] De este modo,
Se requiere regeneración térmica a gran escala para reciclar absorbentes para su
utilización continua y otros fines prácticos,[98]
por lo que los sorbentes DAC deben ser estables en presencia de agua y
ser capaz de regenerarse térmicamente sin cambios estructurales significativos.
Estimar la estabilidad de los MOF bajo DAC
condiciones, los investigadores pueden emplear una prueba de envejecimiento acelerado en
en el que los MOF están sujetos a temperaturas y valores de humedad elevados. Esto
permitirá la comparación entre diferentes sorbentes que operan en base a diferentes
mecanismos de sorción y ayudará a determinar los sorbentes basados en MOF más
adecuados.
Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (13 de 19)
www.afm­journal.de
para almacenamiento y captura a largo plazo.[38,99] Para MOF con funciones
grupos instalados en OMS, los investigadores deben determinar si
Los enlaces de coordinación metal­ligando son lo suficientemente fuertes como para sobrevivir.
varios ciclos de captura­liberación en condiciones reales de DAC. La comparación de
las isotermas de sorción de CO2 a lo largo de muchos ciclos para estos materiales
debería ser ayudada por herramientas como el análisis termogravimétrico.
junto con espectrometría de masas y transformada de Fourier infrarroja
espectroscopía (TGA­GCMS­FTIR), que puede detectar cualquier componente liberado
durante los pasos de regeneración térmica.
4.3. Embalaje MOF para aplicaciones prácticas de captura de CO2
El desarrollo de métodos de empaquetamiento efectivos para MOF es de gran importancia.
de suma importancia para trasladar su potencial de captura de CO2 desde escalas de
laboratorio a entornos industriales a gran escala desde los MOF
en forma de polvo no son adecuados para estas aplicaciones. Pelletizar MOF o
incrustarlos en estructuras monolíticas,
como columnas de lecho fijo o empaquetadas, minimiza el riesgo de pérdida de
material y cambios de tamaño y morfología, asegurando que
Los MOF conservan sus altas áreas superficiales y su adsorción selectiva.
características.[100] Las estructuras resultantes, ya sea en la forma
de cuentas rígidas o monolitos incrustados, están diseñados para soportar
Las tensiones mecánicas y de flujo que se encuentran en el gas del mundo real.
procesos de separación. Además, estos métodos de embalaje son
orientado a mantener un equilibrio entre maximizar el CO2
capturar la eficiencia y minimizar los inconvenientes operativos, como
como la caída de presión, que es crucial para la eficiencia energética de los procesos
de captura. Por lo tanto, se requieren sorbentes de MOF sueltos.
ofrecer una densidad de embalaje adecuada, no necesariamente en forma de
una membrana. Sin embargo, el viaje desde el potencial teórico al
La aplicación práctica está plagada de desafíos. La suma de
Los aglutinantes en forma granulada pueden reducir potencialmente el área de
superficie accesible o cambiar la dinámica de adsorción, afectando potencialmente la
capacidad de captura de CO2. Además, garantizar una
La dispersión uniforme de MOF dentro de una matriz monolítica puede ser
técnicamente exigente, con irregularidades que podrían conducir a
Flujo desigual y rendimiento de captura. Por último, mientras estos empacan
Los métodos mejoran la resistencia mecánica, la durabilidad de estos
Sorbentes estructurados bajo ciclos repetidos de adsorción/desorción.
en diversas condiciones ambientales sigue siendo una preocupación que requiere una
atención meticulosa en el diseño y optimización del embalaje.
metodologías.
5. Conclusiones y direcciones futuras
En esta perspectiva, evaluamos el desarrollo de sorbentes.
utilizado para CO2 DAC con un enfoque particular en sorbentes basados en MOF, que
han comenzado a mostrarse prometedores para esta aplicación.
En general, los sorbentes utilizados en DAC están funcionalizados con amina.
grupos debido a la necesidad de un nucleófilo fuerte para capturar
CO2 procedente de concentraciones extremadamente bajas (400 ppm). Además de
MOF funcionalizados con amina, los investigadores también han investigado
el uso de OMS­MOF que también son capaces de quimisorción de CO2, así como
MOF que capturan CO2 a través predominantemente
interacciones de fisisorción, como MOF ultramicroporosos o
MOF flexibles que sufren cambios estructurales al entrar en contacto con
CO2.
© 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google
www.advancedsciencenews.com
La mayoría de los MOF informados para DAC están funcionalizados (añadidos)
postsintéticamente con grupos amina,
mientras que la porción restante de los estudios incorporó aminas
en MOF mediante el uso de enlaces que contienen aminas durante la síntesis. Las
variantes de Mg­MOF­74 con alquil amina muestran un rendimiento prometedor de
captura de CO2 en configuraciones DAC, y destacamos la estructura única de Mg­
MOF­74 y su mecanismo cooperativo de captura de CO2. También evaluamos
MIL­101­Cr y
su derivado funcionalizado con amina, y similar al Mg­MOF­74, los grupos amina
están unidos al OMS de MIL­101­Cr.
Dada la mesoporosidad y la alta superficie del MIL­101­Cr,
el agregado de polietilenimina y tetraetilenpentamina
Los derivados de MIL­101­Cr exhiben una notable absorción de CO2, especialmente
a bajas concentraciones de CO2. Similar a otros líquidos y
sorbentes sólidos a base de aminas, MOF funcionalizados con aminas también
enfrentar desafíos de regeneraciones de alta energía, formación de urea,
y degradación oxidativa. Se ha descubierto que los MOF injertados con amina son
más estable que los MOF impregnados de amina, similar al
Es el caso de otros tipos de sorbentes sólidos a base de aminas, como los porosos.
sílice y polímeros porosos. Como una alternativa potencial a los sorbentes de MOF
a base de aminas, los MOF que presentan otros nucleófilos como
ya que los grupos hidroxilo son prometedores para la quimisorción de CO2. En esto
trabajo, solo investigamos una pequeña cantidad de artículos en la literatura
estudiar la funcionalización de OH en MOF para la captura de CO2, y el
El rendimiento de estos materiales sigue siendo inferior al de los análogos a base de
aminas.
También hemos discutido el potencial de los MOF fisiosorbentes.
para CAD. Una de las características destacadas de los MOF es su excelente
capacidad para controlar la estructura de los poros y la funcionalización.
La adaptabilidad del diseño de los poros permite que algunos MOF funcionen bien
en la configuración DAC. Varios MOF, incluidos los SIFSIX­Ni y SIFSIX­Cu basados
en aniones inorgánicos (SiF6) , han demostrado una alta capacidad de captura de
CO2 en entornos de CO2 ultradiluidos . Los resultados sugieren que una combinación
de ultramicroporos
(<4 Å) y la presencia de sitios de fluoruro que exhiben altas afinidades por el CO2
dan como resultado capacidades de captura de CO2 extremadamente altas a
bajas concentraciones. También destacamos un MOF similar basado en fisisorción,
NbOFFIVE­1­Ni, que muestra capacidades de captura de CO2 muy altas debido a
los componentes básicos (NbOF5)2− y la
pequeñas aberturas de poros. Generalmente, los MOF fisiosorbentes demuestran
una estabilidad muy alta en muchos procesos de adsorción­desorción de CO2.
ciclos en comparación con los de los MOF a base de aminas. Además, debido a las
propiedades reversibles de sorción de CO2, se requieren temperaturas de
regeneración relativamente más bajas . Sin embargo, el agua compite con
CO2 en los sitios de adsorción en estos MOF, y bajo condiciones de humedad que
se encontrarán en entornos DAC de la vida real, estos
Los materiales experimentan disminuciones significativas en la capacidad de
absorción de CO2. Sin embargo, el empleo de estos MOF en condiciones de baja
humedad, como a temperaturas más bajas, podría mitigar este CO2.
pérdida de capacidad. Comprender el mecanismo de adsorción de CO2 para
Los MOF en condiciones de humedad proporcionan información valiosa para el
futuro diseño de sorbentes.
En la literatura sobre DAC, los investigadores suelen destacar la alta
La capacidad de captura de CO2 de los sorbentes es la característica principal, pero
proporciona muy poca información sobre la cinética de sorción de CO2 de los MOF.
sugerido para su uso en entornos DAC. Por ejemplo, gran parte de los
El análisis y debate sobre el rendimiento de la captura de CO2 se centra en
Captura de CO2 en equilibrio (p. ej., datos de sorción obtenidos de
Isotermas de adsorción­desorción de CO2 ). Sin embargo, el aumento de CO2
Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (14 de 19)
www.afm­journal.de
La tasa de captura es más pertinente para estimar la capacidad de captura de CO2 de
un sorbente en un tiempo determinado. En consecuencia, los estudios futuros
deberían centrarse en recopilar más datos sobre la cinética de adsorción de los
sorbentes. Además, las propiedades de regeneración y ciclabilidad de
Los sorbentes de MOF deben medirse en condiciones reales de DAC (por ejemplo,
en presencia de humedad y oxígeno) en lugar de
sólo después de la exposición a corrientes secas de CO2. Por ejemplo, los MOF
funcionalizados con amina pueden sufrir degradación oxidativa, la urea
formación y lixiviación de aminas durante los ciclos de regeneración,
mientras que los MOF que capturan CO2 mediante fisisorción predominante pueden
sufrir pérdidas de capacidad después de varios ciclos de adsorción­desorción tras la
exposición a CO2 húmedo.
Finalmente, la escalabilidad y procesabilidad de MOF son imperativas para
desarrollar tecnología DAC rentable, pero rara vez se abordan
en estudios. Por ejemplo, la síntesis de la mayoría de los MOF reportados
Todavía está lejos de la escala realista para DAC debido a los costosos métodos de
preparación que generalmente incluyen precursores costosos y
disolventes, reacciones a alta temperatura y procedimientos de purificación
complicados. En este punto, CALF­20 es un gran ejemplo que se está produciendo
a escala de toneladas para su uso en el punto
Aplicaciones de captura de CO2 en origen . La síntesis de CALF­20 implica el uso
de precursores comerciales y una mezcla de metanol y agua como disolvente. Los
investigadores que estudian la escalabilidad potencial de los MOF también deberían
considerar procesar estos materiales en
sorbentes estructurados. Prácticamente todos los estudios de adsorción de CO2
descritos en esta perspectiva se obtuvieron utilizando MOF en partículas.
(polvo), pero los materiales absorbentes a base de polvo no son compatibles con
aplicaciones prácticas de DAC debido a efectos adversos durante la operación, como
caídas de presión significativas. Por lo tanto, los estudios futuros también deberían
centrarse en estructurar los MOF en compuestos u otras formas para limitar los
problemas asociados con el polvo.
sorbentes. En general, el procesamiento de sorbentes sólidos con un aglutinante o
El aditivo polimérico generalmente resulta en una reducción de la absorción de CO2 para el
sorbente sólido debido a la naturaleza no absorbente de estos aditivos.
Además, la cinética de sorción de CO2 a menudo se deteriora durante el procesamiento del
sorbente, ya que estos aditivos dan como resultado la introducción de sustancias adicionales.
Barreras de transferencia de masa y calor. Sin embargo, las propiedades únicas
de MOF, como alta porosidad, estructuras químicas ajustables,
y el control sobre el tamaño de las partículas, puede ser fundamental para superar
muchos de estos problemas que se encuentran comúnmente en el procesamiento
de sorbentes.
Agradecimientos
SB y DS contribuyeron igualmente como primeros autores de este trabajo. TMR y
XW contribuyó igualmente como segundos autores de este trabajo. Los autores agradecen
al Departamento de Energía, Ciencias Energéticas Básicas (BES)
Oficina, premio no. DE­SC0022332; la Oficina del Departamento de Energía de EE.UU.
de Eficiencia Energética y Energías Renovables (EERE), (DE­EE0008816); el
Fundación Nacional de Ciencias, premio CBET 2119433; la amenaza de defensa
Agencia Reductora, adjudicación HDTRA12210041; la Oficina de Ciencias del Departamento
de Energía de EE. UU. (DOE), Programa de Ciencias Energéticas Básicas para la
Separación, concesión DE­FG02­08ER15967; la Oficina de Investigación del Ejército, premio
W911NF2020136; y el Departamento de Energía de EE. UU. (DOE), otorgaron el documento
DE­SC0022204 para apoyo financiero.
Conflicto de intereses
OKF tiene un interés financiero en NuMat Technologies, una nueva empresa
que busca comercializar MOF.
© 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google
www.advancedsciencenews.com
Palabras clave
dióxido de carbono, captura directa de aire, mecanismos, estructuras metal­orgánicas,
regeneración, escalamiento, estabilidad, estructuras
Recibido: 30 de junio de 2023
Revisado: 22 de septiembre de 2023
Publicado en línea:
[1] T. Stein, El dióxido de carbono ahora es más de un 50% más alto que los niveles
preindustriales, Administración Nacional Oceánica y Atmosférica, https://
www.noaa.gov/news­release/carbon­dioxide­now­more ­50­niveles­superiores­a­los­
preindustriales (consultado: octubre de 2023).
[2] a) PA Owusu, S. Asumadu­Sarkodie, Cogent Eng. 2016, 3, 1167990; b) S. Asumadu­
Sarkodie, PA Owusu, Cogent Eng. 2016, 3, 1134304.
[3] H. Mandová, T. Vass, AF Pales, P. Levi, T. Gül, El desafío de alcanzar cero emisiones
en la industria pesada, AIE, https://www.iea.org/articles/the­ desafío­de­alcanzar­
cero­emisiones­en­la­industria­pesada (consultado: octubre de 2023). [4] a)
O. Edenhofer, IPCC 2011. Renewable Energy Sources and cli­mate
change mitigation: Informe especial preparado por el Grupo de Trabajo III del Panel
Intergubernamental sobre Cambio Climático, Cam­bridge University Press, Cambridge,
2011, https:/ /doi.org/10.1017/CBO9781139151153; b) T. Abbasi, M. Premalatha,
SA Abbasi, Energía renovable y sostenible Rev. 2011, 15, 891.
[5] R. Power, ¿Cuáles son los problemas que enfrenta la energía renovable?, https://
regenpower.com/articles/what­are­the­problems­faced­by­renewable­energy/
(consultado: septiembre de 2023).
[6] MM Rahman, I. Khan, DL Field, K. Techato, K. Alameh, Energías renovables 2022,
188, 731.
[7] S. Luz, La evidencia es clara: ahora es el momento de actuar. Podemos reducir a la
mitad las emisiones para 2030, IPCC, https://www.ipcc.ch/2022/04/04/ipcc­ ar6­wgiii­
pressrelease/#: :text=In%20the%20scenarios%20we% 20assessed,reduced
%20by%20about%20a%20third (consultado: octubre de 2023).
[8] S. Budinis, Direct Air Capture 2022, IEA, https://www.iea.org/reports/direct­air­
capture­2022 (consultado: octubre de 2023).
[9] M. Erans, ES Sanz­Pérez, DP Hanak, Z. Clulow, DM Reiner, G.
A. Mutch, Entorno energético. Ciencia. 2022, 15, 1360.
[10] a) Servicio de RF, Ciencia 2023, https://doi.org/10.1126/science. adk2566; b) N.
Mcqueen, KV Gomes, C. Mccormick, K.
Blumanthal, M. Pisciotta, J. Wilcox, Prog. Energía 2021, 3, 032001.
[11] B. Dziejarski, J. Serafin, K. Andersson, R. Krzyzynska, Mater. Hoy Sostenibilidad 2023,
100483, https://doi.org/10.1016/j.mtsust.2023.
100483.
[12] a) JF Wiegner, A. Grimm, L. Weimann, M. Gazzani, Ind. Eng. Química.
Res. 2022, 61, 12649; b) F. Sabatino, A. Grimm, F. Gallucci, M. Van Sint Annaland,
GJ Kramer, M. Gazzani, Joule 2021, 5, 2047.
[13] CA Trickett, A. Helal, BA Al­Maythalony, ZH Yamani, KE
Córdoba, OM Yaghi, Nat. Rev. Mater. 2017, 2, 17045. [14] a) OM
Yaghi, M. O'keeffe, NW Ockwig, HK Chae, M. Eddaoudi, J. Kim, Nature 2003, 423, 705; b)
S. Kitagawa, R. Kitaura, S.­I. Noro, Angew. Química, Int. Ed. 2004, 43, 2334; c) G.
Férey, Chem. Soc. Rev. 2008, 37, 191; d) Z. Chen, SL Hanna, LR Redfern, D. Alezi,
T.
Islamoglu, OK Farha, Coord. Química. Rev.2019 , 386, 32; e) MT
Mcdonald, WR Lee, JA Mason, BM Wiers, CS Hong, JR
Largo, J. Am. Química. Soc. 2012, 134, 7056; f) PJ Milner, JD Martell, RL Siegelman,
D. Gygi, SC Weston, JR Long, Chem. Ciencia. 2018, 9, 160; g) S. Bose, D. Sengupta,
CD Malliakas, KB Idrees, H. Xie, X. Wang, ML Barsoum, NM Barker, VP Dravid, T.
Islamoglu, O.
K. Farha, química. Ciencia. 2023, 14, 9380.
Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (15 de 19)
www.afm­journal.de
[15] X. Tan, HA Tahini, SC Smith, ACS Appl. Madre. Interfaces 2017, 9,
19825.
[16] a) M. Oschatz, M. Antonietti, Energy Environ. Ciencia. 2018, 11, 57; b)
V. Presser, J. Mcdonough, S.­H. Yeon, Y. Gogotsi, Energy Environ.
Ciencia. 2011, 4, 3059; c) M. Sevilla, JB Parra, AB Fuertes, ACS Appl. Madre.
Interfaces 2013, 5, 6360; d) A. Silvestre­Albero, S. Rico­Francés, F. Rodríguez­
Reinoso, AM Kern, M. Klumpp, BJM
Etzold, J. Silvestre­Albero, Carbon 2013, 59, 221. [17] a) W.
Buijs, Ind. Eng. Química. Res. 2019, 58, 17760; b) W.R Alesi, JR
Kitchin, Indiana Ing. Química. Res. 2012, 51, 6907.
[18] Q. Yu, JDLP Delgado, R. Veneman, DWF Brilman, Ind. Eng.
Química. Res. 2017, 56, 3259.
[19] a) A. Sayari, Y. Belmabkhout, R. Serna­Guerrero, Chem. Ing. J. 2011, 171, 760; b) C.­
H. Yu, C.­H. Huang, C.­S. Bronceado, calificación de aire en aerosol. Res. 2012, 12,
745.
[20] A. Sodiq, Y. Abdullatif, B. Aissa, A. Ostovar, N. Nassar, M. El­Naas, A. Amhamed,
Environ. Tecnología. Innovación 2023, 29, 102991.
[21] J. Hack, N. Maeda, DM Meier, ACS Omega 2022, 7, 39520.
[22] B. Gurkan, X. Su, A. Klemm, Y. Kim, S. Mallikarjun Sharada, A.
Rodríguez­Katakura, KJ Kron, iScience 2021, 24, 103422.
[23] ES Sanz­Pérez, CR Murdock, SA Didas, CW Jones, Chem. Rev. 2016, 116, 11840.
[24] a) Y. Belmabkhout,
A. Sayari, Adsorción 2009, 15, 318; b) A.
Goeppert, M. Czaun, RB May, GK S Prakash, GA Olah, SR
Narayanan, J.Am. Química. Soc. 2011, 133, 20164; c) D. Cheng, Y. Liu, H. Wang,
X. Weng, Z. Wu, J. Environ. Ciencia. 2015, 38, 1. [25] a) W.
Chaikittisilp, H.­J. Kim, CW Jones, Energy Fuels 2011, 25, 5528; b) Z. Chen, S. Deng, H.
Wei, B. Wang, J. Huang, G. Yu, ACS Appl.
Madre. Interfaces 2013, 5, 6937.
[26] J. Wang, H. Huang, M. Wang, L. Yao, W. Qiao, D. Long, L. Ling, Indiana.
Ing. Química. Res. 2015, 54, 5319. [27]
a) H. Li, M. Eddaoudi, M. O'keeffe, OM Yaghi, Nature 1999, 402, 276; b) OK Farha, JT
Hupp, Acc. Química. Res. 2010, 43, 1166. [28] a) M. Ding, RW Flaig, H.­L.
Jiang, OM Yaghi, Chem. Soc. Rev.2019 , 48, 2783; b) K. Sumida, DL Rogow, JA Mason,
TM
Mcdonald, ED Bloch, ZR Herm, T.­H. Bae, JR Long, Chem.
Rev.2012 , 112, 724.
[29] a) J. Liu, Y. Wei, Y. Zhao, ACS Sustainable Chem. Ing. 2019, 7, 82; b)
S. Kazemi, V. Safarifard, Nanochem. Res. 2018, 3, 62; c) Y. Liu, ZU
Wang, H.­C. Zhou, Gases de efecto invernadero: ciencia. Tecnología. 2012, 2, 239; d)
J. Park, JR Park, JH Choe, S. Kim, M. Kang, DW Kang, JY Kim, YW Jeong, CS Hong,
ACS Appl. Madre. Interfaces 2020, 12, 50534; e) CG Piscopo, S. Loebbecke,
ChemPlusChem 2020, 85, 538.
[30] X. Kong, E. Scott, W. Ding, JA Mason, JR Long, JA Reimer, J.
Soy. Química. Soc. 2012, 134, 14341.
[31] AR Millward, OM Yaghi, J. Am. Química. Soc. 2005, 127, 17998.
[32] PL Llewellyn, S. Bourrelly, C. Serre, A. Vimont, M. Daturi, L.
Hamon, G. De Weireld, J.­S. Chang, D.­Y. Hong, Y. Kyu Hwang, S.
Hwa Jhung, G. Férey, Langmuir 2008, 24, 7245. [33] a) D.
Britt, H. Furukawa, B. Wang, TG Glover, OM Yaghi, Proc.
Nacional. Acad. Ciencia. EE.UU. 2009, 106, 20637; b) SR Caskey, AG
Wong­Foy, AJ Matzger, J. Am. Química. Soc. 2008, 130, 10870. [34] a) J.
Liu, AI Benin, AMB Furtado, P. Jakubczak, RR Willis, M. D Levan, Langmuir 2011, 27,
11451; b) WL Reina, MR Hudson, E.
D. Bloch, JA Mason, MI González, JS Lee, D. Gygi, JD Howe, K. Lee, TA Darwish,
M. James, VK Peterson, SJ Teat, B. Smit, J.
B. Neaton, JR Long, CM Brown, Chem. Ciencia. 2014, 5, 4569.
[35] JH Choe, H. Kim, CS Hong, Mater. Química. Frente. 2021, 5, 5172.
[36] D.­A. Yang, H.­Y. Cho, J. Kim, S.­T. Yang, W.­S. Ahn, Entorno Energético.
Ciencia. 2012, 5, 6465.
[37] a) H. Wu, JM Simmons, G. Srinivas, W. Zhou, T. Yildirim, J. Phys.
Química. Letón. 2010, 1, 1946; b) WL Queen, CM Brown, DK Britt, P. Zajdel, MR
Hudson, OM Yaghi, J. Phys. Química. C 2011, 115, 24915.
© 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google
www.advancedsciencenews.com
[38] A. Kumar, DG Madden, M. Lusi, K.­J. Chen, EA Daniels, T. Curtin, JJ Perry, MJ
Zaworotko, Angew. Química, Int. Ed. 2015, 54, 14372. [39] a) K. Tan, N. Nijem,
Y. Gao, S. Zuluaga, J. Li, T. Thonhauser, Y.
J. Chabal, CrystEngComm 2015, 17, 247; b) K. Tan, S. Zuluaga, Q.
Gong, P. Canepa, H. Wang, J. Li, YJ Chabal, T. Thonhauser, Chem.
Madre. 2014, 26, 6886.
[40] a) N. Chanut, S. Bourrelly, B. Kuchta, C. Serre, J.­S. Chang, Pensilvania
Wright, PL Llewellyn, ChemSusChem 2017, 10, 1543; b) S. Zuluaga, EMA
Fuentes­Fernández, K. Tan, F. Xu, J. Li, YJ Chabal, T.
Thonhauser, J. Mater. Química. A 2016, 4, 5176.
[41] X. Su, L. Bromberg, V. Martis, F. Simeon, A. Huq, T. A Hatton, ACS
Aplica. Madre. Interfaces 2017, 9, 11299.
[42] a) X. Shi, GA Lee, S. Liu, D. Kim, A. Alahmed, A. Jamal, L. Wang, A.­ HA Park,
Mater. Hoy 2023, 65, 207; b) X. Shi, GA Lee, S. Liu, D.
Kim, A. Alahmed, A. Jamal, L. Wang, A.­HA Park, arXiv:2211.00787
2022.
[43] H.­S. Luna, J.­H. Moon, DH Chun, YC Park, YN Yun, M. Sohail, K. Baek, H. Kim,
Mater mesoporoso microporoso. 2016, 232, 161. [44] a) Z. Sharifzadeh, A.
Morsali, Coord. Química. Rev.2022 , 459, 214445; b) F. Barzagli, C. Giorgi, F. Mani,
M. Peruzzini, ACS Sustainable Chem. Ing. 2020, 8, 14013. [45] a) A. Duckett,
KBR diseñará una planta
Carbon Clean CCS para Ce­mex, https://www.thechemicalengineer.com/news/kbr­to­
design­carbon­clean­ccs ­plant­for­cemex/ (consulta: septiembre de 2023); b)
T. Brown, Alstom anuncia resultados exitosos del proyecto de captura y
secuestro de carbono (CCS) de Moun­taineer, https://www.alstom.com/press­
releases­news/2011/5/alstom­announces­successful­results ­of­mountaineer­ccs
(consultado: septiembre de 2023); c) V. Darde, B. Maribo­Mogensen, WJM
Van Well, EH Stenby, K. Thomsen, Int. J. Control de gases de efecto invernadero
2012, 10, 74; d) A. Cousins, A. Cottrell, A. Lawson, S. Huang, PHM
Ferón, gases de efecto invernadero: ciencia. Tecnología. 2012, 2, 329.
[46] RL Siegelman, TM Mcdonald, MI González, JD Martell, PJ
Milner, JA Mason, AH Berger, AS Bhown, JR Long, J. Am.
Química. Soc. 2017, 139, 10526.
[47] a) TM Mcdonald, JA Mason, X. Kong, ED Bloch, D. Gygi, A. Dani, V. Crocellà, F.
Giordanino, SO Odoh, WS Drisdell, B.
Vlaisavljevich, AL Dzubak, R. Poloni, SK Schnell, N. Planas, K.
Lee, T. Pascal, LF Wan, D. Prendergast, JB Neaton, B. Smit, JB
Kortright, L. Gagliardi, S. Bordiga, JA Reimer, JR Long, Nature 2015, 519, 303;
b) RW Flaig, TM Osborn Popp, AM Fracaroli, E.
A. Kapustin, MJ Kalmutzki, RM Altamimi, F. Fathieh, JA Reimer, OM Yaghi, J.
Am. Química. Soc. 2017, 139, 12125; c) H. Lyu, OI­F.
Chen, N. Hanikel, MI Hossain, RW Flaig, X. Pei, A. Amin, MD
Doherty, RK Impastato, T. G Glover, DR Moore, OM Yaghi, J.
Soy. Química. Soc. 2022, 144, 2387.
[48] AM Fracaroli, H. Furukawa, M. Suzuki, M. Dodd, S. Okajima, F.
Gándara, JA Reimer, OM Yaghi, J. Am. Química. Soc. 2014, 136,
8863.
[49] TM Mcdonald, DM D'alessandro, R. Krishna, JR Long, Chem.
Ciencia. 2011, 2, 2022.
[50] AC Forse, PJ Milner, J.­H. Lee, HN, Redfearn, J. Oktawiec, RL
Siegelman, JD Martell, B. Dinakar, LB Zasada, MI González, JB Neaton, JR
Long, JA Reimer, J. Am. Química. Soc. 2018, 140, 18016.
[51] O. Shekhah, Y. Belmabkhout, Z. Chen, V. Guillerm, A. Cairns, K. Adil, M.
Eddaoudi, Nat. Comunitario. 2014, 5, 4228.
[52] P. Nugent, Y. Belmabkhout, SD Burd, AJ Cairns, R. Luebke, K.
Forrest, T. Pham, S. Ma, B. Space, L. Wojtas, M. Eddaoudi, MJ
Zaworotko, Naturaleza 2013, 495, 80.
[53] PM Bhatt, Y. Belmabkhout, A. Cadiau, K. Adil, O. Shekhah, A.
Shkurenko, LJ Barbour, M. Eddaoudi, J. Am. Química. Soc. 2016, 138, 9301.
Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (16 de 19)
www.afm­journal.de
[54] S. Cavenati, CA Grande, AE Rodrigues, J. Chem. Ing. Datos 2004,
49, 1095.
[55] S. Mukherjee, N. Sikdar, D. O'nolan, DM Franz, V. Gascón, A.
Kumar, N. Kumar, HS Scott, DG Madden, PE Kruger, B. Space, MJ Zaworotko,
Sci. Adv. 2019, 5, eaax9171.
[56] A. Zhao, A. Samanta, P. Sarkar, R. Gupta, Indiana Eng. Química. Res. 2013,
52, 6480.
[57] a) MM Sadiq, MP Batten, X. Mulet, C. Freeman, K. Konstas, J.
I. Mardel, J. Tanner, D. Ng, X. Wang, S. Howard, MR Hill, AW
Thornton, Adv. Sistema Sostenible 2020, 4, 2000101; b) MM Sadiq, M. Batten,
AW Thornton, MR Hill, K. Konstas, JI Mardel, CC
Ng, X. Mulet, X. Wang, WO2020113281, 2020.
[58] a) JY Liang, WN Lipscomb, J. Am. Química. Soc. 1986, 108, 5051; b) P.­Q. Liao,
H. Chen, D.­D. Zhou, S.­Y. Liu, C.­T. Él, Z.
Rui, H. Ji, J.­P. Zhang, X.­M. Chen, entorno energético. Ciencia. 2015, 8,
1011.
[59] P.­Q. Liao, X.­Y. Li, J. Bai, C.­T. Él, D.­D. Zhou, W.­X. Zhang, J.­P.
Zhang, X.­M. Chen, Química 2014, 20, 11303.
[60] AM Wright, Z. Wu, G. Zhang, JL Mancuso, RJ Comito, RW
Día, CH Hendon, JT Miller, M. Dinca, Chem 2018, 4, 2894.
R. Roess­Ohlenroth, B. Bredenkötter, D. Volkmer, [61] a)
Organometálicos 2019, 38, 3444; b) CE Bien, KK Chen, S.­ C. Chien, BR Reiner,
L.­C. Lin, CR Wade, WS W Ho, J. Am.
Química. Soc. 2018, 140, 12662.
[62] Z. Cai, CE Bien, Q. Liu, CR Wade, Chem. Madre. 2020, 32, 4257.
[63] X. Yao, KE Córdova, Y.­B. Zhang, pequeña estructura. 2022, 3, 2100209.
[64] EJ Carrington, CA Mcanally, AJ Fletcher, SP Thompson, M.
Warren, L. Brammer, Nat. Química. 2017, 9, 882.
[65] B. Chen, S. Ma, F. Zapata, FR Fronczek, EB Lobkovsky, H.­C.
Zhou, Inorg. Química. 2007, 46, 1233.
[66] W. Yang, AJ Davies, X. Lin, M. Suyetin, R. Matsuda, AJ Blake, C. Wilson, W.
Lewis, JE Parker, CC Tang, MW George, P.
Hubberstey, S. Kitagawa, H. Sakamoto, E. Bichoutskaia, NR
Champness, S. Yang, M. Schröder, Chem. Ciencia. 2012, 3, 2993.
[67] N. Vrtovec, M. Mazaj, G. Buscarino, A. Terracina, S. Agnello, I.
Arcon, J. Kovac, N. Zabukovec Logar, Cryst. Crecimiento Des. 2020, 20, 5455.
[68] a) AA Rico­Barragán, J. Raziel Álvarez, E. Hernández­Fernández, J.
Rodríguez­Hernández, MA Garza­Navarro, NE Dávila­Guzmán, Poliedro 2022,
225, 116052; b) ML Díaz­Ramírez, E. Sánchez­González, J. R Álvarez, GA
González­Martínez, S. Horike, K.
Kadota, K. Sumida, E. González­Zamora, M.­A. Springuel­Huet, A.
Gutiérrez­Alejandre, V. Jancik, S. Furukawa, S. Kitagawa, IA Ibarra, E. Lima, J.
Mater. Química. A 2019, 7, 15101.
[69] JG Vitillo, S. Bordiga, Mater. Química. Frente. 2017, 1, 444.
[70] S. Choi, T. Watanabe, T.­H. Bae, DS Sholl, CW Jones, J. Phys.
Química. Letón. 2012, 3, 1136.
[71] Y. Cao, F. Song, Y. Zhao, Q. Zhong, J. Environ. Ciencia. 2013, 25, 2081.
[72] WR Lee, SY Hwang, DW Ryu, KS Lim, SS Han, D. Moon, J.
Choi, CS Hong, Medio Ambiente de Energía. Ciencia. 2014, 7, 744.
[73] H. Jo, WR Lee, NW Kim, H. Jung, KS Lim, JE Kim, DW Kang, H. Lee, V. Hiremath,
JG Seo, H. Jin, D. Moon, SS Han, CS
Hong, ChemSusChem 2017, 10, 541.
[74] WR Lee, JE Kim, SJ Lee, M. Kang, DW Kang, HY Lee, V.
Hiremath, JG Seo, H. Jin, D. Moon, M. Cho, Y. Jung, CS Hong, ChemSusChem
2018, 11, 1694.
[75] X. Wang, H. Li, X.­J. Hou, J. Phys. Química. C 2012, 116, 19814.
[76] LA Darunte, AD Oetomo, KS Walton, DS Sholl, CW Jones, ACS Sustainable
Chem. Ing. 2016, 4, 5761.
[77] H. Li, K. Wang, D. Feng, Y.­P. Chen, W. Verdegaal, H.­C. Zhou, Chem­SusChem
2016, 9, 2832.
[78] Y. Lin, H. Lin, H. Wang, Y. Suo, B. Li, C. Kong, L. Chen, J. Mater.
Química. A 2014, 2, 14658.
© 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google

www.advancedsciencenews.com www.afm­journal.de

[79] YK Hwang, D.­Y. Hong, J.­S. Chang, SH Jhung, Y.­K. Seo, J. Kim, A. Vimont, M.
Daturi, C. Serre, G. Férey, Angew. Química, Int. Ed. 2008, 47, 4144.
[80] A. Das, M. Choucair, PD Southon, JA Mason, M. Zhao, CJ
Kepert, AT Harris, DM D'alessandro, Mater mesoporoso microporoso. 2013, 174,
74.
[81] A. Kumar, C. Hua, DG Madden, D. O'nolan, K.­J. Chen, Los Ángeles. J.
Keane, JJ Perry, MJ Zaworotko, Chem. Comunitario. 2017, 53, 5946.
[82] CE Bien, Q. Liu, CR Wade, Chem. Madre. 2020, 32, 489.
[83] B. Li, B. Chen, Ciencias. China: química. 2016, 59, 965.
[84] AJ Howarth, AW Peters, NA Vermeulen, TC Wang, JT Hupp,
OK Farha, química. Madre. 2017, 29, 26.
[85] M. Rubio­Martínez, C. Avci­Camur, AW Thornton, I. Imaz, D.
Maspoch, MR Hill, Chem. Soc. Rev. 2017, 46, 3453. [86] a) J.
Hu, X. Gu, L.­C. Lin, BR Bakshi, ACS Sustainable Chem. Ing. 2021, 9, 12132; b) CA
Grande, R. Blom, A. Spjelkavik, V. Moreau, J. Payet, Sustainable Mater.
Tecnología. 2017, 14, 11; c) HU Escobar­Hernández, Y. Quan, MI Papadaki, Q.
Wang, ACS Sustainable Chem. Ing. 2023, 11, 4219.
[87] E. Álvarez, N. Guillou, C. Martineau, B. Bueken, B. Van De Voorde, C.
Le Guillouzer, P. Fabry, F. Nouar, F. Taulelle, D. De Vos, J.­S. Chang, KH Cho,
N. Ramsahye, T. Devic, M. Daturi, G. Maurin, C. Serre, Angew. Química, Int. Ed.
2015, 54, 3664.
[88] J. Zhao, WT Nunn, PC Lemaire, Y. Lin, MD Dickey, CJ Oldham, HJ Walls, GW
Peterson, MD Losego, GN Parsons, J. Am.
Química. Soc. 2015, 137, 13756.
[89] PA Julien, C. Mottillo, T. Friscic, Green Chem. 2017, 19, 2729.
[90] PW Dunne, E. Lester, RI Walton, Reaccionar. Química. Ing. 2016, 1, 352.
[91] AS Munn, PW Dunne, SVY Tang, EH Lester, Chem. Comunitario. 2015, 51, 12811.
[92] M. Taddei, DA Steitz, JA Van Bokhoven, M. Ranocchiari, Chem­istry 2016, 22,
3245.
[93] W.­J. Li, M. Tu, R. Cao, RA Fischer, J. Mater. Química. A 2016, 4, 12356.
[94] J.­B. Lin, TTT Nguyen, R. Vaidhyanathan, J. Burner, JM Taylor, H. Durekova, F.
Akhtar, RK Mah, O. Ghaffari­Nik, S. Marx, N.
Fylstra, SS Iremonger, KW Dawson, P. Sarkar, P. Hovington, A.
Rajendran, TK Woo, GKH Shimizu, Ciencia 2021, 374, 1464.
[95] JE Mondloch, MJ Katz, N. Planas, D. Semrouni, L. Gagliardi, J.
T. Hupp, OK Farha, Chem. Comunitario. 2014, 50, 8944.
[96] JE Mondloch, O. Karagiaridi, OK Farha, JT Hupp, CrystEng­
Comunicado 2013, 15, 9258.
[97] EJ Kim, RL Siegelman, HZH Jiang, AC Forse, J.­H. Lee, J.D.
Martell, PJ Milner, JM Falkowski, JB Neaton, JA Reimer, SC
Weston, JR Long, Ciencia 2020, 369, 392.
[98] P. Kumar, B. Anand, YF Tsang, K.­H. Kim, S. Khullar, B. Wang, En­
virón. Res. 2019, 176, 108488.
[99] TM Rayder, F. Formalik, SM Vornholt, H. Frank, S. Lee, M.
Alzayer, Z. Chen, D. Sengupta, T. Islamoglu, F. Paesani, KW
Chapman, RQ Snurr, OK Farha, J. Am. Química. Soc. 2023, 145,
11195.
[100] M. Erans, ES Sanz­Pérez, DP Hanak, Z. Clulow, DM Reiner, G.
A. Mutch, Entorno energético. Ciencia. 2022, 15, 1360.

Saptasree Bose obtuvo su doctorado. en Química (2015) de la Universidad de Jadavpur, Kolkata, India. Es
investigadora asociada postdoctoral en el Departamento de Química de la Universidad Northwestern. Antes de
ocupar su puesto actual, trabajó como investigadora asociada postdoctoral en la Universidad de Texas en el
Valle del Río Grande, la Universidad Estatal de Nuevo México, la Universidad de Texas en El Paso y la
Asociación India para el Cultivo de la Ciencia (IACS). Su investigación en curso se centra en la estabilidad,
regeneración y aplicabilidad de estructuras organometálicas para la captura directa de aire, así como en el
desarrollo de compuestos de fibras a base de estructuras organometálicas para degradar agentes de guerra química.

Debabrata Sengupta obtuvo su doctorado. en Química (2016) de la Asociación India para el Cultivo de la
Ciencia (IACS) en Calcuta, India. Actualmente es becario postdoctoral en el Departamento de Química de la
Universidad Northwestern. Antes de ocupar su puesto actual, trabajó como investigador asociado postdoctoral
en la Universidad Texas A&M y la Universidad de Texas en El Paso. Su investigación actual implica el
desarrollo de nuevas estructuras organometálicas para aplicaciones energéticas y medioambientales, como
el almacenamiento de hidrógeno, la captura y la conversión de CO2.

Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (17 de 19) © 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google

www.advancedsciencenews.com www.afm­journal.de

Tom Rayder recibió su licenciatura (2015) en Química del Instituto Politécnico de Worcester en Massachusetts y
realizó brevemente una investigación sobre la encapsulación de invitados en MOF mediante la tapado de poros superficiales.
en el laboratorio del Prof. John MacDonald. Se mudó a Boston College para realizar su doctorado. (2020), donde fue
Estudiante conjunto en los laboratorios del Prof. Jeff Byers y el Prof. Chia­Kuang (Frank) Tsung investigando la conversión
de dióxido de carbono en metanol mediante catálisis en tándem mediante metal de transición encapsulado en MOF.
complejos. Trabaja en el Farha Lab desde febrero de 2022 con el objetivo de desarrollar un
Comprensión mecanicista de la captura de CO2 en MOF.

Xiaoliang Wang obtuvo su licenciatura en la Universidad de Shantou en 2015 y su doctorado. de: la Universidad
del sur de Florida en 2021 bajo la supervisión del Prof. Shengqian Ma. Se unió al grupo Farha en
Northwestern University como investigador postdoctoral en 2022. Su investigación actual utiliza la prueba estandarizada
de envejecimiento acelerado (SAA) de sorbentes MOF en un ambiente húmedo para CO2 en aire directo.
captura y construcción de MOF ultramicroporosos robustos para la sorción y separación de gases.

Kent O. Kirlikovali obtuvo su doctorado. en Química de UCLA en 2019. Actualmente es profesor asistente de investigación
en el grupo Farha de la Universidad Northwestern, donde anteriormente fue becario postdoctoral del Instituto Internacional
de Nanotecnología (IIN) (2019­2022) e investigador asociado.
(2022­2023). Su investigación se centra en el desarrollo de complejos de actínidos de baja valencia, basados en actínidos.
MOF y estructuras orgánicas unidas por enlaces de hidrógeno (HOF).

Ali K. Sekizkardes es científico de materiales y líder del equipo de Battelle en el Departamento de Energía de EE. UU.
Laboratorio Nacional de Tecnología Energética (NETL). Su investigación implica el desarrollo de poliméricos.
Tecnología de absorbentes y membranas para aplicaciones de captura y separación de CO2. Recibió su
Doctor. en Química de Materiales de Virginia Commonwealth University en 2014 bajo la supervisión
del Prof. Hani El­Kaderi.

Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (18 de 19) © 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH
Machine Translated by Google

www.advancedsciencenews.com www.afm­journal.de

Timur Islamoglu ha sido profesor asistente de investigación en el Departamento de Química de la Universidad North­
western desde 2021, donde anteriormente fue investigador asociado (2018­2020) e investigador postdoctoral (2016­2017)
en el grupo Farha. Recibió su M.Sc. (2013) y Ph.D. (2016)
en Química de la Virginia Commonwealth University, donde desarrolló polímeros orgánicos porosos.
para la captura de CO2. Su investigación actual se centra en el desarrollo de materiales porosos como metal­orgánicos.
Estructuras, polímeros orgánicos porosos o sus compuestos para aplicaciones energéticas y medioambientales.

Omar K. Farha es profesor de Química en la Universidad Northwestern. Su investigación abarca diversos

áreas de la química y la ciencia de los materiales que van desde la energía hasta los desafíos relacionados con la
defensa. Sus logros en investigación han sido reconocidos con varios premios y distinciones, entre ellos el de Miembro
Extranjero de la Academia Europea de Ciencias, el Premio Kuwait, el Premio Internacional JSCC de Investigación Creativa.
Work, el Premio a la Carrera Temprana de la División de Medio Ambiente, Sostenibilidad y Energía de RSC, el
Premio ACS Satin­der Ahuja para Jóvenes Investigadores en Ciencias de la Separación y un premio establecido por
el Departamento de Química de la Universidad Northwestern en su honor: el Premio Omar Farha para investigación
Liderazgo.

Adv. Función. Madre. 2023, 2307478 2307478 (19 de 19) © 2023 Los Autores. Materiales funcionales avanzados publicados por Wiley­VCH GmbH