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Tema 1. Termodinámica.
Física II
Grado en Ingeniería Mecánica. EIIC.
Ricardo J. Florido Hernández

Ricardo J. Florido Hernández

 2 Introducción

Definiciones y conceptos básicos

§ Llamamos sistema al objeto o conjunto de objetos particulares que pretendemos estudiar, a
la porción del espacio que queremos investigar. Todo lo demás, que formando parte del
universo, puede influir sobre el sistema constituye el medio o entorno.

§ El estado de un sistema es la condición en que dicho sistema se encuentra. El estado de un

sistema puede describirse desde un punto de vista microscópico (detallando el movimiento
de todos los átomos o moléculas que conforman el sistema) o macroscópico (en función
de magnitudes detectables por nuestros sentidos, como el volumen, la masa, la presión y la
temperatura).

§ La materia es un sistema de partículas compuesto por un número enorme de átomos o

moléculas en interacción. Muchos procesos que implican transformaciones e intercambio de
energía entre una porción de materia y su entorno pueden analizarse sin necesidad de
considerar su naturaleza microscópica.

§ La termodinámica es la parte de la Física que describe los procesos de transferencia de

energía en la materia en términos de magnitudes macroscópicas.

Ricardo J. Florido Hernández

 3 Descripción microscópica

Teoría atómica de la materia

§ La materia no es continua. La materia está formada por átomos.
§ Las fuerzas entre átomos o moléculas son de naturaleza eléctrica.
§ Los cuatro estados o fases de la materia son: sólido, líquido, gas y plasma.

sólido líquido
§ Fuerzas atractivas fuertes. § Fuerzas más débiles.
§ Átomos o moléculas en § Movimiento más rápido de
posiciones más o menos átomos o moléculas (más
energía

energía
fijas (vibrando). libertad).

gas
plasma
§ Fuerzas muy débiles. § Materia ionizada y muy
§ Los átomos o moléculas se caliente.
mueven muy rápido y casi § Fuerzas de largo alcance
energía

energía

con total libertad. entre los constituyentes.

§ Colisiones ocasionales. § Fenómenos colectivos.

Ricardo J. Florido Hernández

 4 Principio cero de la termodinámica

Temperatura y principio cero de la termodinámica

§ En la vida diaria, la temperatura es una medida de cuan caliente o frío está un objeto. Los
sentidos nos dan una idea cualitativa de la temperatura de un cuerpo, pero no son del todo
fiables (ej. sensación de frío al tocar una superficie metálica). Necesitamos establecer un
criterio objetivo para medir la temperatura de un objeto.
§ Una propiedad física que cambia con la temperatura es una propiedad termométrica (ej.
volumen de un líquido, dimensiones de un sólido, resistencia eléctrica de un conductor, color
de un objeto,…). Un cambio en una propiedad termométrica indica un cambio de
temperatura.
§ Dos objetos están en contacto térmico cuando intercambian energía (en forma de calor o
radiación) debido a una diferencia de temperatura. Dos objetos están en equilibrio térmico
cuando no intercambian energía (en forma de calor o radiación). Ej. Barras metálicas en
contacto.
Principio Cero de la Termodinámica
Si dos objetos A y B están separadamente en
equilibrio térmico con un tercero C, entonces A y B
están en equilibrio térmico entre sí.

§ La temperatura es la propiedad que nos permite determinar si un objeto está en equilibrio

térmico con otros. Dos objetos en equilibrio térmico entre sí, están a la misma
temperatura.
Ricardo J. Florido Hernández
 5 Termómetros y escalas de temperatura

Termómetros
§ Un termómetro es un instrumento diseñado para medir la temperatura.
§ La operación de cualquier termómetro depende siempre de una propiedad termométrica.
§ La mayoría de los termómetros se basan en la expansión de un material (sustancia) por
incremento de la temperatura (ej. columna de mercurio, termómetro de gas, tira bimetálica).
Otros termómetros usan propiedades eléctricas (ej. termómetro de resistencia).

termómetro de
termómetro de gas a volumen
tira bimetálica constante

tubo

termómetro
de mercurio
h (o alcohol)

bulbo

Ricardo J. Florido Hernández

 6 Termómetros y escalas de temperatura

Escalas de temperatura

§ Para medir cuantitativamente la temperatura es necesario definir una escala.

§ Una manera de definir una escala de temperatura es asignar valores arbitrarios a la
temperatura de dos puntos (sucesos) fácilmente reproducibles. Ej: puntos de congelación y
ebullición del agua.
§ Dos escalas de temperatura conocidas son las escalas Celsius y Fahrenheit.

temperatura Celsius en un
escala Lt L0 termómetro de mercurio
punto de referencia tC = ⇥ 100 (se mide la variación de la
Celsius Fahrenheit L100 L0 longitud L de la columna)

temperatura Celsius en un
congelación del agua 0 ºC 32 ºF Pt P0 termómetro de gas (se
tC = ⇥ 100 mide la variación de la
ebullición del agua 100 ºC 212 ºF P100 P0 presión P del gas)

5 9
conversión Celsius/Fahrenheit: tC = (tF 32) tF = tC + 32
9 5

Ricardo J. Florido Hernández

7 Termómetros y escalas de temperatura

Escala absoluta de temperatura

§ En un termómetro de gas, hay una relación lineal entre la
presión del gas y la temperatura medida. Cuando se
extrapola hasta presión cero, la correspondiente
temperatura siempre tiende a -273.15 ºC, con
independencia del gas usado.
§ Esto sugiere la definición de una escala absoluta de
temperatura. El cero absoluto se corresponde con la
temperatura -273.15 ºC en la escala Celsius:
T = tC + 273.15
§ Para la escala absoluta de temperatura se toman como
puntos de referencia el cero absoluto y el punto triple
del agua (hielo, agua líquida y vapor de agua coexisten a
una temperatura de 0.01ºC y una presión de 4.58 mmHg).
temperatura absoluta en un
273.16 termómetro de gas (se mide
T = P la variación de la presión P
P3 del gas)

§ La unidad (SI) de esta escala de temperatura es el kelvin.

Ricardo J. Florido Hernández

 8 Gases ideales

Descripción macroscópica de un gas ideal

§ El estado de una cierta masa de gas queda especificado cuando conocemos también su
presión, su temperatura y su volumen. La ecuación que relaciona estas magnitudes se
denomina ecuación de estado. Estas magnitudes son las variables termodinámicas.
§ En general, la ecuación de estado de un gas es muy complicada. Si la presión del gas es
muy baja, la ecuación de estado es conocida y muy simple. Estos gases de baja
densidad se conocen como gases ideales (se supone que las moléculas del gas no
interaccionan, salvo cuando colisionan).

P V = nRT ecuación de estado del gas ideal

masa
número de Avogadro número de átomos § Otras formas de escribir la
23 m N (o moléculas)
NA = 6.022 ⇥ 10 n= = ecuación de estado:
M NA número
constante universal de los gases de Avogadro
masa
molecular
N
R = 8.314 J/mol · K PV = RT ) P V = N kB T
cantidad de materia (moles) NA
= 0.082 l · atm/mol · K
constante de Boltzmann m masa
m ⇢RT
R
⇢= PV = RT ) P =
kB = = 1.38 ⇥ 10 23
J/K V volumen
M M
NA
densidad volúmica de masa

Ricardo J. Florido Hernández

 9 Gases ideales

Descripción macroscópica de un gas ideal

§ Si el sistema es cerrado (la masa permanece constante) y
PV
el gas cambia su estado, las condiciones del gas en cada = cte
estado de equilibrio satisfacen: T

§ En una transformación isócora (a volumen constante) P = cte1 T

1
§ En una transformación isoterma (a temperatura constante) P = cte2 ley de Boyle
V
§ En una transformación isóbara (a presión constante) V = cte3 T ley de Gay-Lussac

proceso isócoro proceso isotermo proceso isóbaro

P V 1 < V 2 < V3 < V4 V1 P T 1 < T2 < T3 < T4 V P1 < P2 < P3 < P4 P1

T4
V2 P2
T3
V3 T2 P3
V4 T1
P4
T V T
Ricardo J. Florido Hernández
10 Modelo molecular de un gas ideal

Presión del gas en términos de magnitudes microscópicas

§ N moléculas de un gas ideal en un recipiente de volumen V.
§ Nos fijamos en una molécula de masa m que se mueve en la
dirección x con velocidad vx .
Variación del momento lineal pxi = mvxi (mvxi ) = 2mvxi
Fuerza promedio que la pared
ejerce sobre la molécula F̄i,molec t = pxi = 2mvxi
durante la colisión

Intervalo de tiempo entre dos

colisiones con la misma t = 2d/vxi
pared
2
mvxi
Fuerza sobre la pared F̄i,pared = F̄i,molec =
d
X mv 2 m X
xi 2
Fuerza promedio total F̄ = = vxi la presión de un gas es proporcional
i
d d i al número de moléculas por unidad
X de volumen y al promedio de la
2 =
1 2 energía cinética de traslación de las
Por otro lado, vx vxi v 2 = v 2 + v 2 + v 2 = 3v 2
N i x y z x moléculas
! !
N mv 2 2 N mv 2
F̄ F̄
Fuerza promedio total F̄ = Presión P = = 2 P =
3 d A d 3V 2

Ricardo J. Florido Hernández

11 Modelo molecular de un gas ideal

Interpretación microscópica de la temperatura

!
2 mv 2
§ Del resultado anterior tenemos, P V = N
3 2

§ De la ecuación de estado del gas ideal, P V = N kB T

!
2 mv 2 la temperatura es una medida directa de 1 3
T = la energía cinética molecular promedio
mv 2 = kB T
3kB 2 2 2

1 1 1 1 2 1 1 1
vx2 = v 2 mvx2 = kB T mv = kB T mvz2 = kB T
3 2 2 2 y 2 2 2
Teorema de equipartición de la energía Cada grado de libertad contribuye con kBT/2 a la energía de un sistema.
Posibles grados de libertad, además de los asociados con la traslación,
provienen de la rotación y vibración de las moléculas.
✓ ◆
Energía cinética 1 3 3
total de traslación Ktras = N mv 2 = N kB T = nRT
de N moléculas 2 2 2
p r r
Velocidad 3kB T 3RT
cuadrática media vcm = v2 = =
m M
Ricardo J. Florido Hernández
 12 Calor y energía interna

Calor y energía interna

§ La energía interna es la energía total de un sistema asociada con sus componentes
microscópicos, átomos y moléculas (medida respecto al CM del sistema). Así, la energía
interna incluye energía cinética de movimiento aleatorio de traslación, energía de rotación y
vibración de moléculas, energía potencial de moléculas y energía potencial entre moléculas.
vibración
traslación

rotación

§ El calor se define como la transferencia de energía a través de la frontera de un sistema

debido a la diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno.

§ En el SI el calor se mide en julios (J). Otra unidad de calor muy

usada es la caloría (cal), definida como la cantidad de energía
necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua de 14.5 ºC a
15.5 ºC.
1 cal ⌘ 4.186 J
§ Cuando sobre un sistema actúan fuerzas no conservativas, la
energía mecánica no se conserva (parte de la energía se pierde). Los
experimentos de Joule pusieron de manifiesto que la energía
mecánica perdida se transforma en energía interna.

Ricardo J. Florido Hernández

 13 Capacidad calorífica y calor específico

Capacidad calorífica y calor específico

§ La capacidad calorífica de una muestra particular de una sustancia es la cantidad de
energía necesaria para elevar en un 1 ºC la temperatura de dicha muestra. Es habitual usar
la capacidad calorífica molar.
§ El calor específico es la capacidad calorífica por unidad de masa.
energía necesaria para producir
capacidad calorífica el cambio de temperatura
(*)
capacidad calorífica molar calor específico variación de temperatura

§ (*) El calor específico depende de la temperatura y de las condiciones del experimento.

Ej: diferencia entre calores específicos a presión y volumen constante.

Calorimetría
§ La calorimetría es una técnica para medir el calor específico de una sustancia. Consiste en
calentar una muestra a una temperatura conocida Tio, ponerla en un recipiente aislado con
una masa de agua conocida y temperatura Tia<Tio y medir la temperatura del agua después
de alcanzar el equilibrio. El recipiente aislado se denomina calorímetro.

<latexit sha1_base64="c2n7SR34I0K7IslQg8pAp0JcZZ0=">AAAB+nicbZDNSsNAFIUn9a/Wv6gLF24Gi+DGklRBN0LBjcsW7A+0IUwmt+3QySTMTIQS8zK6EnXnY/gCvo3TmoW23tU395yBe06QcKa043xZpZXVtfWN8mZla3tnd8/eP+ioOJUU2jTmsewFRAFnAtqaaQ69RAKJAg7dYHI707sPIBWLxb2eJuBFZCTYkFGizcq3j85bfpaADFkY5zeGR0QQg75ddWrOfPAyuAVUUTFN3/4chDFNIxCacqJU33US7WVEakY55JVBqiAhdEJG0DcoSATKy+YBcnw6jCXWY8Dz929vRiKlplFgPBHRY7WozZb/af1UD6+9jIkk1SCosRhtmHKsYzzrAYdMAtV8aoBQycyVmI6JJFSbtiomvrsYdhk69Zp7Uau3LquNelFEGR2jE3SGXHSFGugONVEbUZSjZ/SG3q1H68l6sV5/rCWr+HOI/oz18Q2o3JQl</latexit>
Qperdido = Qganado
calor específico calor específico calor específico
de la sustancia del agua del recipiente

Ricardo J. Florido Hernández

14 Capacidad calorífica y calor específico

Calores específicos de algunas sustancias a 25 ºC y presión atmosférica

Calor específico Calor específico
Sustancia cal/g Sustancia cal/g
J/kg ºC J/kg ºC
ºC ºC
Sólidos elementales Otros sólidos
aluminio 900 0.215 bronce 380 0.092
berilio 1830 0.436 vidrio 837 0.200
cadmio 230 0.055 hielo (-5 ºC) 2090 0.500
cobre 387 0.092 mármol 860 0.210
germanio 322 0.077 madera 1700 0.410
oro 129 0.031 Líquidos
hierro 448 0.107 alcohol etílico 2400 0.580
plomo 128 0.031 mercurio 140 0.033
silicio 703 0.168 agua (15 ºC) 4186 1.000
plata 234 0.056 Gases
vapor de agua (100 ºC) 2010 0.480

Ricardo J. Florido Hernández

 15 Cambios de fase y calor latente

Calor latente
§ Cuando un material cambia de fase de sólido a líquido, o de líquido a gas, una cierta
cantidad de energía está implicada en dicho cambio de fase.
§ Un cambio de fase lleva asociado un cambio de energía interna, pero no se produce
ningún cambio de temperatura. El cambio de energía interna se debe a la ruptura (o
formación) de enlaces moleculares.
§ El calor latente es la energía por unidad de masa necesaria para provocar el cambio de
fase de una sustancia. Es común hablar del calor latente de fusión y del calor latente de
vaporización.

Qf = ±mLf
energía involucrada en la calor latente de fusión
fusión (o solidificación)
de una sustancia

Qv = ±mLv
energía involucrada en la calor latente de
ebullición (o condensación) vaporización
de una sustancia

Ricardo J. Florido Hernández

16 Cambios de fase y calor latente

Calores latentes de fusión y vaporización

Punto de Calor latente de Punto de Calor latente de

Sustancia
fusión (ºC) fusión (J/kg) ebullición (ºC) vaporización (J/kg)

helio -269.65 5.23 x 103 -268.93 2.09 x 104

nitrógeno -209.97 2.55 x 104 -195.81 2.01 x 105
oxígeno -218.79 1.38 x 104 -182.97 2.13 x 105
alcohol etílico -114 1.04 x 105 78 8.54 x 105
agua 0.00 3.33 x 105 100.00 2.26 x 106
azufre 119 3.81 x 104 444.60 3.26 x 105
plomo 327.30 2.45 x 104 1750 8.70 x 105
aluminio 660 3.97 x 105 2450 1.14 x 107
plata 960.80 8.82 x 104 2193 2.33 x 106
oro 1063.00 6.44 x 104 2660 1.58 x 106
cobre 1083 1.34 x 105 1187 5.06 x 106

Ricardo J. Florido Hernández

17 Cambios de fase y calor latente

Diagramas de fase (diagramas PT) diagrama de

fase del agua

sólido

licuefacción
(o condensación)
líquido gas

ebullición
(o vaporización)

las escalas de presión y temperatura no son

lineales, se han reducido para mostrar los
puntos importantes

Ricardo J. Florido Hernández

 Interacción de un sistema con su entorno:
18 Primer principio de la termodinámica
Primer principio de la termodinámica
§ Un sistema puede intercambiar energía con su entorno de diversas formas: calor, trabajo
(y radiación). En general, un intercambio de energía produce un cambio en la energía
interna del sistema.
§ El primer principio de la termodinámica no es más que es un enunciado alternativo del
principio de conservación de la energía.
Primer principio de la termodinámica
La variación de la energía interna de un sistema es igual al calor transferido al sistema más la
radiación absorbida menos el trabajo realizado por dicho sistema.

cuando
si el cambio es pequeño
§ Es importante tener claro el convenio de signos (proceso infinitesimal)
para las magnitudes que intervienen en el primer
principio de la termodinámica. radiación absorbida
por el sistema
trabajo
al / sobre el por el realizado por el
calor transferido
sistema sistema sistema
al sistema
calor transferido

trabajo realizado

Ricardo J. Florido Hernández

 Interacción de un sistema con su entorno:
19 Primer principio de la termodinámica
§ En termodinámica, el estado macroscópico de un sistema puede especificarse sólo cuando
el sistema está internamente en equilibrio.
§ El estado (de equilibrio) del sistema queda caracterizado a través de las llamadas
variables de estado (definidas sólo en situación de equilibrio). Si el sistema sufre una
transformación termodinámica, los valores de las variables de estado en el estado final del
sistema son independientes del proceso seguido para alcanzar dicho estado. Ej: presión,
temperatura, volumen, energía interna,...
§ Cuando un sistema sufre una transformación y pasa de un estado inicial i a un estado final f ,
las variables de estado están definidas en cada instante del proceso sólo si éste se
realiza muy lentamente, pudiendo considerarse que el proceso es una sucesión de
estados de equilibrio. Estos procesos se denominan cuasiestáticos.
proceso cuasiestático proceso genérico (variables de
(variables de estado estado definidas sólo en los
definidas en cualquier estados inicial y final, pero no
punto del proceso) durante el proceso; la curva
punteada es sólo una guía, no tiene
significado físico)

§ Se definen también las variables de transferencia. No están asociadas con un estado del
sistema, sino con un cambio en el estado del sistema. Ej: calor y trabajo.

Ricardo J. Florido Hernández

 Interacción de un sistema con su entorno:
20 Primer principio de la termodinámica
Energía interna de un gas ideal
§ Según el teorema de equipartición, cada grado de libertad aporta, en promedio, kBT/2 de
energía por molécula a la energía interna del sistema.
§ La energía interna de un gas ideal es función sólo de la temperatura.
§ En un gas monoatómico de N moléculas, cada molécula gas ideal monoatómico

tiene 3 grados de libertad (traslacionales) y la energía

interna coincide con la energía cinética (traslacional)
promedio del sistema.
§ En un gas diatómico, cada molécula tiene 7 grados de gas ideal
libertad (3 traslacionales, 2 rotacionales y 2 vibracionales). diatómico
temperaturas bajas
Estos grados de libertad son accesibles a medida que
aumenta la temperatura.
temperaturas
traslación rotación intermedias

temperaturas altas

vibración
grados de libertad de
una molécula diatómica

Ricardo J. Florido Hernández

 Interacción de un sistema con su entorno:
21 Primer principio de la termodinámica
Trabajo realizado por un gas ideal en un cambio de volumen

gas

Aplicación del primer principio de la termodinámica:

Procesos termodinámicos en gases ideales

Proceso isócoro Vi = Vf = V = cte Proceso isóbaro Pi = Pf = P = cte

W =0 W =P V
U = Q = Cv T = ncv T Q = Cp T = ncp T
Importante: la energía interna es una
función de estado, luego siempre puede
calcularse de esta manera U = ncp T P V
(independientemente del tipo de proceso)
= ncv T
cp cv = R relación de Mayer

Ricardo J. Florido Hernández

 Interacción de un sistema con su entorno:
22 Primer principio de la termodinámica
Aplicación del primer principio de la termodinámica:
Procesos termodinámicos en gases ideales
✓ ◆ ✓ ◆
Proceso isotermo Vf Pi
W = nRT ln = nRT ln
Vi Pf
Ti = Tf = T = cte
Q=W

U =0

constante adiabática
PV = cte
Proceso adiabático 1 ecuación de un proceso adiabático Cp cp
TV = cte en un gas ideal = =
Q=0 Cv cv
P (1 )/
T = cte
1
W = U= ncv T = (Pf Vf Pi V i )
1
Q=0
U= W = ncv T

Ricardo J. Florido Hernández

 Procesos reversibles e irreversibles:
23 Segundo principio de la termodinámica
Segundo principio de la termodinámica
§ El primer principio de la termodinámica, que es un enunciado alternativo del principio de
conservación de la energía, no nos da información acerca del sentido en que naturalmente
ocurren los procesos termodinámicos en un sistema real. Esta información está
contenida en el segundo principio. Ej: el calor se transfiere naturalmente del cuerpo
caliente al cuerpo frío.
Segundo principio de la termodinámica (enunciado de Kelvin-Planck)
Es imposible un proceso cuyo único resultado sea transformar una cierta cantidad de energía
en forma de calor completamente en trabajo.
Segundo principio de la termodinámica (enunciado de Clausius)
Es imposible un proceso cuyo único resultado sea transferir energía en forma de calor de un
objeto a otro más caliente.
§ Un proceso es reversible cuando el sistema que lo experimenta puede ser llevado
nuevamente a su estado inicial siguiendo exactamente (pero en sentido inverso) la
misma trayectoria en el espacio termodinámico. Para que sea reversible un proceso
debe ser cuasiestático (sucesión de estados de equilibrio) y además no implicar ninguna
transformación de energía mecánica en energía térmica por rozamiento, fuerzas viscosas u
otras fuerzas disipativas. Un proceso reversible es una idealización.
§ Rigurosamente, todos los procesos reales son irreversibles.
Ricardo J. Florido Hernández
 Procesos reversibles e irreversibles:
24 Segundo principio de la termodinámica
Máquinas térmicas
§ Una máquina térmica es un dispositivo que absorbe energía en forma de calor y, operando
de forma cíclica, entrega parte de esa energía en forma de trabajo. Ej: máquina de vapor,
motor de combustión interna,…
§ La máquina térmica opera con una sustancia activa o de trabajo que:
1. Absorbe energía en forma de calor desde un foco caliente.
2. Realiza un trabajo.
3. Cede energía en forma de calor a un foco frío.
calor calor trabajo
absorbido cedido realizado
representación de una
máquina de vapor

proceso cíclico

rendimiento o eficiencia térmica

Ricardo J. Florido Hernández

 Procesos reversibles e irreversibles:
25 Segundo principio de la termodinámica
Máquinas frigoríficas y bombas de calor
§ Una máquina frigorífica o bomba de calor es una máquina térmica que opera en sentido
inverso, esto es, realizando un trabajo sobre ella, absorbe calor del foco frío y cede calor al
foco caliente. Ej: nevera, aire acondicionado, bomba de calor,…
representación de un refrigerador real calor calor trabajo
absorbido cedido realizado

proceso cíclico

eficiencia de una máquina frigorífica

(el objetivo es enfriar el foco frío)

eficiencia de una bomba de calor

(el objetivo es calentar el foco caliente)

Ricardo J. Florido Hernández

 Procesos reversibles e irreversibles:
26 Segundo principio de la termodinámica
Máquina de Carnot
§ La máquina de Carnot es una máquina térmica teórica que opera siguiendo un proceso
cíclico ideal, reversible, entre dos fuentes de energía, llamado ciclo de Carnot. La máquina
de Carnot establece un límite superior para la eficiencia de cualquier otra máquina térmica.
Teorema de Carnot
Ninguna máquina térmica real operando entre dos fuentes puede ser más eficiente que una
máquina de Carnot operando entre las mismas fuentes.
ciclo ABCDA (máquina térmica)

diagrama PV de la
máquina térmica de Carnot

rendimiento de la máquina de Carnot

ciclo ADCBA (máquina frigorífica/bomba de calor)

eficiencia de la
máquina frigorífica de Carnot

eficiencia de la
bomba de calor de Carnot

Ricardo J. Florido Hernández

 Procesos reversibles e irreversibles:
27 Segundo principio de la termodinámica
Motor de gasolina: ciclo de Otto
§ Un motor de gasolina (combustión interna) opera siguiendo un proceso cíclico que puede
aproximarse por medio del ciclo de Otto.
válvula de
admisión abierta
mezcla de
válvula de
aire y vapor
escape abierta
de gasolina

al tubo de
escape
válvula de
escape una mezcla de V1 VA
el pistón se mueve
hacia arriba para
gasolina y aire entra r= =
expulsar los gases
de la combustión
en la cámara de
combustión cuando
el émbolo se mueve
V2 VB
hacia abajo

ambas válvulas
relación de
admisión (OèA)
cerradas compresión
escape (D èA + el pistón se mueve
AèO) después hacia arriba
ambas válvulas
cerradas cilindro
comprimiendo la mezcla
para su ignición 1
pistón
⌘Otto = 1 1
los gases al
expandirse
ambas válvulas
biela
r
desplazan el cigüeñal
cerradas
pistón hacia
abajo
compresión (AèB) rendimiento del ciclo de Otto

potencia (C èD)
cuando la gasolina explota,
los gases resultantes se
expanden

combustión (BèC) V1 VA VC
r= = rc =
Motor diesel V2 VB VB
relación de relación de
§ Un motor diesel puede aproximarse por compresión combustión

un ciclo semejante al ciclo de Otto. 1 rc 1

o En la fase de admisión sólo entra aire. ⌘diesel = 1 1 r
o El combustible se inyecta durante el tramo BC. La mezcla r c 1
de aire y combustible se enciende por sí sola (sin ayuda de
bujía) debido a la alta temperatura alcanzada. rendimiento del ciclo diesel ideal

Ricardo J. Florido Hernández

 Procesos reversibles e irreversibles:
28 Segundo principio de la termodinámica
Entropía
§ La entropía es una variable de estado que permite enunciar cuantitativamente y de forma
general el segundo principio de la termodinámica. Está relacionada con la direccionalidad
(flecha del tiempo) con la que ocurren los procesos naturales.
§ Los sistemas aislados tienden al desorden y la entropía es una medida de este desorden.
§ La variación de entropía se define como:
sobre un
proceso reversible

§ Al ser una variable de estado, la variación de entropía en un proceso irreversible puede

hallarse siguiendo un proceso reversible que conecte los mismos estados.
Segundo principio de la termodinámica (enunciado general)
En cualquier proceso, la entropía total de un sistema más su entorno nunca disminuye.
En cualquier proceso, la entropía del universo nunca disminuye.

proceso reversible

proceso irreversible

Ricardo J. Florido Hernández

 Procesos reversibles e irreversibles:
29 Segundo principio de la termodinámica
Entropía: procesos reversibles de gases ideales

✓ ◆ ✓ ◆
Tf Vf para un gas ideal que sufre
S = ncv ln + nR ln un proceso reversible
<latexit sha1_base64="CX3BS0VhYD32IvhX2PJ2QrsG2yk=">AAACMnicbZDNSgMxFIUz/tb6V3XpJlgERSgzVdCNUNCFO39bhU4ZMvFOG8xkhuSOUIa+lb6FL6CuRN35EKa1oFbPIpzc8wVyT5hKYdB1H52x8YnJqenCTHF2bn5hsbS03DBJpjnUeSITfRUyA1IoqKNACVepBhaHEi7Dm4N+fnkL2ohEXWA3hVbM2kpEgjO0o6B07B+CREbP6b7iwa0vlS8hwg0/0oznF0HUs4fo+Vq0O7i5pc5GiEafaHwTQansVtyB6F/jDU2ZDHUSlB7864RnMSjkkhnT9NwUWznTKLiEXtHPDKSM37A2NK1VLAbTygeL9+h6lGiKHaCD+082Z7Ex3Ti0TMywY0az/vC/rJlhtNfKhUozBMUtYrMokxQT2u+PXgsNHGXXGsa1sL+kvMNsFWhbLtr1vdFl/5pGteJtV6qnO+VadVhEgaySNbJBPLJLauSInJA64eSePJM38u7cOU/Oi/P6hY45wzcr5Jecj08mtqs/</latexit>
Ti Vi
✓ ◆
Tf
Proceso isócoro Vi = Vf = V = cte S = ncv ln
<latexit sha1_base64="TcHbPci2+T4WAy/5DNqKTX7voO4=">AAACEHicbVDLSgMxFM34rPVVdekmWARdWGaqoBuhoAuXFVsVOmXIpHfa0ExmSO4UytCf0J/Rlag78Qf8G9Paha+zuJx7zwnknDCVwqDrfjgzs3PzC4uFpeLyyuraemlj89okmebQ5IlM9G3IDEihoIkCJdymGlgcSrgJ+2dj/WYA2ohENXCYQjtmXSUiwRnaU1A68M9BIqNX9FTxYOBL5UuIcM+PNON5I4hGdoiRr0W3h/tBqexW3AnoX+JNSZlMUQ9K734n4VkMCrlkxrQ8N8V2zjQKLmFU9DMDKeN91oWWpYrFYNr5JNaI7kaJptgDOtm/e3MWGzOMQ+uJGfbMb218/E9rZRidtHOh0gxBcWuxWpRJigkdt0M7QgNHObSEcS3sLynvMVsF2g6LNr73O+xfcl2teIeV6uVRuVadFlEg22SH7BGPHJMauSB10iSc3JNH8kJenTvnwXlynr+sM870zRb5AeftE5XvnNc=</latexit>
Ti
✓ ◆
Tf
Proceso isóbaro Pi = Pf = P = cte S = ncp ln
<latexit sha1_base64="yyQgGI0t++4cHN3SkFe0sCbpMSY=">AAACEHicbVDLSgMxFM34rPVVdekmWARdWGaqoBuhoAuXFfuCThky8U4bzGSG5I5Qhv6E/oyuRN2JP+DfmNYufJ3F5dx7TiDnhKkUBl33w5mZnZtfWCwsFZdXVtfWSxubLZNkmkOTJzLRnZAZkEJBEwVK6KQaWBxKaIc3Z2O9fQvaiEQ1cJhCL2Z9JSLBGdpTUDrwz0Eio1f0VPEg9aXyJUS450ea8bwRRCM7xMjXoj/A/aBUdivuBPQv8aakTKaoB6V3/zrhWQwKuWTGdD03xV7ONAouYVT0MwMp4zesD11LFYvB9PJJrBHdjRJNcQB0sn/35iw2ZhiH1hMzHJjf2vj4n9bNMDrp5UKlGYLi1mK1KJMUEzpuh14LDRzl0BLGtbC/pHzAbBVoOyza+N7vsH9Jq1rxDivVy6NyrTotokC2yQ7ZIx45JjVyQeqkSTi5J4/khbw6d86D8+Q8f1lnnOmbLfIDztsnjEGc0Q==</latexit>
Ti
✓ ◆ ✓ ◆
Vf Pi
Proceso isotermo Ti = Tf = T = cte S = nR ln = nR ln
<latexit sha1_base64="VOymg4QT6PmRFwB4Jn6I2/+Wf/I=">AAACMHicbVDLSgMxFM34tr6qLt0Ei1A3ZaYKuhEEXbgR6qMP6JSSSe+0oZnMkNwRytCf0t/wA3Ql6s6vMK0V1HoWl5N7zoWcEyRSGHTdZ2dmdm5+YXFpObeyura+kd/cqpk41RyqPJaxbgTMgBQKqihQQiPRwKJAQj3on430+h1oI2J1i4MEWhHrKhEKztCu2vlL/xwkMnpDT9S1L5UvIcSiH2rGs1o7HNohhr4W3R7uTzsqVrQj/Ha08wW35I5Bp4k3IQUyQaWdf/Q7MU8jUMglM6bpuQm2MqZRcAnDnJ8aSBjvsy40LVUsAtPKxrGHdC+MNcUe0PH7pzdjkTGDKLCeiGHP/NVGy/+0ZorhcSsTKkkRFLcWq4WppBjTUXu0IzRwlANLGNfC/pLyHrNVoO04Z+N7f8NOk1q55B2UyleHhdPypIglskN2SZF45IickgtSIVXCyQN5Jm/k3bl3npwX5/XLOuNMbrbJLzgfn1MWqk8=</latexit>
Vi Pf

Proceso adiabático Q=0

Ricardo J. Florido Hernández

 Procesos reversibles e irreversibles:
30 Segundo principio de la termodinámica
Entropía: interpretación microscópica
Todos los microestados son igualmente probables. No obstante como hay muchos más estados asociados con un macroestado
desordenado que con uno ordenado, un macroestado desordenado es mucho más probable.

probabilidad de que 1
molécula esté en la mitad
izquierda del recipiente

probabilidad de que 2
moléculas estén en la
mitad izquierda del
recipiente

probabilidad de que 3
moléculas estén en la
mitad izquierda del
recipiente

§ En un gas con moléculas, la probabilidad de encontrar una

distribución ordenada es bajísima, tan baja que es prácticamente nula.

Ricardo J. Florido Hernández

 Procesos reversibles e irreversibles:
31 Segundo principio de la termodinámica
Entropía: interpretación microscópica
§ Consideremos la expansión libre de un gas ideal.
§ Aplicando 1er principio de la termodinámica
vacío

§ Intentemos resolver el problema utilizando un enfoque microscópico.

número de formas en que
volumen microscópico una molécula se puede
que ocupa una molécula colocar en el volumen inicial,
o número de microestados.

número de formas en número de formas en

que N moléculas se que N moléculas se
pueden colocar en el pueden colocar en el
volumen inicial volumen final

✓ ◆ ✓ ◆
Gf Vf
kB ln = kB N ln
<latexit sha1_base64="Y+5CPNdCUb9l1GPO0JchyU2wxGs=">AAACKXicbZBLSwMxFIUz9VXra9Slm8Ei1E2ZqYJuhKKgrqSCbYVOGTLpnTY08yC5I5Shv0h/ihtd+dr5R0xrQW09i3ByzxfIPX4iuELbfjVyc/MLi0v55cLK6tr6hrm51VBxKhnUWSxieetTBYJHUEeOAm4TCTT0BTT9/tkob96BVDyObnCQQDuk3YgHnFHUI88873unrohcAQGW3EBSll14wVAffOhK3u3h/olGrqaYxohp/DCeWbTL9ljWrHEmpkgmqnnmo9uJWRpChExQpVqOnWA7oxI5EzAsuKmChLI+7UJL24iGoNrZeN+htRfE0sIeWOP7bzajoVKD0NdMSLGnprPR8L+slWJw3M54lKQIEdOIzoJUWBhbo9qsDpfAUAy0oUxy/UuL9aiuAnW5Bb2+M73srGlUys5BuXJ9WKxWJkXkyQ7ZJSXikCNSJZekRuqEkQfyTN7Jh3FvPBkvxts3mjMmb7bJHxmfX01lp8c=</latexit>
Gi Vi

para un macroestado particular

Todos los microestados son igualmente probables. No obstante

como hay muchos más estados asociados con un macroestado
La entropía es una medida del desorden
desordenado que con uno ordenado, un macroestado desordenado
es mucho más probable.

Ricardo J. Florido Hernández