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Revista de ingeniería química ambiental 8 (2020) 104214

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Revista de ingeniería química ambiental

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Síntesis de bajo costo de Cu/α-Fe2O3de HFeO natural2: Aplicación en la

reducción de 4- nitrofenol
Amal Elfiada,d,*, Federico Galib,d, Laaldja Moddeur Boukhobzaa, Amar DjadounC,
Daria C. Boffitod
aLaboratoire des Matériaux Catalytiques et Catalyze en Chimie Organique, Faculté de Chimie, USTHB, BP32 El Alia, Bab Ezzouar, 16111, Argel, Argelia
bDipartimento di Chimica, Universitá degli Studi di Milano, via Golgi 19, 20133, Milán, Italia
CLaboratoire des Geéophysique, FSTGAT, USTHB, BP32 El Alia, Bab Ezzouar, 16111, Argel, Argelia
dDepartamento de Ingeniería Química, Polytechnique de Montréal, CP 6079, Succ. CV, Montreal, H3C 3A7, Québec, Canadá

INFORMACIÓN DEL ARTÍCULO ABSTRACTO

Montaje: Teik Thye Lim Los compuestos nitro-aromáticos contaminan el medio acuático y el ser humano puede ingerirlos a través del agua potable.
Palabras clave:
Entre estos, el 4-nitrofenol es el más común. En presencia de un exceso de NaBH4, el 4-nitrofenol se reduce catalíticamente a
Catalizador Fe-Cu 4-aminofenol, que no es tóxico. En este trabajo, el Cu/α-Fe2O3los materiales se prepararon con éxito a través de una simple
Hematites naturales impregnación clásica. La hematita naturalα-Fe2O3El soporte se obtuvo a partir de goethita natural mediante un tratamiento
tratamiento de goethita térmico simple y se apoyó sobre él en una relación másica del 5 % o 20 % de Cu a temperatura ambiente. La composición y las
Reducción de 4-Nitrofenol propiedades estructural-morfológicas del α-Fe natural2O3y Cu/α-Fe2O3
4-Aminofenol
fueron identificados por varios métodos de caracterización, incluyendo análisis termogravimétrico (TGA), fluorescencia de
reacción cinética
rayos X (XRF), difracción de rayos X (XRD), microscopía electrónica de transmisión (TEM), microscopía electrónica de barrido
(SEM), rayos X de dispersión de energía espectroscopia (EDX), distribución del tamaño de partículas (PSD) y adsorción-
desorción de nitrógeno a 77 K. El Cu/α-Fe2O3Los materiales compuestos presentaron partículas esféricas y uniformes, alta
porosidad, buena dispersión de cobre y una composición de fase estructural de la mezcla, todas estas características y la
naturaleza del sitio activo en su superficie llevan a aprobar el excelente desempeño catalítico de este sólido en comparación
con el α-Fe.2O3.La reducción de 4-nitrofenol (4-NP) a 4-aminofenol (4-AP) se completa en 250 s sobre α-Fe natural2O3, y en 50 s
sobre Cu/α-Fe2O3(20 % en peso de Cu), la constante de velocidad correspondiente (k) para la reacción de reducción fue de
0,09 s-1 por mg de Cu/α-Fe2O3Catalizador.

1. Introducción
Contaminantes como colorantes y pigmentos que contienen nitrocompuestos
que contaminan las aguas residuales agrícolas e industriales: industrias
petroquímicas, farmacéuticas, textiles, imprentas,…etc. [1–3]. Estas sustancias son
tóxicas y tienen un perfil cancerígeno. Después del tratamiento, las aguas
residuales industriales se descargan como agua dulce y la concentración de
compuestos nitro-aromáticos se detecta en el orden de ppb. Sin embargo, la
exposición a largo plazo y la asimilación de compuestos nitro-aromáticos a través
del agua potable pueden dañar el medio ambiente y posiblemente la salud
humana.4]. Los nitrofenoles han sido catalogados como contaminantes
prioritarios por la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos, debido
a su alta solubilidad y estabilidad en agua [4]. El 4-nitrofenol (4-NP) es un
contaminante tóxico y difícilmente degradable que daña el sistema nervioso
central y el aparato respiratorio y digestivo
sistema [5]. Las reducciones de nitrofenoles a aminofenol en las aguas residuales
industriales son en su mayoría concentradas, pero es posible una opción para
disminuir su concentración. El aminofenol es un precursor en la fabricación de
analgésicos, antipiréticos y otras drogas. También es un revelador fotográfico, un
inhibidor de la corrosión y un lubricante [6]. Existen varios métodos para eliminar
este contaminante de las aguas residuales, como los métodos electroquímicos [7],
reacciones de hidrogenación [8], reacciones tipo Fenton [9], fotocatálisis [10,11]
degradación biológica [12] y adsorción [13]. La mayoría de las técnicas
mencionadas anteriormente tienen limitaciones, como la producción de
contaminantes secundarios, la eliminación del lodo del catalizador, la formación
de subproductos peligrosos, los altos requisitos de energía y el costoso
procesamiento posterior.14]. La industria favorece la reducción catalítica
heterogénea utilizando borohidruro de sodio NaBH4
como agente reductor [15]. En presencia de catalizadores, NaBH4produce un
hidruro químico estable [dieciséis]. Reducción catalítica de 4-NP a 4-

⁎Autor para correspondencia en: Laboratoire des Matériaux Catalytiques et Catalyze en Chimie Organique, Faculté de Chimie, USTHB, BP32 El Alia, Bab Ezzouar, 16111,

Argel, Argelia.
Dirección de correo electrónico:aelfiad@usthb.dz (A. Elfiad).

https://doi.org/10.1016/j.jece.2020.104214
Recibido el 9 de marzo de 2020; Recibido en forma revisada el 21 de junio de 2020; Aceptado el 23 de junio de
2020 Disponible en línea el 24 de junio de 2020 2213-3437/ © 2020 Publicado por Elsevier Ltd.
A. Elfiad, et al.
aminophenpl (4-AP) se ha convertido en uno de los modelos de reacción más
estudiados para probar la actividad de los catalizadores [17]. Zhao et al.
revisó los principales procedimientos de síntesis y probó la actividad de
diversas nanopartículas de Au para esta reacción [18], mientras que Shukla
et al. estudió la actividad de nanopartículas de Pt soportadas en ceria [19].
De esta forma, Mourya et al. probaron las AgNP en la reducción de 4-NP, el
tiempo de reducción se estimó en alrededor de 15 min para el 100 % de
conversión a 4-AP [20]. Los datos científicos están disponibles en varios
catalizadores bimetálicos de metales nobles, por ejemplo: AuNPs [21], Au/Pt
[22], y Au/Pd [23]. Todos estos catalizadores convirtieron más del 99 % de 4-
NP, pero sus precursores son caros y la síntesis es compleja y larga. Los
metales de transición, como el Co [24], Ni [25], fe [26] y Cu [27] puede estar
activo así como en la reducción de 4-NP. Entre ellos, el Cu es el más activo.
Un enfoque para aumentar el rendimiento catalítico de las nanopartículas
de Cu es depositarlas en portadores para establecer una acción sinérgica de
soporte metálico.27]. Lei Jin et al. consideró óxido de grafeno reducido (rGO)
como soporte, y Cu/rGO redujo completamente 4-NP en 6 min [28]. Darabi
et al. [29,30] mejoró el rendimiento de los compuestos heteropoli al agregar
Cu en la mayor parte del catalizador. Bordbar et al. [31] sintetizó
nanocompuestos de CuO/ZnO y convirtió 4-NP en 3 min. Elfiad et al. [32]
probó Cu/NaX para la reducción de 4-NP y mejoró la reducción total a 4-AP
en 60 s con una conversión > 99 %. Wang et al. [33] y Nasrollahzadeh et al. [
34] Cu/Fe empleado3O4y Nandanwar et al. usado CuO/γ-Al2O3
catalizadores [35]. Nuestro trabajo es original porque apoyamos Cu sobre
hematites natural (α-Fe2O3). Recientemente informamos sobre la síntesis rápida y
ecológica de hematita [36]. En este artículo presentamos por primera vez un
enfoque económico y respetuoso con el medio ambiente para la preparación de
Cu/α-Fe2O3; la fracción másica de Cu fue de 5 % a 20 %; α-Fe2O3derivado de HFeO
natural2mineral de hierro a través de un tratamiento térmico de un solo paso.
Depositamos CuNP en la superficie de hematita natural con diferentes cargas.
Ambos 5%Cu/α-Fe2O3y 20 %Cu/α-Fe2O34-NP reducido en presencia de NaBH4a
temperatura ambiente
2. Sección experimental
2.1. reactivos
El precursor del catalizador fue nitrato de cobre trihidrato [Cu (NO3)23
horas2O, 99 %], se adquirió de Sigma Aldrich. El sustrato para los
experimentos de degradación fue 4-nitrofenol (4-NP, 99 %); el agente
reductor fue borohidruro de sodio (NaBH4, 97 %) por Fluka. No purificamos
más los reactivos. La roca de hierro natural fue la precursora del soporte del
catalizador. El Laboratorio de Geología (Universidad de Ciencia y Tecnología
Houari Boumedien) recolectó la roca mineral de hierro natural en la región
de Melbou-Bejaia (Argelia).
2.2. Preparación del catalizador
Tratamos la goethita de hierro de mineral natural mediante un proceso de
tratamiento térmico para obtener hematita [36]. Procedimientos sintéticos
detallados del α-Fe natural2O3se muestran en la información de apoyo. El Cu/ α-Fe
impregnado2O3Los catalizadores se prepararon impregnando α-Fe2O3polvo con
cantidades apropiadas de nitrato de cobre (Cu (NO3)23 horas2O) solución acuosa,
agitada (3500 rpm) a temperatura ambiente durante 1 h. Los sólidos obtenidos se
secaron a 100 °C durante la noche. Las muestras fueron calcinadas a diferentes
temperaturas (tabla 1) durante 5 h con una velocidad de calentamiento de 5
°C.min-1.
2.3. Caracterización
Un sistema TGA-Q50 (thermo gravimetric analysis Instruments)
caracterizó el comportamiento termogravimétrico de los precursores con un
intervalo de temperatura entre 25◦C a 800◦C y una rampa de 10◦C min−1bajo
un flujo de aire de 10 l min−1. Un espectrómetro de fluorescencia de rayos X
PW1400 Philips Instrument evaluó la composición del mineral de hierro
natural. Un difractómetro de rayos X (XRD, Philips PANanalytical
2
Revista de ingeniería química ambiental 8 (2020) 104214
tabla 1
Catalizadores y condiciones de síntesis.
catalizadores carga de cobre Temperatura de calcinación (°C) abreviaturas
(masa%)
Hierro natural – – Fe-NAT
Fe-NAT – 750 α- Fe2O3
5%Cu/ α-Fe2O3 5 500 5CF500
20 %Cu/ α-Fe2O3 20 500 20 CF500
20 %Cu/ α-Fe2O3 20 700 20 CF700
USA X'pertdifractometer) escanearon las muestras de polvo con radiación Cu-Kα (λ
= 1:5406 Å) y el ángulo de escaneo varió de 10° a 80°. Un microscopio electrónico
de barrido (FE-SEM-JEOL JSM-7600 F) tomó imágenes de los catalizadores y el
análisis de rayos X de dispersión de energía (EDX) midió su composición
superficial. Una microscopía electrónica de transmisión (TEM) FEI Tecnaï 20 F tomó
imágenes de las muestras. Las concentraciones de Fe y Cu se determinaron
mediante Espectroscopía de Adsorción Atómica (AAS) (Shimadzu PERKIN-
ELMER-2380). Una espectroscopia infrarroja de transformación de Fourier de
Thermo Mattson (FTIR) registró todos los espectros de las muestras desde 400
cm-1 hasta 4000 cm−1sobre una pastilla de KBr. Un analizador de dispersión láser
(LA-950 Horiba) cuantificó la distribución del tamaño de partículas (PSD). Para
determinar las propiedades texturales de las muestras preparadas, la medición de
adsorción-desorción de N2 se llevó a cabo a 77 K usando un Micrometrics
Autosorb-1 (Quantachrome Instruments) después de que la muestra se
desgasificara a 200 °C en vacío durante 12 h.
2.4. Pruebas catalíticas
La actividad catalítica y la estabilidad de α-Fe2O3y Cu/α-Fe2O3
materiales probados en la reducción de 4-nitrofenol (4-NP) en presencia de
exceso de NaBH4a temperatura ambiente. En un proceso típico, 12,5 ml de
NaBH recién preparado4se agregó a un reactor discontinuo que contiene
100 mL de solución acuosa de 4-Nitrofenol, luego la solución mixta se agitó
a temperatura ambiente (25◦C) durante 3 min. Aquí, las concentraciones
finales de 4-NP y NaBH4eran 5 × 10−5prostituta-1y 0,5 mol.L-1
respectivamente, y el pH de la solución fue de 11,5. Después, se transfirieron
3 ml de la solución mixta a una cubeta de cuarzo y luego se añadió 1 mg del
catalizador preparado a la solución de la cubeta. El vidrio de cuarzo se
sometió rápidamente a espectroscopia UV-vis (espectrofotómetro JASCO
modelo V-530) y la absorbancia de la solución se midió in situ cada varios
segundos en el rango de exploración de 200-500 nm. El pico máximo de
adsorción de 4-NP se mostró a 400 nm, la conversión de la reacción se
calculó de acuerdo con la Eq.(1). Para optimizar las condiciones de reacción,
se realizaron una serie de reacciones utilizando varias cantidades de
catalizador y varias concentraciones de bases para obtener la mejor
combinación posible (Tabla S1). Después de la reacción, una centrífuga
separa el catalizador de la solución. El agua destilada y el etanol enjuagaron
en secuencia el catalizador y eliminaron el 4-AP adsorbido en la superficie
del catalizador. Los catalizadores se secaron durante la noche para el
siguiente ciclo. Los catalizadores se reutilizaron en cinco pruebas sucesivas
con 4-NP y NaBH nuevos.4solución.
X4-NP= (Un0-At/A0) *100 (1)
A0es la absorbancia al comienzo de la reacción (t = 0) y Ates la
absorbancia en el tiempo de muestreo t.
3. Resultados y discusión
3.1. Análisis termogravimétrico (TGA)
La curva TGA del α-Fe natural2O3exhibe tres regiones distintas de pérdida de
masa (Figura 1a). La primera pérdida de masa del 0,9 % se produce en el rango de
temperatura de 25 °C a 165 °C y pertenece a la evaporación del agua fisisorbida en
la superficie de la goethita natural. La segunda pérdida de masa del 9,1 % se
produce a 165◦C a 288 °C, y se debe a la deshidroxilación de
A. Elfiad, et al.
Figura 1.Análisis térmico (TGA) para (a) α-Fe natural2O3(b) 5 %Cu/α-Fe2O3(c) 20 %Cu/α-Fe2O3.
goethita α-FeO(OH) (identificado por XRD) en hematita (α-Fe2O3) [37,38]. La
tercera pérdida de masa representa una masa del 2,2 % y se produce entre
288 °C y 347 °C. Corresponde a la descomposición de los grupos hidroxilo
restantes en la goethita y en parte a unidades hidroxilo no estequiométricas
[39]. Por encima de 350 °C no hay más pérdida de masa, lo que indica que el
α-Fe2O3es estable. La curva TGA de 5%Cu/α-Fe2O3y 20 %Cu/α-Fe2O3se
muestran en el (Figura 1b y c), respectivamente. La primera pérdida de masa
de 8,5 % y 9,8 % está entre 25 °C y 110 °C y entre 25 °C y 174 °C para el
precursor que contiene un porcentaje de masa de cobre de 5 % y 20 %,
respectivamente. Estas pérdidas se atribuyen a la eliminación del agua
adsorbida físicamente de los precursores originales [39,40]. La segunda
etapa térmica ocurre en el rango de 110 °C–385 °C y 175 °C–490 °C con
pérdidas porcentuales de masa de 5,2 % y 4,7 % para 5 %Cu/α-Fe2O3y 20
%Cu/α-Fe2O3respectivamente, que se deben a la fase de transición y
descomposición completa del nitrato de cobre en su correspondiente óxido
CuO [39,41]. Por otro lado, especialmente para 20 %Cu/α-Fe2O3, la curva TGA
muestra una tercera pérdida de masa (0,6 %) que ocurre en el rango de 500
°C–562 °C, atribuida a la interacción sólido-sólido entre α-Fe y CuO formando
2O3
CuFe2O4espinela (Ec.(2)):
α-Fe2O3+CuO→CuFe2O4
El aumento en la pérdida de masa de la hematita soportada en Cu en
comparación con la hematita puede estar asociado a una mayor pérdida de
precursores de cobre y al efecto de la impregnación de Cu sobre el α-Fe.2O3. Los
datos de TGA asociados a la formación y descomposición de las diferentes fases
concuerdan con el análisis XRD.
3.2. Composición química y estructura cristalina.
Las composiciones químicas (wt %) de la goethita natural han sido examinadas
por el análisis de fluorescencia de rayos X (XRF), los resultados obtenidos revelan
la presencia del hierro en porcentaje mayoritario (96.12 %) con la minoría de otros
elementos (SiO21,98 %, MnO21,60 % y MgO 0,30 %), los resultados indicaron que
nuestro mineral de hierro no es puro y contiene algunas impurezas. Por otro lado,
el espectro de análisis EDAX del mineral de hierro natural (Fig. S1) muestra la
presencia de los mismos elementos observados por XRF, la aparición de pico de
cobre indicó que el portamuestras utilizado en esta medida está hecho de cobre.
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Los picos de difracción en el mineral natural de hierro Fe-NAT (Figura 2
.A) corresponden mayoritariamente a goetita (α-FeOOH, JCPDS 08-097), y a
α-Fe hexagonal2O3hematites (JCPDS 33-664). Los patrones XRD cambiaron
después de la calcinación a 700 °C, donde todos los picos de goethita
desaparecen a favor de los de hematita, debido a la reestructuración de Fe-
O (Figura 2a). Los difractogramas de rayos X del Cu/α -Fe2O3materiales con
diferentes cantidades de cobre y calcinados a diferentes temperaturas (500 y
700°C) se informan enFigura 2B. Difracción de rayos X en polvo de 5CF500, 20
CF500y 20 CF700reveló la presencia de la estructura rombo-hexagonal de α-Fe
2O3(grupo espacial: R-3C), con parámetros de red de a = b =5,034 Å y c
=13,729 Å, que concuerdan bien con los datos de referencia estándar (PDF-
ICCD: 33-0664) [42,43].
Los difractogramas de 20CF500y 20 CF700los sólidos exhiben un pico
en 2θ = 38:7° correspondiente a la fase CuO (PDF-ICCD: 01-1117), con
parámetros de red a =4.653 Å, b =3.14 Å y c =5.108 Å, el 20CF700
material (Figura 2d) contenía otra fase que se refractaba en 2θ = 36,9°, 43,7°,
58,8° y 62,2°. Estas líneas de difracción pertenecen al tipo tetragonal CuFe2O
4espinela (ICCD: 34-0425), cuya presencia fue confirmada por TGA.
El 5CF500sólido no contiene óxido de CuO y preservó la estructura
(2) romboédrica de hematita, sugiriendo una estructura homogénea
dispersión de CuO en la matriz de hematites, o tamaño de partícula de CuO en la
escala nanométrica [44], sin embargo, aumentando la temperatura de calcinación
(Figura 2cd) y la cantidad de cobre aumenta el grado de cristalinidad de CuO. Los
patrones de difracción exhiben dos picos pertenecientes a los planes (1 0 4) y (1 1
0) de α-Fe2O3, en Cu/α-Fe2O3estos picos se desplazan ligeramente de 32,9° y 35,6°
a 33,2° y 35,8°, respectivamente (Figura 2mi). Esto indica el cambio de la α-Fe2O3
parámetros de red después de la adición de CuO [45].El tamaño medio de los
cristalitos se determinó a partir del ensanchamiento de las líneas XRD atribuidas
utilizando el método de Williamson-Hall (Tabla 2).
3.3. Morfología y composición
Presentamos imágenes SEM (microscopía electrónica de barrido)
representativas en aras de la brevedad. α-Fe2O3(Fig. 3a) las partículas tienen forma
de lanzadera con una superficie relativamente lisa. Con el aumento de la cantidad
de Cu, la forma de lanzadera desaparece y la superficie se vuelve más rugosa (Fig.
3b–d). Comparando 20CF500con 20 CF700(Fig. 3disco compacto), el
3
A. Elfiad, et al. Revista de ingeniería química ambiental 8 (2020) 104214

Figura 2. (A) Patrones XRD del Fe-NAT natural y α-Fe2O3. (B) Patrones XRD del (a) α-Fe2O3, (b) 5CF500, (c) 20 CF500y (d) 20CF700.

la cristalinidad aumenta con la temperatura de calcinación de 500◦C a 700
°C, exhibiendo una morfología más ordenada. En conclusión, el porcentaje
másico de Cu y la temperatura de calcinación influyen en la morfología de
Cu/α-Fe2O3óxido compuesto.
La microscopía electrónica de transmisión (TEM) determinó el tamaño y la
morfología de las nanopartículas (Figura 4). La morfología original de α-Fe2O3Las
nanopartículas son no uniformes, esféricas con un diámetro promedio de 50 nm,
estos aglomerados se forman por una superposición de partículas de tamaño no
métrico. La imagen TEM de 5CF500muestra granos esféricos (37 nm) más
uniformes que el α-Fe2O3partículas (Figura 4b). Sin embargo, las imágenes TEM
del 5CF500El catalizador muestra que el sólido está constituido por partículas
pequeñas (3 nm) dispersas en la superficie, estas partículas pueden atribuirse a la
fase CuO. Aumento del contenido de Cu al 20 %
aumenta ligeramente el tamaño de partícula de CuO a 40 nm y disminuye el α-Fe2
O3tamaño de partícula a 11 nm (Figura 4C). La imagen TEM del 20CF700
muestra partículas esféricas uniformes y homogéneas con un diámetro promedio
de alrededor de 15–53 nm (Figura 4d). El aumento del tamaño de partícula con la
temperatura de calcinación se debe a la formación de CuFe2O4fase junto con la
sinterización. Los datos TEM concuerdan con los análisis XRD, SEM y de área de
superficie (Tabla 2).
El análisis EDXA determina la composición de las nanopartículas (Tabla 2,
Fig. 3). El espectro EDS del óxido de Cu-Fe confirmó la presencia de Fe y Cu
(lo cual está de acuerdo con el XRD, un resultado discutido anteriormente (
Figura 2)) y picos de O en las muestras; con la impureza de Si y Mg, el origen
de estas impurezas se comprobó previamente mediante análisis XRF. El
análisis de absorción atómica (AAS) concuerda con el

Tabla 2
Catalizadores propiedades texturales y distribución del tamaño de partícula.

Muestras Calculado Composición por AAS Composición por SAPUESTA poro poro medio PSD Tamaño de partícula Tamaño de cristalita por XRD (nm)
composición % EDX (metro2/gramo) volumen diámetro (nm) por TEM (nm)
% en peso % en peso (cm3/gramo)

O Fe Cu Tamaño medio α-Fe2O3 CuO CuFe2O3

cobre Fe cobre Fe (μmetro)

α-Fe2O3 / 70 / 69.51 /// 38 0.23 19.50 28 50 29.65 – –

5CF500 5 66.5 4.86 67 30 61 6 42 0.24 17.72 25 3−37 27.12 – –
20 CF500 20 52 20.12 53.09 31 54 12 29 0.21 20.1 41 11−40 22.25 11.5 –
20 CF700 20 52 20.15 52.63 30 55 13 10 0.20 25,9 85 15-53 20.52 50,50 18,33

4
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Fig. 3.Imágenes SEM/EDS de (a) α-Fe2O3, (b) 5CF500 y (c) 20CF500, (d) 20CF700.

Figura 4.Imágenes TEM de (a) α-Fe2O3, (b) 5CF500, (c) 20CF500 y (d) 20CF700.

5
A. Elfiad, et al.
Figura 5.Espectros FT-IR de (a) α-Fe2O3, (b) 5CF500, (c) 20CF500 y (d) 20CF700.
estequiometría esperada (Tabla 2).
3.4. Espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier (FT-IR)
Dos bandas principales de absorción en el rango de 467 cm−1a 565cm−1
caracterizar hematites (Figura 5a). Ambos corresponden al estiramiento de
oxígeno metálico (Fe O) [46]. El Cu/α-Fe2O3Las muestras exhiben los mismos picos
que la hematita, pero las bandas asociadas con la vibración de Fe-O cambian a
números de onda más altos (Figura 5antes de Cristo). Esta diferencia se atribuye a
la interacción entre Cu y O [47]. Los resultados de FT-IR se correlacionan con los
análisis TGA y XRD y confirman la formación de CuO y CuFe.2O4
para 20CF500y 20 CF700, respectivamente.
3.5. Isotermas de adsorción/desorción de nitrógeno
Todas las muestras exhiben una forma similar de isotermas de tipo IV según
la clasificación IUPAC, típicas de materiales mesoporosos (2 nm–50 nm),
acompañadas de un ciclo de histéresis H2 (Figura 6). Los aglomerados de
partículas esféricas generalmente constituyen sólidos caracterizados por este tipo
de histéresis.48]. A partir del área de superficie BET, el diámetro de poro promedio
y los volúmenes de poro correspondientes (Tabla 2), deducimos que la distribución
del tamaño de poro está en el rango de 19 nm a 26 nm para todas las muestras, lo
que indica que α-Fe2O3y Cu-Fe son catalizadores mesoporosos. La incorporación
de 5 % y 20 % de Cu aumenta la porosidad
Figura 6.Isoterma de adsorción de N2 de (a) α-Fe2O3, (b) 5CF500, (c) 20CF500 y (d)
20CF700.
6
Revista de ingeniería química ambiental 8 (2020) 104214
Figura 7.Distribuciones de tamaño de partículas de (a) α-Fe2O3, (b) 5CF500, (c) 20CF500 y
(d) 20CF700.
volumen, debido a la colocación de especies de cobre en los poros de
hematita que conducen a su agrandamiento. Atribuimos la mayor superficie
BET de 5CF500en comparación con la hematita pura a la creación de nuevos
poros y al aumento del volumen total de poros.
La superficie BET desciende de 38 m2gramo−1a 29 metros2gramo−1para α-Fe2O
3y 20 CF500. Esto indica que CuO bloquea algunos de los sitios activos accesibles
para la adsorción de nitrógeno cuando aumenta la carga de Cu. Una temperatura
de calcinación más alta (500◦C frente a 700°C) disminuyó el área superficial en
aproximadamente un 30 % (20CF700vs comparado con 20CF500). Esta disminución
se correlaciona con la cristalización de nuevas fases (confirmado por la aparición
de la fase espinela en XRD y TGA).
3.6. Distribución del tamaño de partículas (PSD)
Hematites α-Fe2O3el diámetro de partícula es el más pequeño (tamaño
medio: 28 μm), mientras que 20CF700tiene el diámetro más grande (85 μm) (
Tabla 2). Después de la adición de 5 % de Cu, la distribución del tamaño de
partícula no cambia y el tamaño medio∼25 (Figura 7b). Cuando la carga de
cobre aumenta al 20 %, la curva PSD se vuelve bimodal, con un pico en torno
a los 600 μm (Figura 7C). Este pico secundario se atribuye a la aglomeración
de partículas 20CF500 en la solución acuosa durante la medición de PSD.
El tamaño promedio de 20CF500 fue de 41 μm. En la muestra calcinada a 700°
C (20 CF500), los dos picos de la distribución bimodal parecen fusionarse en un pico
más grande. El pico principal de PSD cambia a un diámetro más alto debido a la
sinterización de partículas a una temperatura de calcinación más alta (700◦C
contra 500°C). Sin embargo, las partículas no se aglomeran en agua durante el
análisis porque, al ser más grandes, son más estables que las de 20CF500. El
análisis PSD es consistente con las imágenes TEM.
3.7. Espectroscopia UV-visible (UV-vis)
El pico de adsorción de 4-NP está centrado en 317 nm. Después de agregar el
borohidruro de sodio (NaBH4) a temperatura ambiente, la solución cambia de
color de amarillo a amarillo brillante (Figura 8a–f), y el pico de absorción cambia
inmediatamente a 400 nm [49] indicando. la formación de iones 4-nitrofenolato en
condiciones alcalinas [50].El pico de absorción a 400 nm no cambió durante 2,5 h,
lo que confirma que la reducción catalítica de 4-NP no se produce sin un
catalizador, es decir, el borohidruro de sodio no puede reducir el 4-NP por sí
mismo [32,51]. Sin embargo, tras añadir el nanocatalizador al ion 4-nitrofenolato,
el color cambia rápidamente, y la intensidad del pico de absorción a 400 nm va
disminuyendo progresivamente con el tiempo: aparece un nuevo pico a 305 nm,
correspondiente al 4-aminofenol (4-AP)
A. Elfiad, et al. Revista de ingeniería química ambiental 8 (2020) 104214

Figura 8. (a) Espectros de absorción UV-vis de una solución de 4-nitrofenol (4-NP) con y sin NaBH4. (b) Espectros de absorción UV-vis dependientes del tiempo para la
reducción de 4-NP con NaBH4 sin catalizador. (cf) Espectros de absorción UV-vis dependientes del tiempo para la reducción de 4-NP en presencia de: α-Fe2O3(c), 5CFT500(d),
20CFT500(e), 20CFT700(F).

Tabla 3 el orden es correcto Calculamos las constantes de velocidad (k) dividiendo la

Pruebas de actividad: reducción de 4-nitrofenol a 4-aminofenol a temperatura ambiente. constante de velocidad aparente (kapp) por la masa inicial del catalizador (Eq.(4)):

k = kaplicación/ masa inicial de catalizadores (4)

catalizadores Tiempos de reacción Conversión (%) kaplicación(s−1) k−1. kg−1)
(s) La constante de velocidad de 20CF700es el más alto (Tabla 3), esto indica que el
aumento de la cantidad de Cu y la temperatura de calcinación aumenta la
α-Fe2O3 250 99.51 0,011 ± 0,0025 11 ± 0,0025
5CF500 115 99.86 0,039 ± 0,0021 39 ± 0,0021
velocidad de reacción. De hecho, el aumento de la temperatura de reacción
20 CF500 80 99.85 0,056 ± 0,0012 56 ± 0,0012 aumenta la cristalinidad de la muestra, es decir, la concentración de la fase activa.
20 CF700 50 99.93 0,090 ± 0,0033 90 ± 0,0033 Las constantes de velocidad de reacción reportadas en el presente trabajo para la
reducción de 4-NP son más altas que las de los otros catalizadores reportados en
la literatura, por lo que los compuestos metálicos costosos suelen ser los
(Figura 8c-f) [52]. Los espectros UV-vis exhiben un punto isosbéstico (Figura precursores (Tabla 4).
8d) para las dos bandas de absorción que indican que el 4-NP se convierte El modelo de Langmuir-Hinshelwood (LH) fue propuesto como
gradualmente en 4-AP sin subproductos [53]. El Cu/α-Fe2O3los catalizadores mecanismo para nuestra reacción. La reducción de 4-NP consta de tres
son más activos que el α-Fe2O3(Tabla 3). El tiempo para completar la reacción pasos mecánicos (Figura 10): la difusión y adsorción de 4-NP en la superficie
disminuye al aumentar la cantidad de Cu. 4-NP se reduce completamente a del catalizador metálico y la transferencia de electrones del ion borohidruro
4-AP en 250 s, 115 s, 80 s y 50 s para α-Fe2O3, 5CF500, 20 CF500y 20 CF700, BH4−(donante) a 4-NP (aceptor) por catalizadores metálicos [56]. Aquí, Fe y
respectivamente. Las partículas de metal Cu de los catalizadores facilitan la transferencia de electrones al 4-
NP, que elimina la barrera cinética de reacción [50]. BH− 4se adsorbe en
3.8. cinética de reacción la superficie del catalizador y libera un hidrógeno como hidruro. El anión
hidruro se transfiere a Fe/NPs o Cu/NPs, produciendo un complejo metal-
La concentración de NaBH4fue mucho más alto que el de 4-NP y, por lo hidruro. Simultáneamente, el grupo nitro del ion 4-nitrofenolato se reduce al
tanto, se consideró constante durante el curso de la reacción. Por lo tanto, capturar el hidruro del complejo metal-hidruro.57,58]. Finalmente, el 4-AP se
se supuso que las reacciones de reducción eran de pseudo primer orden con forma a partir del 4-hidroxilaminofenol (intermedio estable) después de tres
respecto a la concentración de 4-NP [54] (Ec.(3)). Además, un NaBH4el exceso reacciones de hidrodesoxigenación. El último paso es la desorción de 4-AP
protege al 4-AP de la oxidación [55][56]. de la superficie del catalizador [59].
De acuerdo con laTabla 3, el Cu/α-Fe2O3los catalizadores muestran una
en Ct/C0=-ln At/A0=kaplicación*t (3)
actividad catalítica relativamente más alta que el α-Fe2O3solo. Se sugiere que el α-
kaplicaciónes la constante de reacción aparente. La pendiente de la gráfica de ln Fe2O3Las NP como soporte juegan un papel activo en la catálisis, produciendo un
Ct/C0 versus t determinó los parámetros cinéticos (Figura 9ab). La linealidad efecto sinérgico con las nanopartículas de cobre. Además, el α-Fe2O3
obtenida enFigura 9a confirma que la suposición del pseudo primero El soporte ofreció una gran cantidad de sitios activos que impedían la

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Figura 9. (a) ln (At/A0) versus tiempo para la reducción de 4-NP (b) At/A0 versus tiempo para la reducción de 4-NP.

Las nanopartículas de Cu forman aglomerados, lo que conduce a la dispersión Los sitios octaédricos exponen cationes metálicos en la superficie y actúan
uniforme de los CuNP, que son responsables de la alta actividad catalítica exhibida como un medio para transferir electrones de 4 BH−a 4-NP. En CuFe2O4tanto Cu
por Cu/α-Fe.2O3materiales Dado que, el tamaño de cristalitos más bajo (calculado 2+y fe3+están presentes, y la transferencia de electrones entre Cu+- Cu2+y fe2+

por XRD) y el tamaño de partícula más pequeño (Tabla 2) de los catalizadores de
Cu-Fe facilitan la transferencia de electrones y aceleran la reacción cinética.
Se puede observar que la constante de velocidad aparente (kaplicación) aumenta
en el orden Kaplicación5CF500<Kaplicación20 CF500<Kaplicación20 CF700,esta clasificación
revela que (i) No hay correlación entre el área superficial específica y la actividad
catalítica. (ii) La mayor actividad catalítica se relacionó con la mayor cantidad de
cobre (% peso de cobre) en la superficie de hematites, que tiene más sitios activos
disponibles con áreas superficiales apropiadas. (iii) El rendimiento catalítico de
excelencia correlacionó directamente los valores del radio de los poros (Tabla 3).
Como se puede ver en la Fig. S2, las constantes de velocidad aumentan con el
diámetro de los poros de los catalizadores, estos resultados indicaron que los
valores de poros más altos tienen la capacidad de aceptar las moléculas de 4-
nitrofenol que lideran la alta adsorción en la superficie del catalizador. Esto es
importante ya que se reconoce que una buena adsorción es un paso importante
para acelerar la cinética de reacción y facilitar la reducción de 4-NP. Como
resultado, es prudente comprender que el diámetro de los poros afecta la
reacción de reducción y la probabilidad de adquirir la reacción no solo en la
superficie sino también dentro de la estructura del mesoporo.
La actividad superior de 20CF700en comparación con 20CF500atribuye a la
ferrita de cobre CuFe2O4(Figura 2), que es más activo en la reducción de 4-
NP en comparación con la fase de un solo metal [68] debido a la distribución
de iones metálicos entre sitios tetraédricos y octaédricos. El
-Fe3+pares de iones, mejora su actividad catalítica [69].Nuestro sistema
catalítico tiene mayor actividad en comparación con los catalizadores de
metales nobles (Tabla 4). Además su síntesis es económica y ecológica.
3.9. Reciclaje de catalizadores
Todas las muestras convierten completamente 4-NP a 4-AP y son estables
dentro de las dos primeras ejecuciones (Figura 11). Después de cinco ciclos, la
estabilidad disminuye y las conversiones caen al 86,5 %, 88,7 %, 87,3 % y 88,1 %
para α-Fe2O3, 5CF500, 20 CF500y 20 CF700, respectivamente. Atribuimos la
disminución a la pérdida de catalizador durante el lavado y la separación y/o la
agregación y destrucción de la estructura de la superficie de la muestra por
fuerzas externas, como la centrifugación, el lavado y el secado del catalizador
durante los sucesivos pasos de reciclaje.
4. Conclusión
Sintetizamos α-Fe2O3mediante un simple tratamiento térmico de goethita
natural. Apoyamos Cu sobre hematites con impregnación a temperatura
ambiente. La cantidad de Cu influye en las propiedades texturales y estructurales
del catalizador, pero todas las muestras fueron mesoporosas. Cu/α-Fe2O3
es activo en la reducción de 4-nitrofenol (concentración inicial de 5
mmol L−1) a 4-aminofenol en presencia de NaBH4. La reacción

Tabla 4
Datos de la literatura sobre la reducción de 4-nitrofenol por NaBH4 sobre diferentes catalizadores.

Catalizador concentración de 4 NP catalizadores Tiempos (min) kaplicación referencia

agricultura 4 mm 0,5 g/litro 30 0,47.10−3s-1 [60]

Ag–Au 4 mm 0,5 g/litro 4 3,8.10−3s-1 [60]
RGS@AuNs 0,2 milimoles 0,8 miligramos 5 15,01.10−3s-1 [61]
Ag/óxido de hierro 7,95.10−5METRO 4.10−4gramo 35 0,305 minutos−1 [62]
Au/Fe3O4 1,10−3METRO 0,49 miligramos 7 10.10−2min-1 [63]
Pt/Fe2O3 5 miligramos 12 0.24mn−1 [64]
cobre 5mol.l−1 1 mg 3,5 3,8.10−3Minnesota-1 [sesenta y cinco]

CuO 2,5 mM 5 miligramos 22 / [31]

Cu-Fe 10_4mol L_1 4 mg L_1 5 0,69 minutos_1 [66]
Cu/grafeno 1 mm 1 mg 6 / [28]
CuO/ɤ-Al2O3 4,3.10−5 mol/L 0,05g 12 17,37.10−2min1 [35]
CuO/ZnO 2,5 mM 5 miligramos 3 / [31]
Cu@Fe3O4 1,5 mm 0,5 mg.mL_1 0,66 0.047s−1 [67]
cobre1.3/Fe3O4 5 mM L_1 1 mg ml_1 3.5 0,71 minutos−1 [sesenta y cinco]

5CF500 1 mg 5 × 10−3 1.5 0,039 s−1 Este trabajo

20 CF500 1 mg 5 × 10−3 1.3 0,056 s−1 Este trabajo
20 CF700 1 mg 5 × 10−3 0.8 0.090 s−1 Este trabajo

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Figura 10.Esquema de la reducción de 4-NP a 4AP por NaBH4.

Agradecimientos

Los autores agradecen el apoyo del Consejo de Investigación de

Ingeniería y Ciencias Naturales de Canadá (NSERC). Esta investigación se
llevó a cabo, en parte, gracias a la financiación del programa de Cátedras de
Investigación de Canadá.

Apéndice A. Datos complementarios

El material complementario relacionado con este artículo se puede encontrar,

en la versión en línea, en doi:https://doi.org/10.1016/j.jece.2020.104214.

Referencias

[1]S. Ghosh, R. Das, IH Chowdhury, P. Bhanja, MK Naskar, Síntesis rápida sin plantilla de un
nanoensamblaje de cobre jerárquico estable al aire y su uso como catalizador reutilizable
para la reducción de 4-nitrofenol, RSC Adv. 5 (2015) 101519–101524.
[2] PR Prasad, S. Kanchi, EB Naidoo, Evaluación in vitro de la citotoxicidad de las nanopartículas
de cobre en las líneas celulares de cáncer de próstata y su actividad antioxidante, de
detección y catalítica: enfoque verde de un recipiente, J. Photochem. Fotobiol. B: Biol. 161
(2016) 375–382,https://doi.org/10.1016/j.jphotobiol.2016.06.008.
[3]AD Verma, RK Mandal, I. Sinha, Cinética de reducción de p-nitrofenol catalizada por
Figura 11.Reutilización de catalizadores. La incertidumbre está dentro±1 %.
nanopartículas de cobre estabilizadas con PVP, Catal. Letón. 145 (2015) 1885–1892.
[4]JP Miller-Schulze, M. Paulsen, T. Kameda, A. Toriba, K. Hayakawa, B. Cassidy,
L. Naeher, MA Villalobos, CD Simpson, Exposiciones a nitro-PAH de trabajadores de tránsito
completado (conversión > 99 %) en 250 s, 115 s, 80 s y 50 s con 1 mg de catalizador expuestos ocupacionalmente y concentraciones asociadas de metabolitos de 1-nitropireno en
para α-Fe2O3, 5CF500, 20 CF500, 20 CF700respectivamente. Las constantes de orina, J. Environ. ciencia 49 (2016) 213–221.
[5]j michałowicz, W. Duda, Phenols–sources and toxicity, Polish J. Environ. Semental. 16
velocidad de reacción (k) estuvieron entre 0.11 s-1a 0,90 s−1. Todos los
(2007).
catalizadores exhibieron estabilidad, así como reciclabilidad durante 5 ciclos. [6]S. Saha, A. Pal, S. Kundu, S. Basu, T. Pal, Síntesis verde fotoquímica de nanopartículas de Ag y
La hematita natural y el Cu soportado sobre hematita natural son catalizadores Au estabilizadas con alginato de calcio y su aplicación catalítica para la reducción de 4-
nitrofenol, Langmuir 26 (2010) 2885–2893.
económicos y ecológicos para aplicaciones respetuosas con el medio ambiente como [7]FR Zaggout, NA Ghalwa, Eliminación de o-nitrofenol del agua por degradación
degradación de contaminantes. Nuestros resultados pueden extrapolarse a los 1- y 2- electroquímica utilizando un electrodo modificado de óxido de plomo/titanio, J. Environ.
Administrar. 86 (2008) 291–296.
nitrofenoles, que son otros contaminantes que se encuentran en las aguas residuales.
[8]MJ Vaidya, SM Kulkarni, RV Chaudhari, Síntesis de p-aminofenol por hidrogenación catalítica
de p-nitrofenol, Org. Resolución de proceso desarrollo 7 (2003) 202–208.
[9]A. Zhang, N. Wang, J. Zhou, P. Jiang, G. Liu, Eliminación catalítica heterogénea tipo Fenton de
p-nitrofenol en agua usando cenizas volantes activadas con ácido, J. Hazard. Mate.
Declaración de interés en competencia 201 (2012) 68–73.
[10]R. Andreozzi, V. Caprio, A. Insola, G. Longo, V. Tufano, Oxidación fotocatalítica de 4‐nitrofenol
en lodos acuosos de TiO2: una validación experimental de modelos cinéticos de la
Los autores declaran que no tienen intereses financieros en competencia literatura, J. Chem. Tecnología Biotecnología. En t. Res. Proceso. Reinar. Tecnología limpia.
ni relaciones personales conocidas que pudieran haber influido en el trabajo 75 (2000) 131–136.
[11]A. Hakki, R. Dillert, D. Bahnemann, Conversión fotocatalítica de compuestos
informado en este documento.
nitroaromáticos en presencia de TiO2, Catal. Hoy 144 (2009) 154–159.
[12]ZI Bhatti, H. Toda, K. Furukawa, Degradación de p-nitrofenol por lodo activado
adherido a telas no tejidas, Water Res. 36 (2002) 1135-1142.
[13]G. Xue, M. Gao, Z. Gu, Z. Luo, Z. Hu, La eliminación de p-nitrofenol de acuoso

9
A. Elfiad, et al.
disoluciones por adsorción utilizando tensioactivos gemini montmorillonitas modificadas, Chem.
Ing. J. 218 (2013) 223–231.
[14]LG Devi, SG Kumar, KM Reddy, C. Munikrishnappa, Fotodegradación del anaranjado de metilo y un
colorante azoico mediante el proceso avanzado de Fenton con hierro metálico de valencia cero:
influencia de varios parámetros de reacción y su mecanismo de degradación, J. Hazard. Mate. 164
(2009) 459–467.
[15]R. Rajesh, E. Sujanthi, SS Kumar, R. Venkatesan, Diseño de catalizadores heterogéneos
versátiles basados en nanopartículas de Ag y Au decoradas con óxido de grafeno
funcionalizado con quitosano, Phys. química química física 17 (2015) 11329–11340.
[dieciséis]Y. Kojima, K. Suzuki, K. Fukumoto, M. Sasaki, T. Yamamoto, Y. Kawai, H. Hayashi, Generación de
hidrógeno usando una solución de borohidruro de sodio y un catalizador metálico recubierto con
óxido metálico, Int. J. Energía de hidrógeno 27 (2002) 1029–1034.
[17]TR Mandlimath, B. Gopal, Actividad catalítica de óxidos de metales de transición de primera
fila en la conversión de p-nitrofenol en p-aminofenol, J. Mol. Catal. Una química. 350 (2011)
9–15.
[18]P. Zhao, X. Feng, D. Huang, G. Yang, D. Astruc, Conceptos básicos y avances recientes en la
reducción de nitrofenol mediante nanopartículas de oro y otros metales de transición,
Coord. química Rev. 287 (2015) 114–136.
[19]A. Shukla, RK Singha, T. Sasaki, R. Bal, Pt-CeO 2 nanocristalino como catalizador eficiente para
una reducción selectiva de nitroarenos a temperatura ambiente, Green Chem. 17 (2015)
785–790.
[20]M. Mourya, D. Choudhary, AK Basak, CSP Tripathi, D. Guin, Papel de filtro incrustado en
nanopartículas de Ag: un catalizador de inmersión eficiente para la reducción de nitrofenol
aromático, reacción en cascada intramolecular y degradación del naranja de metilo,
ChemistrySelect 3 (2018) 2882 –2887.
[21]G. Zheng, L. Polavarapu, LM Liz-Marzán, I. Pastoriza-Santos, J. Pérez-Juste, Papel de filtro cargado con
nanopartículas de oro: un catalizador de inmersión reciclable para el monitoreo de reacciones en
tiempo real mediante dispersión Raman mejorada en la superficie, Chem . común 51 (2015) 4572–
4575.
[22]J. Zhang, G. Chen, D. Guay, M. Chaker, D. Ma, catalizadores de nanopartículas de aleación
de PtAu altamente activos para la reducción de 4-nitrofenol, nanoescala. 6 (2014)
2125-2130.
[23]ZD Pozun, SE Rodenbusch, E. Keller, K. Tran, W. Tang, KJ Stevenson,
G. Henkelman, Una investigación sistemática de la reducción de p-nitrofenol mediante
nanopartículas encapsuladas con dendrímero bimetálico, J. Phys. química C. 117 (2013) 7598–7604.
[24]H. Li, J. Liao, Y. Du, T. You, W. Liao, L. Wen, Deposición inducida por campo magnético para fabricar
películas de aleación de Co, Ni y CoNi nanoestructuradas multifuncionales como catalizadores,
materiales ferromagnéticos y superhidrofóbicos, química común 49 (2013) 1768-1770.
[25] S. Li, J. Hao, P. Ning, C. Wang, K. Li, L. Tang, X. Sun, D. Zhang, Y. Mei, Y. Wang,
Preparación de nanocompuestos Cu A Fe cargados diatomita y su excelente
desempeño en la adsorción/oxidación simultánea de sulfuro de hidrógeno y fosfina
a baja temperatura, Sep. Purif. Tecnología 180 (2017) 23–35,https://doi.org/
10.1016/j.seppur.2017.02.044.
[26] W. Liu, K. Tian, H. Jiang, H. Yu, Cosecha de materiales de carbono magnético anclado en
Cu NP a partir de biomasa precargada de Fe / Cu: su, Green Chem. 16 (2014) 4198–
4205,https://doi.org/10.1039/c4gc00599f.
[27]X. Yang, H. Zhong, Y. Zhu, H. Jiang, J. Shen, J. Huang, C. Li, Catalizador reutilizable altamente
eficiente basado en matrices de nanocables de silicio decoradas con nanopartículas de
cobre, J. Mater. química A2 (2014) 9040–9047.
[28]L. Jin, G. He, J. Xue, T. Xu, H. Chen, Cu/grafeno con alta actividad catalítica preparado
mediante soplado de glucosa para la reducción de p-nitrofenol, J. Clean. Pinchar. 161
(2017) 655–662.
[29]MJD Mahboub, S. Lotfi, J.-L. Dubois, GS Patience, Oxidación en fase gaseosa de 2-metil-1, 3-
propanodiol a ácido metacrílico sobre catalizadores heteropoliácidos, Catal.
ciencia Tecnología 6 (2016) 6525–6535.
[30]MJD Mahboub, M. Rostamizadeh, J. Dubois, GS Patience, oxidación parcial de 2-
metil-1, 3-propanodiol a ácido metacrílico: modelado de redes neuronales y
experimentales, RSC Adv. 6 (2016) 114123–114134.
[31]M. Bordbar, N. Negahdar, M. Nasrollahzadeh, Melissa Officinalis L. extracto de hoja
asistida por síntesis verde de nanocompuestos de CuO/ZnO para la reducción de 4-
nitrofenol y rodamina B, Sep. Purif. Tecnología 191 (2018) 295–300.
[32] A. Elfiad, DC Boffito, S. Khemassia, F. Galli, S. Chegrouche, L. Meddour-Boukhobza, Síntesis
ecológica a partir de aguas residuales industriales de nanopartículas de Fe y Cu sobre
zeolita NaX y actividad en la reducción de 4-nitrofenol , Poder. J. Chem. Ing.9999 (2018,
1-10),https://doi.org/10.1002/cjce.23083.
[33] Z. Wang, S. Zhai, J. Lv, H. Qi, W. Zheng, B. Zhai, Q. An, RSC Avances Versátiles
nanocatalizadores jerárquicos de Cu/Fe 3 O 4 para la degradación eficiente de tintes
orgánicos preparado por un método hidrotermal fácil y controlable, RSC Adv. 5 (2015)
74575–74584,https://doi.org/10.1039/C5RA16027H.
[34]M. Nasrollahzadeh, M. Atarod, SM Sajadi, Síntesis verde de nanopartículas de Cu/Fe3O4 utilizando
extracto acuoso de hoja de Morinda morindoides: un catalizador separable magnéticamente
altamente eficiente para la reducción de colorantes orgánicos en medio acuoso a temperatura
ambiente, Appl. Navegar. ciencia 364 (2016) 636–644.
[35]SU Nandanwar, M. Chakraborty, Síntesis de CuO/γ-Al2O3 coloidal mediante
microemulsión y su reducción catalítica de compuestos nitro aromáticos, Chin. J.
Catal. 33 (2012) 1532-1541.
[36] A. Elfiad, F. Galli, A. Djadoun, M. Sennour, S. Chegrouche, L. Meddour-Boukhobza,
DC Boffito, α-Fe natural2O3como catalizador eficaz para la reducción de p-nitrofenol,
Mater. ciencia Ing. B Material de estado sólido. Adv. Tecnología 229 (2018),https://doi.
org/10.1016/j.mseb.2017.12.009.
[37]NM Khalil, MMS Wahsh, EE Saad, extracción hidrotermal de nanocristalita α-Fe2O3
a partir de mineral de hematita, J. Ind. Eng. química 21 (2015) 1214–1218.
[38]H. Liu, T. Chen, X. Zou, C. Qing, RL Frost, Tratamiento térmico de goethita natural:
transformación térmica y propiedades físicas, Thermochim. Acta 568 (2013) 115–
121.
[39]A. Biabani-Ravandi, M. Rezaei, Z. Fattah, Estudio de nanopartículas de óxido de metal mixto
Fe-Co en la oxidación catalítica de CO a baja temperatura, Proceso Saf. Reinar.
10
Revista de ingeniería química ambiental 8 (2020) 104214
prot. 91 (2013) 489–494.
[40]A. Biabani-Ravandi, M. Rezaei, Oxidación de CO a baja temperatura sobre nanocatalizadores
de óxido mixto Fe-Co, Chem. Ing. J. 184 (2012) 141–146.
[41]NH Amin, LI Ali, SA El-Molla, AA Ebrahim, HR Mahmoud, Efecto de los precursores de Fe2O3
sobre las propiedades fisicoquímicas y catalíticas del sistema CuO/Fe2O3,
Árabe. J. Chem. 9 (2016) S678–S684.
[42]AS Teja, P.-Y. Koh, Síntesis, propiedades y aplicaciones de nanopartículas de óxido de hierro
magnético, Prog. cristal. Carácter de crecimiento. Mate. 55 (2009) 22–45.
[43]J. Hua, J. Gengsheng, Síntesis hidrotermal y caracterización de nanopartículas
monodispersas de α-Fe2O3, Mater. Letón. 63 (2009) 2725–2727.
[44]BM Reddy, KN Rao, Catalizadores bimetálicos a base de ceria-zirconia promovidos por cobre
para oxidación de hollín a baja temperatura, Catal. común 10 (2009) 1350-1353.
[45]W. Gao, S. Li, H. Huo, F. Li, Y. Yang, X. Li, X. Wang, Y. Tang, R. Li, Investigación de la estructura
cristalina del óxido bimetálico Cu-Fe y su catalizador actividad para la reacción de oxidación
de Baeyer-Villiger, Mol. Catal. 439 (2017) 108–117.
[46]UC Rajesh, VS Pavan, DS Rawat, NP de cobre soportadas en hematita como nanocatalizadores
magnéticamente recuperables para una síntesis en un solo recipiente de aminoindolizinas
y pirrolo [1, 2-a] quinolinas, RSC Adv. 6 (2016) 2935–2943.
[47]A. Lassoued, MS Lassoued, B. Dkhil, A. Gadri, S. Ammar, Caracterización estructural, óptica y
morfológica de nanopartículas de α-Fe2O3 dopadas con Cu sintetizadas mediante la
técnica de coprecipitación, J. Mol. Estructura. 1148 (2017) 276–281.
[48]AE-AA Said, MMMA El-Wahab, SA Soliman, MN Goda, Síntesis y caracterización de
nanocatalizadores de óxidos mixtos de Fe-Co mesoporosos para oxidación de
CO a baja temperatura, Proceso Saf. Reinar. prot. 102 (2016) 370–384.
[49]A. Elfiad, F. Galli, A. Djadoun, M. Sennour, S. Chegrouche, L. Meddour-Boukhobza,
DC Boffito, α-Fe2O3 natural como catalizador eficiente para la reducción de p-nitrofenol,
Mater. ciencia Ing. B 229 (2018) 126–134.
[50]N. Pradhan, A. Pal, T. Pal, Reducción catalizada por nanopartículas de plata de compuestos
nitro aromáticos, Colloids Surf. Una Fisicoquímica. Ing. Áspid. 196 (2002) 247–257.
[51]L. Zhang, Z. Liu, Y. Wang, R. Xie, X.-J. Ju, W. Wang, L.-G. Lin, L.-Y. Chu, Fácil inmovilización de
nanopartículas de Ag en paredes de microcanales en microrreactores para aplicaciones
catalíticas, Chem. Ing. J. 309 (2017) 691–699.
[52]H. Lu, H. Yin, Y. Liu, T. Jiang, L. Yu, Influencia del soporte en la actividad catalítica de los
catalizadores de Ni en la hidrogenación de p-nitrofenol a p-aminofenol, Catal. común 10
(2008) 313–316.
[53]J. Lee, JC Park, H. Song, Un marco de nanorreactor de una estructura de yema/cáscara de
Au @ SiO2 para la reducción catalítica de p-nitrofenol, Adv. Mate. 20 (2008) 1523-1528.
[54]Z. Dong, X. Le, X. Li, W. Zhang, C. Dong, J. Ma, Nanopartículas de plata inmovilizadas en
nanosílice fibrosa como catalizador heterogéneo altamente eficiente y reciclable para la
reducción de 4-nitrofenol y 2-nitroanilina, aplicación Catal. Entorno B. 158 (2014) 129–135.
[55]K. Hayakawa, T. Yoshimura, K. Esumi, Preparación de nanocompuestos de dendrímero de
oro mediante irradiación láser y su reducción catalítica de 4-nitrofenol, Langmuir 19
(2003) 5517–5521.
[56]K. Esumi, R. Isono, T. Yoshimura, Preparación de nanocompuestos metálicos PAMAM
− y PPI− (plata, platino y paladio) y sus actividades catalíticas para la reducción de 4-
nitrofenol, Langmuir 20 (2004) 237–243.
[57]W.-J. Liu, K. Tian, H. Jiang, H.-Q. Yu, Cosecha de materiales de carbono magnético anclado en
Cu NP a partir de biomasa precargada de Fe/Cu: su pirólisis, caracterización y actividad
catalítica en la reducción acuosa de 4-nitrofenol, Green Chem. 16 (2014) 4198–4205.
[58]K. Layek, ML Kantam, M. Shirai, D. Nishio-Hamane, T. Sasaki, H. Maheswaran, Nanopartículas de oro
estabilizadas en óxido de magnesio nanocristalino como catalizador activo para la reducción de
nitroarenos en medio acuoso a temperatura ambiente,
química verde. 14 (2012) 3164–3174.
[59]M. Wang, D. Tian, P. Tian, L. Yuan, Síntesis de partículas micron-SiO2@ nano-Ag y su
rendimiento catalítico en la reducción de 4-nitrofenol, Appl. Navegar. ciencia 283 (2013)
389–395.
[60]H. Fu, X. Yang, X. Jiang, A. Yu, Nanocables bimetálicos Ag-Au: síntesis, mecanismo de
crecimiento y propiedades catalíticas, Langmuir 29 (2013) 7134–7142.
[61] SK Maji, A. Jana, Nanohíbrido bidimensional ( RGS@AuNPs ) como catalizador
eficaz para la reducción de 4-nitrofenol y la fotodegradación del colorante azul
de metileno, New J. Chem.42 (2017,3326-3332),https://doi.org/10.1039/
C6NJ04062D.
[62]J.-R. Chiou, B.-H. Lai, K.-C. Hsu, D.-H. Chen, Síntesis verde en un recipiente de nanopartículas
compuestas de óxido de plata/hierro para la reducción de 4-nitrofenol, J. Hazard. Mate. 248
(2013) 394–400.
[63]Y.-C. Chang, D.-H. Chen, Reducción catalítica de 4-nitrofenol mediante nanocatalizador de
oro recuperable magnéticamente, J. Hazard. Mate. 165 (2009) 664–669.
[64]P. Zhang, X. Yang, H. Peng, D. Liu, H. Lu, J. Wei, J. Gui, Microflor jerárquica de Pt/
Fe2O3 magnéticamente recuperable: actividad catalítica superior y estabilidad para
la reducción de 4-nitrofenol, Catal. común 100 (2017) 214–218.
[sesenta y cinco]Z. Wang, S. Zhai, J. Lv, H. Qi, W. Zheng, B. Zhai, Q. An, Versátiles nanocatalizadores
jerárquicos de Cu/Fe 3 O 4 para la degradación eficiente de colorantes orgánicos preparados
mediante un método hidrotermal fácil y controlable método, RSC Adv. 5 (2015) 74575–74584.
[66]H. Zhang, Y. Ni, Y. Zhong, H. Wu, M. Zhai, Electrodeposición rápida, factores que influyen y
propiedades catalíticas de microestructuras dendríticas Cu-M (M = Ni, Fe, Co), RSC Adv. 5
(2015) 96639–96648.
[67] W. Zhao, S. Zhang, J. Ding, Z. Deng, L. Guo, ozonización catalítica química mejorada para la
eliminación de NOx con nanopartículas de CuFe 2 O 4 y análisis de mecanismos, Journal
mol. Catal. Una química. 424 (2016) 153–161,https://doi.org/10.1016/j.molcata.2016. 08.007
.
[68]M. Kooti, M. Afshari, Nanopartículas de ferrita de cobalto magnético como catalizador eficiente para
la oxidación de alquenos, Sci. Irán. 19 (2012) 1991-1995.
[69]E. Casbeer, VK Sharma, X.-Z. Li, Síntesis y actividad fotocatalítica de ferritas bajo luz
visible: una revisión, Sep. Purif. Tecnología 87 (2012) 1–14.