ANALISIS INSTRUMENTAL

Tema 6. Control de procesos

Niveles de control de proceso.
Ejemplos de técnicas ópticas, electroquímicas y cromatográficas.
Analizadores de oxígeno.
Sistemas de fibra óptica.

 Objetivo de la Química Analítica de Procesos

Conseguir a través de la automatización y miniaturización una mayor integración de la

Química Analítica con los procesos industriales con objeto de suministrar mayor

información acerca de los procesos químicos la cual puede ser utilizada para

monitorizar, optimizar y controlar dichos procesos.

 Analizadores de procesos
Son aparatos automáticos diseñados para realizar medidas continuas o periódicas, de

uno o mas, parámetros físicos o químicos en los procesos industriales en línea,

permitiendo correcciones en las condiciones de operación del proceso, basándose en

los resultados en las medidas realizadas

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 6.1 Niveles de control de procesos
POSIBILIDADES DE CONTROL VS NECESIDADES

EVOLUCIÓN CON EL TIEMPO TÍPICO DEL USO

DE TÉCNICAS DE CALIDAD EN LAS EMPRESAS
NECESIDADES
1. Control del proceso
2. Regulaciones de la Administración sobre
Control de contaminación de aire y aguas
3. Protección del Personal: análisis del
ambiente para detección de gases tóxicos
o deficiencia de oxígeno en aire
3

Control básico de combustión con y sin analizadores

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 ANALIZADORES DE PROCESOS
Características ideales de un analizador de procesos
Emplea métodos químicos sencillos.
 Lleva a cabo el muestreo y preparación de la muestra y el análisis en
continuo.
 Produce resultados suficientemente precisos y exactos para controlar la línea
de proceso. Otros parámetros de calidad suficientes: reproducibilidad,
sensibilidad, linealidad…
 Produce resultados rápidos que permiten correcciones en la línea de
proceso
 Es fácil de manipular por personal no especializado.
 No necesita mantenimiento durante largos períodos.
 El mantenimiento se puede llevar a cabo sin interrumpir la línea de
proceso.
 Es capaz de autocalibrarse.
 Es capaz de trabajar en ambientes “peligrosos”.
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 Su uso debe ser económicamente ventajoso para la empresa.

COMPARACION
Instrumentos de laboratorio Analizadores de procesos
Flexibles en cuanto a las especies que Concebidos para análisis muy
pueden ser analizadas y las específicos en condiciones
condiciones operacionales experimentales establecidas
Complejos y delicados. Simples y robustos
Trabajan 8 horas/día y 5 días/semana. Trabajan 24 horas/día y 7 días/semana
Atendidos por personal especializado Atendidos por personal no especializado
Calibrados antes de una serie de
No necesitan calibración frecuente
análisis
Las muestras suelen ser procesadas Trabaja en línea con el sistema de toma y
manualmente tratamiento de muestras
El analista y el instrumento trabajan en El analista se encuentra en un lugar
la misma habitación la cual a menudo distante del analizador el cual está a
se encuentra en unas condiciones menudo en condiciones extremas de
óptimas humedad, temperatura y corrosión
La responsabilidad de las empresas La responsabilidad de las empresas
fabricantes se limita a la garantía de fabricantes de analizadores de procesos
buen funcionamiento del equipo es mucho mayor
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 Ventajas de los analizadores de procesos
 Rapidez
 Introducción de cambios rápidos en las condiciones operacionales de la
línea de proceso.
 La calidad de los productos es más uniforme.
 No se producen cambios significativos en la composición de las
muestras.
 Detección de cambios rápidos en la composición.
 El control de la línea de proceso automatizada.
 Muestreo:
 Se eliminan los errores de muestreo y de etiquetado debidos a la
intervención humana.
 No se requieren contenedores especiales.
 Se pueden muestrear sustancias peligrosas.
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 Economía:
 Se reducen costes de personal.
 Se reduce el coste de análisis (automatización).
 Se reduce el consumo de energía y los costes de producción.
 Se reducen costes en el reprocesado de materiales que no están de
acuerdo con las especificaciones.
 Problemas o inconvenientes en su implantación
 Reticencias de la industria a introducir nuevas técnicas analíticas.
 Falta de comunicación entre los físicos y químicos que trabajan en
desarrollo de nueva instrumentación analítica y los ingenieros que
trabajan en la industria.
 Instrumentación necesaria para extraer muestras de la línea de
producción y transferirlas al analizador es más costosa que el propio
analizador.
 Los errores de funcionamiento pueden conducir a importantes
pérdidas económicas
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 CLASIFICACIÓN DE LOS ANALIZADORES DE PROCESOS.
 De acuerdo a la Localización en la línea de proceso
 Off Line: Las muestras se extraen desde la línea de procesos para su análisis
posterior
 In Line: Tienen sus sensores insertados dentro de la línea de proceso. El
analito se determina sin extraer la muestra
 On Line: Llevan un sistema para la recogida, acondicionamiento y
transporte de la muestra al analizador

In-line On-line Off-Line

De acuerdo a su Objetivo

 Analizadores de seguridad: Diseñados para la medida de contaminantes en
los efluentes industriales o en la atmósfera de trabajo. Su uso se justifica por
razones legales.
 Controladores de la línea de producción: Análisis de uno o más
componentes en la línea de proceso con objeto de controlar la calidad de los
productos finales o la eficacia de un proceso. Se justifican por razones
económicas

De acuerdo a la Interpretación de los resultados.

Analizadores de control de procesos indirecto
 Un ordenador recibe los resultados y toma decisiones sin la intervención
humana.
Analizadores de control de procesos directo
 Un técnico recibe los resultados y toma las decisiones.

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 De acuerdo a los Parámetros a determinar
Analizadores físicos
 Medida y control de una propiedad física del fluido (conductímetros,
viscosímetros, refractómetros, medidores de presión y temperatura).
Analizadores químicos
 Medida de la concentración de una especie (pH-metros, electrodos de
iones) o varias simultáneamente (cromatógrafos de líquidos y de gases) o
sucesivamente (fotómetros).

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COMPONENTES DE LOS ANALIZADORES DE PROCESOS

 Los analizadores de procesos tienen los siguientes componentes comunes

 Un sistema automático de muestreo.
 Un sistema de protección del analizador
Sistema de preparación de la muestra si es necesario
Sistema de calibración
 El propio analizador
 Un sistema de “salida” de resultados

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SISTEMA AUTOMATICO DE MUESTREO
 CARACTERISTICAS
 Que opere de manera veraz y requiera un mínimo mantenimiento.
 Que pueda ser totalmente automatizado.
 Que el tiempo empleado en acondicionar y transportar la muestra sea
mínimo.
 Que los materiales no contaminen la muestra ni dañen el sistema
COMPONENTES
2. Sistema de recogida, transporte y eliminación de muestra : La
selección de un diseño adecuado se basa en las siguientes premisas:
 Elección apropiada del punto de muestreo
 La muestra extraída debe ser representativa del proceso que
se controla
 La composición de la muestra no debe cambiar durante su
transporte
 La muestra analizada y el sobrante no analizado debe ser
devuelto bien a la línea de proceso de donde se extrajo o debe
eliminarse como residuo
 El muestreo debe implicar varias corriente no sujetas a
contaminación cruzada, mediante el uso de válvulas 13

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  SISTEMA DE ACONDICIONAMIENTO DE LA MUESTRA
Adapta la muestra extraída a los requerimientos del analizador, lo que
implica las siguientes etapas:
 Filtración
 Eliminación de la corrosividad o agresividad
 Homogenización de la muestra
 Tamponamientos
 Eliminación de interferencias
 Control de la presión y la temperatura
 Control de la velocidad de flujo y tamaño de la muestra
 Eliminación parcial o completa de la muestra
 Dilución de la muestra

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 PROTECCION DEL ANALIZADOR

 Los sistemas analizadores deben protegerse de las condiciones
climatológicas, del medio ambiente y del flujo de los procesos que
controlan.
 Para ello se utilizan cámaras de distintos materiales y características
donde se introducen los Analizadores, junto con detectores de fugas

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 Calibración de Analizadores de Procesos

Métodos de Calibración
 Referencia externa.
Debe ser estable. Diseño para su mantenimiento
Debe manejarse con facilidad
Debe suponer un coste moderado
Debe ser idéntica a la del proceso
No suele seguir el proceso completo. Efecto sistema acondicionamiento de la muestra (SAM)
 Método de Comparación con resultado en laboratorio.
Se tienen en cuenta efectos SAM
Se realiza con el analizador en servicio
La calibración inicial debe realizarse valores del parámetro en la totalidad del intervalo
(necesidad de largos periodos de tiempo: meses...)
No es posible obtener varias medidas y realizar medias, si la variable cambia continuamente

Toma de muestras de calibración

Ubicación. (Representatividad, Posición respecto al analizador)
Registro del momento de la toma de muestra

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Calibración de Analizadores de Procesos

Almacenamiento e impulsión de muestras estándar de calibración

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ANALIZADORES DE PROCESOS
 Los analizadores de procesos usan diferentes técnicas de detección
como: Fotometría, Potenciometria, Espectrometría IR, Cromatografía, etc.
 Permiten analizar todo tipo de muestras basándose en sus propiedades :
 Propiedades físicas: conductividad, densidad, presión de vapor,
índice de refracción, etc. Los cambios de estas propiedades durante
el proceso se deben a especies que pueden controlarse indirectamente.
 Propiedades químicas: La líneas de proceso pueden llevan una gran
variedad de especies químicas, que pueden ser controladas con el
analizador adecuado.

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 FOTOMETRICOS
Las regiones del espectro electromagnético utilizadas en este tipo de analizadores
son la IR y la UV.
 ELECTROQUIMICOS
 Se basan en los métodos electroquímicos.
 Pueden ser :
 Potenciometricos: de pH y selectivos de iones
 Culombimetricos. Pueden ser a potencial o corriente controlados
 Amperometricos: miden la corriente eléctrica de un analito que reacciona en
el electrodo
 De conductividad: Miden la variación de la conductividad entre distintos
puntos de la línea de procesos
 CROMATOGRAFICOS
 Las técnicas cromatográficas son muy útiles para seguir una conversión química
en un proceso o seguir en el proceso las concentraciones de diversos componentes.
 La Cromatografía de gases es la mas utilizada a nivel industrial.
 Se utilizan por ejemplo en el control de los productos obtenidos en el
fraccionamiento del petróleo (refinería), en la destilación del crudo, en el crakeo
catalítico, etc.
 MASAS
 Se fabrican a medida de la aplicación con los componentes más adecuados para
dicha aplicación. Es necesaria estrecha colaboración entre fabricante usuario.
 Instalación en ambiente muy confortable, libre de vibraciones y equipado con las
utilidades necesarias (gases, dispositivos calibración…)
 Seguimiento estricto de las recomendaciones del fabricante por su alto coste. 20
Fotometría NDUV
 Para el análisis de concentraciones altas de H2S y SO2 la Fotometría UV es la más
adecuada.
Ejemplos: Procesos de Claus de recuperación de S, contenido de S total en distintos
procesos.
 Análisis de NOx en diversidad de industrias y para el control medioambiental de
contaminantes.
 Análisis de O2

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Fotometría UV

22
Espectroscopía Infrarrojo: no dispersivo/dispersivo FTIR

23

IR no dispersivo
Analizadores monocomponentes

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 Analizadores monocomponentes Analizadores multicomponentes.
De haz simple y longitud de onda dual.
La rueda de filtros incorpora, además
del filtro de referencia, una serie de
filtros de medida M1, M2, M3, etc…

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Infrarrojo
Aplicación
Carbono Orgánico Total en agua por Contaminantes.
Carbono Total mediante la oxidación para producir CO2 y posterior medida por IR
Separación del CIT y el COT por tratamiento previo ácido o térmico

CT= CIT+ COT 26

 Fluorescencia

Contenido en SO2 mediante fluorescencia entre 220nm y 420nm:

Gas generado por combustión de combustibles fósiles.
Tratamiento de la muestra: Es necesario pasar la muestra por un eliminador de hidrocarburos
aromáticos, “Kicker”

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Métodos cromatográficos
 Los analizadores cromatográficos son de los más utilizados en todo tipo de
industrias (30000 cromatógrafos de procesos en el mundo).
 Se instala normalmente para medir la concentración de algunos componente de la
muestra, no de todos. Emergen a los mismos tiempos.
 Calibración: mezcla de todos los componentes buscados.
 Configuraciones cuya finalidad ppal. es acortar tiempos de análisis

 Ejemplo de aplicación:
Cromatógrafo de gas natural. Análisis de hasta 11 componentes: N2, CO2, CH4, C2H6,
C3H8, i-C4H10, n-C4H10, neo-C5, i-C5H12, n-C5H12 y C6+, (conforme a la norma ISO
6974)

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Configuraciones de cromatógrafos de Procesos

 Configuración para medir

 Configuración para separar y medir
componentes ligeros y de los pesados
componentes ligeros
en grupo

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 Configuración para medir trazas de un componente que emergen a la cola

30
Sistemas de Conmutación de Columnas T-LIVE

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Válvulas de Inyección
Requerimientos
 Volumen de muestra constante y reproducible
 Tiempo de inyección despreciable
 Larga vida útil (100000 operaciones por año) aún en condiciones
ambientales no idóneas

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 33

Métodos electroquímicos. Potenciometría: pH

Mantenimiento:
- Sistema extractivo
- Inspección periódica
- Sistema sumergido
- Limpieza. Sistemas de limpieza automático
- Insertados en líneas a presión
- Rellenado de electrolito en electrodo de
referencia

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 Métodos electroquímicos. Potenciometría: pH

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Analizadores de Oxígeno
Métodos Químicos. Propiedades electroquímicas del oxígeno

Sensor de óxido de Zirconio

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 Analizadores de Oxígeno
Métodos Físicos. Medida susceptibilidad paramagnética del oxígeno

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ANALIZADORES DE PROCESO EN UNA PLANTA DE

PRODUCCIÓN DE CERVEZA

Agua O3

O3, An
Ozonización O2, An
Almacenamiento
fermentación

levadura
Tanque de

Malta
Producción Separación
de la Mezcla
del caldo d, An levadura
Lúpulo
O2, An
Aditivos
L, An
T, An Filtrado
Tanque de
CO2 CO2 CO2, An
CO2
Planta de embotellado

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 Control Estadístico de Procesos

VARIABILIDAD
Variación natural (causas no asignables, comunes o aleatorias) -> cuantificarlas
Variación accidental (causas asignables, especiales o atribuibles) -> Acciones correctoras

GRÁFICOS DE CONTROL. Técnica de control de procesos en línea.

Gráfica en la que se representan consecutivamente los valores de una característica de calidad,
medida o calculada a partir de muestras del producto.
Objetivos:

Detectar rápidamente la ocurrencia de

Disminuir al mínimo posible la
causas asignables para tomar acciones
variabilidad del proceso
correctivas
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- REDUCCIÓN DEL RECHAZO

- DISMINUCIÓN DE COSTES
CONSECUENCIA INMEDIATA  - MEJORA DE PRODUCTIVIDAD
-DISMINUCIÓN DE VARIABILIDAD
DE PARÁMETROS DE CALIDAD

DISEÑO GRÁFICO DE UN DIAGRAMA DE CONTROL

a) Límites de control
b) Tamaño de muestra
c) Frecuencia de muestreo

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 MODELO DE SHEWART

T : estadístico muestral
µT: media
σT: desviación estándar
k : distancia entre los límites de control y la línea
central, expresada en desviaciones estándar.

LSC = µT + k σT
Línea central = µT
LIC = µT - k σT

LSC = µT + 3 σT
LÍMITES EXTERIORES Línea central = µT
O LÍMITES NORMALES DE ACCIÓN LIC = µT - 3 σT

LÍMITES INTERIORES LSC = µT + 2 σT

O LÍMITES NORMALES DE Línea central = µT
ADVERTENCIA LIC = µT - 2 σT
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INTERPRETACIÓN DE LOS GRÁFICOS DE CONTROL

PROCESO O PROCEDIMIENTO
ANALÍTICO:

Bajo control / Fuera de control

Acciones Correctoras
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43

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 CALIDAD 3 y 6 σ

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PROFUNDIZANDO

REPETICIÓN PERIÓDICA DE SITUACIONES FUERA DE CONTROL

¿Soluciones?

¿FACTORES SIGNIFICATIVOS NO CONTROLADOS?

JERARQUIZACIÓN DE FACTORES.
“ANOVA”

OBJETIVO CALIDAD 6 σ Disminución de la Variabilidad

“Diseño y optimización de procesos”
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