Dispositivos Integrados de Conversión y

Almacenamiento de Energía. Enero 2022.

René Gómez Pineda
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Indice.
Introducción 3
1. Sistema Tradicional versus Sistemas avanzados integrados 4

2. Sistemas Integrados basados en células fotovoltaicas + Baterías 6

2.1 Sistemas de Carga Discreta 7
2.2 Sistemas de Carga Integrada 8
2.2.1 Células solares con fotoánodo sensibilizado con colorante + baterías 9
2.2.2 Células solares de silicio + baterías 12
2.2.3 Células solares de Perovskitas + baterías 15

3. Sistemas Integrados Conteniendo Células Fotovoltaicas + Super Condensadores 15

3.1 Sistemas de Carga Discreta 15
3.1.1 Sistemas de almacenamiento Basados Únicamente en
Supercondensadores 16
3.1.2 Sistemas Acoplados con pilas de combustible 17
3.1.3 Sistemas Híbridos Baterías/Supercondensadores 18
3.2 Sistemas de Carga Integrada 20
3.2.1 Sistemas basados en células solares con fotoánodo sensibilizado con
colorante + supercondensadores 21
3.2.2 Sistemas basados en células solares de silicio o células solares de
uniones heterogéneas y supercondensadores 21
3.2.3 Sistemas Basados en Células solares de Perovskitas y
supercondensadores 24

Conclusión 26

Referencias 27
 3

Introducción.

El mundo se encuentra en una difícil situación energética. Por una parte, existe cada vez
mayor demanda de energía y, por otra, las actuales fuentes tienen en su mayoría recursos
limitados y su uso representa repercusiones ambientales indeseables. El crecimiento
demográfico y económico en el mundo trae consigo que consumamos más energía, y las
formas tradicionales en que la generamos, en su mayoría a través de los combustibles fósiles,
nos da como resultado importantes efectos (globalmente negativos) sobre el bienestar
humano.

La demanda mundial de energía todavía se satisface esencialmente con combustibles fósiles

(30 por ciento de petróleo, 27 por ciento de carbón y 20 por ciento de gas). Las principales
fuentes de producción de electricidad son a través del carbón (38 por ciento), gas (23 por
ciento) e hidroeléctrica (16 por ciento). [26].

La mayoría conoce los resultados de producir energía con hidrocarburos, siendo algunos de
los principales el deterioro ambiental cada vez más notorio, el efecto invernadero debido a la
emisión de los gases, aumento de la temperatura en todo el globo terráqueo, acidificación de
los océanos, aumento del nivel del mar por la descongelación de los glaciares y los
fenómenos meteorológicos extremos, pérdidas de biodiversidad, etc.

La transición energética es un camino hacia la transformación del sector energético mundial

de fósiles a cero carbón en la segunda mitad de este siglo. En el fondo está la necesidad de
reducir las emisiones de CO2 relacionadas con la energía para limitar el cambio climático.

Una de las energías importantes en la transición energética es la energía lumínica del sol para
producir electricidad. Debido a que dicha energía se da en función de las horas de sol diarias
y es afectada por fenómenos meteorológicos, es necesario contar con un sistema de
acumulación de energía de respaldo para su uso nocturno o por efectos del clima.

Por ello, a continuación, se presenta una recopilación de diversos experimentos efectuados

combinando un sistema fotovoltaico con baterías y supercondensadores.
 4

1. Sistemas integrados tradicionales frente a los avanzados.

Una de las principales actividades de investigación en el campo de la energía es la

integración de la nueva generación fotovoltaica con sistemas de almacenamiento
electroquímico de alta densidad energética. El método tradicional de recarga de
acumuladores, utilizando la energía producida por las instalaciones fotovoltaicas, se
denomina diseño "discreto" o "aislado" [1]. Implica la vida independiente de los dos
componentes principales implicados, es decir, la unidad fotovoltaica y la unidad de
almacenamiento de energía, que están conectadas eléctricamente mediante cables. Estos
sistemas suelen ser caros, voluminosos y poco flexibles (tanto en su forma como en su
arquitectura), sufriendo además pérdidas de energía por los cables de conexión y la
electrónica de control.

La combinación del sistema de generación con el de almacenamiento da lugar a un diseño

integrado. Este diseño tiene el potencial de funcionar como una fuente de energía suficiente con
un almacenamiento interno para la energía sobrante. Los sistemas integrados celdas
fotovoltaicas (PV) -acumuladores (también conocidos como dispositivos de recolección-
almacenamiento) son capaces de ofrecer una alternativa compacta y energéticamente
eficiente a los homólogos PV-acumuladores convencionales. La flexibilidad de este diseño
viene dada por la necesidad de adoptar menos cableado, mientras que el menor espacio
ocupado es significativamente importante, especialmente para la electrónica de consumo a
pequeña escala.

A pesar de las ventajas de este innovador enfoque integrado, hay que afrontar importantes
retos de eficiencia, capacidad y estabilidad. Todavía no se han alcanzado los logros
necesarios para que este enfoque tenga éxito a escala comercial, pero los esfuerzos están
empezando a dar sus frutos. De hecho, los investigadores se están centrando en los
materiales que serán necesarios para superar los retos mencionados. Desde el punto de vista
del estado de la técnica, los sistemas integrados de acumuladores fotovoltaicos pueden
clasificarse en dos configuraciones diferente [1], a saber, de tres electrodos y de dos
electrodos. En la configuración de tres electrodos, el central se utiliza en común entre los
dos sistemas, actuando como cátodo o ánodo para los dispositivos fotovoltaicos y de
 5

almacenamiento de energía. En la segunda configuración, el electrodo positivo se utiliza

para la unidad fotovoltaica, mientras que el negativo se conecta al sistema de
almacenamiento. Estas dos posibilidades se muestran esquemáticamente en la Fig. 1.

En los sistemas tradicionales, la unidad de producción se considera por separado con

respecto a la de almacenamiento. Este protocolo suele conducir a la instalación de los dos
componentes a distancias considerables, aumentando las pérdidas de transmisión o
maximizando la producción sin tener en cuenta las enormes pérdidas debidas a la elevada
potencia enviada al acumulador. En muchos casos, hay que prestar atención a estas
cuestiones mejorando la disposición de la planta o mejorando el sistema de seguimiento del
punto de máxima potencia (MPPT) de la planta fotovoltaica. Sin embargo, la amplia
experiencia adquirida a lo largo de los años con este tipo de sistemas sigue haciéndolos
significativamente más baratos y eficientes que las arquitecturas integradas emergentes. En
las siguientes secciones, se presentará la forma en que este tipo de sistemas de energía puede
mejorarse mediante la introducción de un super condensador (SC) que actúe como filtro
para reducir la tensión en el acumulador principal. La presencia de un SC cerca de la batería
no supone una mejora en términos de pérdidas de transporte eléctrico, pero ayuda a la gestión
de los picos de potencia y reduce el estrés que sufre el acumulador.

Fig. 1. Representación del circuito de los dispositivos integrados fotovoltaicos/de almacenamiento: (A) Diseño discreto, la separación
entre el generador y el acumulador es clara; (B) Diseño integrado con configuración de tres electrodos, ánodo común; (C) Diseño
integrado con configuración de tres electrodos, cátodo común; (D) Diseño integrado con configuración de dos electrodos [1].
 6

Por otro lado, los sistemas integrados FV-acumulador recientemente propuestos pueden
distinguirse, en dos tipos basados en el tipo de carga [2,3]:

Integración directa: el objetivo es crear una -estructura monolítica que contenga tanto la
célula fotovoltaica como el acumulador, haciendo que el sistema sea autónomo y
autosuficiente. Los dispositivos integrados monolíticos contienen tanto la célula solar como
el acumulador. La carga se transfiere directamente mediante un electrodo común, lo que
reduce drásticamente la transmisión de carga y las pérdidas auxiliares. El aspecto más crítico
del sistema es la tensión de carga de la batería (BAT) o del SC, que no se puede regular
externamente. Para regular la recarga del acumulador, se suele elegir un módulo fotovoltaico
que entregue una tensión máxima inferior a la tensión límite de la batería.
-
Integración foto-asistida: se basa en la foto-carga para la primera parte del proceso de
carga, antes de completar el proceso con una fuente externa. Aunque estos sistemas son muy
eficientes, requieren una fuente de carga externa y, por tanto, no son adecuados para una gran
variedad de escenarios. Por esta razón, no pueden considerarse como un diseño integrado
autosuficiente desde el punto de vista energético.

2. Sistemas integrados basados en celdas fotovoltaica + baterías.

Esta sección ofrece una revisión bibliográfica de los trabajos de investigación realizados en
los últimos 10 años sobre la integración de células fotovoltaicas con diferentes tipos de
baterías. Serán considerados los dispositivos químicos energéticos más significativos, como
los SC (supercondensadores), las BAT (baterías) de Li y las post-Li, las ventanas inteligentes, la
fotovoltaica híbrida y los reactores fotoelectroquímicos.

El análisis se divide en dos partes, según el tipo de estrategia de integración adoptada. La

primera se refiere a la carga discreta, donde es posible encontrar publicaciones relativas a la
relación óptima entre producción y almacenamiento y al dimensionamiento de la BAT, así
como estudios sobre las mejores condiciones de funcionamiento de la BAT. A continuación,
se analizan sistemas de carga innovadores mediante la integración directa o monolítica del
sistema de almacenamiento con el de producción. También se revisan los esfuerzos de
investigación para la producción de materiales innovadores para dispositivos de alto
 7

rendimiento y a pequeña escala.

2.1 Carga discreta

La carga discreta ha representado una de las primeras estrategias para el desarrollo de

sistemas integrados basados en células fotovoltaicas y BAT, dada la mayor facilidad de la
estrategia de fabricación y la cuantificación más inmediata de requisitos energéticos de
entrada/salida. Entre los diversos estudios publicados en este campo, esta sección presenta los
cuatro enfoques más representativos desarrollados por la comunidad científica. Se basan en
cuatro esquemas de BATs diferentes, cada uno de los cuales presenta cifras de mérito
peculiares en términos de rendimiento electroquímico, sostenibilidad y coste.

Gibson y Kelly combinaron el punto de máxima potencia (MPP) fotovoltaico con la tensión
de funcionamiento de un electrolizador para estudiar y optimizar la carga solar de una batería
de iones de litio (LIB) [4]. Este enfoque experimental tenía como objetivo diseñar una nueva
estación de carga solar a escala doméstica para vehículos eléctricos de autonomía extendida,
eliminando las pérdidas debidas a la eficiencia del inversor, la eficiencia de la transmisión y
la eficiencia del regulador de carga. Los módulos LIB se agruparon en cadenas compuestas
por series de 10 a 16 células y los terminales se conectaron directamente a los cables de
salida del sistema fotovoltaico. Se añadió un sistema de adquisición de datos para medir la
tensión y la corriente. La BAT compuesta por 15 células alcanzó la máxima eficiencia de
carga del 14,5% una vez conectada al módulo fotovoltaico de 50,2 V (15% de eficiencia de
conversión fotovoltaica). El cambio en la eficiencia, que se produce entre los diferentes
módulos de BAT, se debe a la repentina caída de la potencia entregada por el módulo FV,
que se produce cuando el punto de máxima potencia MPP FV (Vmpp, aproximadamente 50
V para las condiciones de la prueba) es superada por la tensión de carga de la BAT
(Vbattery). La Fig. 2A muestra el rendimiento de los diferentes paquetes de BAT en relación
con la relación de carga Vmpp /Vbattery. Por lo tanto, para diseñar un sistema de carga solar
fotovoltaica de este tipo, Vmpp debe establecerse ligeramente por debajo de la Vbattery
máxima deseada, para que el paquete de baterías pueda cargarse completamente sin
problemas de sobrecarga.

Una LIB, basada en un cátodo de Li4TI5O12 fue utilizada por Gurung et al. y cargada por un
 8

convertidor DC-DC boost para regular Vbattery y seguir Vmpp (Fig. 2B, C) [5]. El objetivo
de este trabajo era potenciar la baja tensión de la célula fotovoltaica hasta un nivel
satisfactorio para la carga de la LIB, consiguiendo una eficiencia global del 9,36% y una
eficiencia media de almacenamiento del 77,2% a una tasa de descarga de 0,5C para un
sistema integrado de célula solar de perovskita (PSC)-LIB. Por otro lado, el acoplamiento
célula solar sensibilizada por colorantes (DSSC)-LIB logró una eficiencia global del 5,62% y
una eficiencia de almacenamiento del 81,2%; de hecho, la tensión a la salida de la DSSC era
demasiado baja para cargar completamente la batería.

Khataee et al. integraron una célula fotoelectroquímica con una BAT de flujo redox (RFB)
en una célula solar de flujo redox (SRFC) [6]. Las RFB son una fuente de múltiples desafíos
relacionados con el uso de especies redox basadas en metales. Esto implica altos costes, el
uso de elementos raros, la baja solubilidad de los componentes principales y los riesgos
medioambientales relacionados con su toxicidad (por ejemplo, se utiliza vanadio y cromo).
Para resolver estos problemas, la investigación se ha centrado en las parejas redox orgánicas,
de manera que se pueda desarrollar una SRFC respetuosa con el medio ambiente. Se eligió
la antraquinona-2,7-disulfonato disódico como material orgánico redox activo. Se eligió un
dispositivo DSSC en tándem para producir una salida de 1,6 V, suficiente para alcanzar el
100% de carga, para probar la SRFC. Los ensayos mostraron ciclos muy estables con una
eficiencia culombiana superior al 99% y con una densidad de potencia de 0,15 W cm-2.

Las tecnologías de integración antes mencionadas podrían potenciarse aún más, en términos
de rendimiento y fabricación a gran escala, aprovechando los materiales avanzados
desarrollados recientemente y los fenómenos a nano escala.

2.2 Carga integrada

Desde 2012 hasta ahora, se han dedicado muchos esfuerzos a la integración directa de las
LIBs (baterías de litio) con fuentes fotovoltaicas, principalmente DSSCs (células solares
sensibilizadas con colorante), PSCs (células solares de Perovskita) y células basadas en
silicio.
 9

Fig. 2. (A) Comparación de la eficiencia de conversión de energía solar en carga de BAT para módulos de 10, 12, 13, 14, 15 y
16 células, con una eficiencia óptima del 14,5% cuando la Vbatería era igual a Vmpp, es decir, Vmpp /Vbatería cerca de la unidad.
(B) Diagrama de fotocarga de una célula de LiTi 45O12 -LiCoO2 utilizando una unidad fotovoltaica PSC; (C) Diagrama de
fotocarga de una célula de Li4Ti5O12-LiCoO2 utilizando una unidad fotovoltaica DSSC [4, 5].

2.2.1 Células solares sensibilizadas por colorante + baterías

Las DSSC forman parte de la llamada tercera generación fotovoltaica [7]. Suelen ser células
transparentes y tienen la capacidad única de convertir también la luz dispersa. Están
constituidas por un foto ánodo sensibilizado por colorante, un cátodo y un electrolito.
 10

El foto ánodo absorbe la radiación solar y genera un par electrón-hueco. Los electrones
fotogenerados van al cátodo, donde se utilizan para reducir la forma oxidada del mediador
redox, que se encuentra en el electrolito. Finalmente, el par redox restablece la forma oxidada
del ánodo sensibilizado con colorantes. De este modo, se genera una fotocorriente externa.
Desde su descubrimiento en 1991, se han realizado muchos logros en este campo, también
desde el punto de vista de la sostenibilidad.

Guo et al. integraron la tecnología DSSC con la LIB mediante nanotubos (NTs) de TiO2 de
doble cara cultivados en el mismo sustrato [8]. En comparación con otros sistemas integrados
de energía solar/almacenamiento, la estructura de TiO2 basada en NTs en ambas caras
permitió obtener una mayor área de electrodos para las unidades DSSC y LIB. Esto condujo a
una mejora de las propiedades de transporte de electrones de la DSSC y simplificó su preparación,
haciéndola más económica y controlable. El núcleo de la célula consistía en una lámina de
titanio cubierta con TiO2 NTs en ambas caras. La parte superior era el ánodo de la DSSC y la
inferior era el ánodo de la LIB, como se muestra en la Fig. 3A y 3B. Para absorber todo el
espectro de la luz solar, las dos partes de la DSSC se sensibilizaron con diferentes colorantes
(N719 para la parte superior y N749 para la parte inferior). El valor total de la tensión en
circuito abierto (Voc ) de la DSSC en tándem fue de 1,36 V, muy cercano a la suma de los
Voc individuales de las dos células. Este enfoque no sólo permitió recoger un espectro de luz
solar más amplio, sino que también mejoró el Voc sin aumentar la superficie activa del
dispositivo. Como resultado final, la eficiencia de conversión de toda la célula fue ≈0,82%,
con una eficiencia de almacenamiento de energía igual al 41%.

Di et al. investigaron un sistema integrado de tres electrodos DSSC-LIB basado en LiFePO4 como
material de electrodo intermedio [9]. En este tipo de dispositivo, el electrodo central jugaba un
papel clave, siendo común a los dos sistemas. El electrodo debe ser capaz de funcionar como agente
redox reversible para regenerar el colorante en la DSSC y debe actuar como cátodo en la BAT sin
degradar el electrolito orgánico.

Así, la conversión de LiFePO4 en FePO4 permitió el funcionamiento completo del dispositivo. Para
integrar adecuadamente los dos sistemas, fue necesario aumentar la tensión de salida de la DSSC, ya
que la tensión de carga teórica de las LIBs se puede determinar generalmente comparando la
diferencia de los valores de Li+/Li potencial redox y el nivel de cuasi-Fermi del electrón en el
fotoelectrodo de TiO2.
 11

Fig. 3. (A) Diseño y (B) Esquema general de funcionamiento de un sistema de carga integrado basado en NTs de TiO 2 de
doble cara [8].

Por esta razón, se utilizaron cuatro DSSCs en serie, como se muestra en la Fig. 4A.
Aumentando la tensión del sistema fotovoltaico, se pudo cargar la LIB híbrida hasta una
tensión de 2,85 V, que es inferior a los valores de funcionamiento clásicos, pero suficiente
para la integración. Sin embargo, la LIB híbrida demostró una pobre resistencia a los ciclos,
manteniendo el 73,6% de la capacidad inicial después de sólo 7 ciclos, como se muestra
en la Fig. 4B. Los autores atribuyen la razón de la escasa estabilidad a la descomposición
de las moléculas de colorante en el duro entorno oxidante.

Fig. 4. (A) Diagrama esquemático del sistema integrado obtenido mediante la combinación de 4 DSSCs convencionales y una LIB
híbrida de tres electrodos, que incluye un fotoánodo de TiO2 sensibilizado por colorantes, un electrodo de LiFePO4 y un electrodo
de litio metálico; su capacidad de descarga a diferentes números de ciclo se muestra en (B) [9].
 12

2.2.2 Células solares de silicio + baterías.

La integración de células solares basadas en silicio de alta eficiencia y LIB, en formas

amorfa y amorfa y microcristalina, ha sido propuesta por varios grupos de investigación.

Chakrapani et al. estudiaron varias cuestiones relacionadas con el rendimiento de un

sistema PV-LIB integrado construido sobre un único sustrato de silicio con un electrodo
negativo compartido [10]. La configuración combinaba, un ancla de nano hilos (NWs) con
un dispositivo fotovoltaico basado en NWs. Con esta configuración, los autores pudieron
beneficiarse de los grandes conocimientos en tecnologías fotovoltaicas planas, a la vez que
se mantenía una elevada superficie nanométrica para el ánodo de la LIB. La Fig. 5A
muestra los diferentes componentes del dispositivo y la estructura de la célula fotovoltaica
multi unión. Se utilizó una célula multi unión para aumentar el voltaje sin utilizar un
convertidor de energía DC-DC, que habría traído más pérdidas. El Li+ puede difundirse
en muchos metales y semiconductores debido a su pequeño radio atómico. El TiN fue el
mejor material para ser utilizado como barrera contra la difusión del Li+. Esta capa impide
la difusión del Li+ en el sustrato fotovoltaico, protegiéndolo de los daños físicos y evitando
la pérdida de Li+ de la BAT, deteriorándola. La membrana de TiN alcanzó una eficacia de
bloqueo del 78% en los experimentos de laboratorio.

Las células solares de triple unión basadas en silicio amorfo y microcristalino en

combinación con una LIB fueron estudiadas por Agbo et al. [11] Las células multi unión
examinadas se basan en silicio amorfo (a-Si:H) y Si microcristalino (μc-Si:H). La tensión
suministrada varió de 1,3 V en el dispositivo en tándem a unos 3 V en las células multi
unión cuádruple.

La tensión de salida de las células solares y su flexibilidad las hacen especialmente

adecuadas para su integración con las baterías y las celdas solares. Partiendo de un sustrato
común (Fig. 5B), se desarrollaron dos prototipos diferentes. El primero, denominado
Triple A, tiene una célula a-Si:H arriba y dos células μc-Si:H por debajo; el segundo,
denominado Triple B, tiene las dos células superiores compuestas por a-Si:H y una célula
μc-Si:H por debajo. La célula única utilizada consistía en un cátodo de LiFePO4 y un ánodo
 13

de Li2TiO3. La membrana separadora estaba formada por una fibra de vidrio empapada en
el electrolito.

Las propiedades de la batería pueden resumirse como sigue:

Voltaje de 1,93 V, diferencia de potencial en el cátodo 3,43 V frente a Li+/Li, en el ánodo

1,5 V frente a Li+/Li y una capacidad de unos 0,15 mAh. Analizando el diagrama J-V,
mostrado en la Fig. 5C, D, se observó que el dispositivo Triple A alcanzó valores
demasiado altos de densidad de corriente de cortocircuito (Jsc) para la conexión directa
con la LIB mientras que el Triple B alcanzaba valores de Jsc demasiado altos, pero un Voc
aceptable. Se decidió reducir la corriente disminuyendo el área activa de la célula solar y
utilizar filtros de densidad neutra para atenuar la iluminación. La máxima eficiencia de
conversión y almacenamiento del dispositivo integrado era igual a la eficiencia de las
células solares (8,8%), lo que demuestra la ausencia de pérdidas debidas a la transferencia
de energía a la Batería.

2.2.3 Células solares de perovskita + Baterías +

Las PSC han demostrado el mayor aumento de la eficiencia de conversión de energía en los
últimos años, pasando del 3,8% en 2009 [12] al 25,5% en 2021 [13]. Las PSC son células
fotovoltaicas híbridas, basadas en un semiconductor capaz de generar la excitación y
conducir los portadores de carga de forma extremadamente eficiente. La actividad científica
se centra ahora en la producción de PSC en superficies cada vez mayores, en el uso de
componentes libres de metales pesado y en la estabilización del rendimiento de las células.
Debido a su gran potencial de aplicaciones, las PSCs se han empleado también en sistemas
integrados.

Xu et al. [14] demostraron por primera vez el uso de módulos PSC para la foto-carga directa de
LIBs. El sistema fotovoltaico consistía en cuatro PSCs basadas en CH3NH3PbI3 conectadas en serie
con una eficiencia total del 12,65% (15,67% para la célula única).
 14

Fig. 5. (A) Ilustración esquemática de un dispositivo fotovoltaico integrado y una LIB con un electrodo de silicio
común. (B) Estructura esquemática de las células solares de silicio de película fina de triple unión basadas en a-Si:H
y μc-Si:H; la triple A está compuesta por a-Si:H/μc-Si:H/μc-Si:H y la triple B es a-Si:H/a-Si:H/μc-Si:H. Se muestran sus
características de densidad de corriente-tensión (J-V) medidas con (C) iluminación estándar AM1,5 y (D) iluminación
atenuada [10, 11].

El sistema completo, mostrado en la Fig. 6A, demostró una alta capacidad específica y
reactividad. La eficiencia global del sistema, incluyendo la conversión fotoeléctrica y el
almacenamiento, fue del 7,80%, con una excelente estabilidad durante la repetición de los
ciclos de carga y descarga (Fig. 6B-E). Las células PSCs-LIB y las células PS-LIB con
alimentación de laboratorio mostraron curvas de carga/descarga casi idénticas durante todo
el periodo de pruebas, lo que pone de manifiesto una notable estabilidad y una excelente
capacidad de los PSCs para fotocargar la LIB. Los dispositivos integrados se iluminaron
durante 17,8 h (es decir, 10 ciclos de descarga), manteniendo casi intactas las células solares,
es decir, una pérdida media del 0,15% por ciclo. El dispositivo a escala de laboratorio fue
capaz de ofrecer una capacidad reversible inicial de 140,4 mAh g-1 y mantuvo una capacidad
reversible de 111,6 mAh g-1 después de 10 foto-cargas y ciclos de descarga galvanostática.
En general, se deduce que una ampliación adecuada de esta tecnología podría dar lugar a
 15

productos fiables y atractivos para el mercado de la electrónica portátil.

Fig. 6. (A) Diagrama esquemático de un dispositivo integrado PSC-LIB; (B) Curvas de tensión-tiempo (líneas azules y
negras en los ciclos 1º-10º: cargado a 0,5C utilizando PSC y descargado galvanostáticamente a 0,5C utilizando la
fuente de alimentación; líneas rojas y negras en los ciclos 11º-15º: ambos cargados y descargados
galvanostáticamente a 0,5C utilizando la fuente de alimentación). (C) Capacidad de descarga, (D) Eficiencia de
conversión fotoeléctrica y (E) Eficiencia de almacenamiento (conversión) de energía para el dispositivo PSCs/LIB, en
función del número de ciclos [14].

3. Sistemas Integrados con Celdas Fotovoltaicas + Supercondensadores.

Al igual que en la sección anterior, se considerarán los dos posibles tipos de integración. En
lo que respecta a los dispositivos de carga discretos, la atención se centra en las aplicaciones
domésticas o industriales. Mientras que, en el caso de los dispositivos integrados, la escala
de los escenarios propuestos es normalmente suele ser menor, principalmente en lo que
respecta a los prototipos a escala de laboratorio concebidos para dispositivos portátiles o
sensores medioambientales.

3.1 Carga discreta

Todas los SC (Supercondensadores) que se analizan en la sección 3.1 son EDLC

(condensadores electroquímicos), si no se especifican de otra manera. La química de los
electrodos sólo se especifica en los casos que la mencionan.
 16

3.1.1 Sistemas de almacenamiento basados únicamente en supercondensadores.

Meekhun et al. [15] analizaron el funcionamiento de los convertidores buck y compararon

dos algoritmos de funcionamiento diferentes para MPPT (seguimiento del punto de máxima
potencia): hill-climbing (caracterizado por una alta precisión, pero que requiere dos sensores
para el voltaje y la corriente) y fraccional-Voc (más fácil de implementar ya que se basa sólo
en el voltaje a expensas de la precisión). Este sistema se utilizó para cargar los SC. Las pruebas
de estos códigos produjeron los valores indicados en la Tabla 1. Para obtener una lectura
válida de Voc , para el algoritmo de V fraccionaloc el microprocesador abrió el circuito para
medir la tensión en vacío (V0 ) cada 10 s.

Worku et al. implementaron un sistema para mitigar las oscilaciones debidas a la radiación
y a las variaciones de temperatura integrando un SC y un hardware desarrollado a propósito
[16]. El funcionamiento de los controladores se examinó a través del hardware en la
configuración del bucle utilizando el simulador digital en tiempo real. El esquema
implementado se muestra en la Fig. 7A.

Tabla 1. Comparación de la eficiencia de dos algoritmos con una potencia de entrada variable para
sistemas integrados FV/SC [15].

Analizando la respuesta a las variaciones en la producción fotovoltaica, se puede observar

que el SC proporciona la continuidad necesaria para evitar las fluctuaciones en la
producción de energía del sistema. En la Fig. 7B, un aumento de la producción fotovoltaica
provocó una disminución de la potencia de descarga del SC, mientras que la Fig. 7C muestra
cómo el SC fue capaz de compensar una reducción de la energía producida por el sistema
 17

primario. El esquema propuesto redujo sustancialmente las oscilaciones características de

las fuentes FV, proporcionando una mayor estabilidad y fiabilidad.

3.1.2 Sistemas acoplados con pilas de combustible.

Los conceptos de dispositivos presentados en esta sección se basan en la integración de las

células fotovoltaicas y las pilas de combustible de membrana de polímero (PEMFC) como
generadores de electricidad.

Thounthong et al. investigaron un sistema energético híbrido que integraba unidades

PEMFC, FV y SC [17]. Se implementó un nuevo algoritmo de control en un sistema de
prueba a pequeña escala compuesto por una PEMFC (1200 W, 46 A), un conjunto
fotovoltaico (800 W, 31 A) y un módulo SC (100 F, 32 V). Estos tres elementos se
seleccionaron por su diferente dinámica de intervención, asegurando así la mayor
estabilidad posible del sistema, mostrada en la Fig. 8A.

Fig. 7. (A) Sistema fotovoltaico basado en el almacenamiento de energía que incluye un conjunto
fotovoltaico para la producción de electricidad, dos convertidores para regular la producción fotovoltaica
y gestionar los SC, convertidor CC-CA para inyectar correctamente la energía en la red doméstica o en la
red nacional; (B) Respuesta del sistema a un aumento de la producción fotovoltaica; (C) Respuesta del
sistema a una disminución de la producción [16].
 18

En el gráfico de la Fig. 8B se observa que el tiempo de intervención de los SC es casi nulo,

lo que permite cubrir instantáneamente los huecos de potencia debidos a los tiempos de
arranque de los otros dos sistemas. Durante los picos y valles de los generadores, el SC
proporciona la potencia necesaria. El aumento de la capacidad del acumulador mejora la
calidad y la eficiencia de la energía. Se da prioridad al sistema fotovoltaico por su
dependencia de las condiciones climáticas y su intermitencia; la PEMFC es esencial para
garantizar la cobertura durante los demás periodos. La intersección de las tres curvas de
funcionamiento, durante el seguimiento de la carga, da lugar al gráfico mostrado en la Fig.
8C.

Thounthong et al. [17] también elaboraron la implementación del sistema de control basado
en las características especiales de la planta híbrida FV/PEMFC/SC para aplicaciones
autónomas. El prototipo considerado estaba compuesto por un sistema PEMFC (1200 W), un
sistema FV (800 W) y un módulo SC (100 F). El sistema fotovoltaico era el componente
principal, ya que era independiente de los demás. La PEMFC desempeñaba el papel de fuente
de reserva para compensar las reducciones de producción de la fuente solar. Los SC garantizaban
la continuidad y la estabilidad durante los transitorios. Utilizando el control inteligente de
lógica difusa para la estabilización de la conexión de CC basado en la propiedad de planicidad,
fue posible encontrar una solución de construcción sencilla a los problemas derivados de la
estabilización de los sistemas de energía eléctrica no lineales.

3.1.3 Sistemas híbridos de batería/supercondensador

La hibridación de un sistema de almacenamiento con BATs y SCs tiene la ventaja de aliviar

los cambios de carga de energía, causados por la intermitencia de las fuentes de energía
renovables. De hecho, una corriente variable utilizada para cargar una BAT puede generar
problemas en la misma. La integración con una SC proporciona una salida de corriente
constante y, por lo tanto, amplía la vida del ciclo de la BAT.
 19

Fig. 8. (A) Sistema energético híbrido alimentado por pila de combustible, pila solar y SC; (B) Su clasificación dinámica
y (C) Respuesta durante el ciclo de carga, mostrando la posible distribución de la corriente suministrada por los
diferentes dispositivos en caso de una intervención repentina para compensar un pico de carga [17].

Yuan et al. idearon una estrategia de control para integrar sistemas fotovoltaicos con SCs y
BATs, ampliando su vida útil [18]. Utilizando MATLAB y Simulink, se implementó un
sistema de almacenamiento híbrido que combina las ventajas de los dos elementos de
almacenamiento mencionados anteriormente. Las ventajas de un sistema híbrido se basan
en los cuatro problemas principales que reducen la vida de las BATs convencionales: (i) la
disminución del SOC (estado de carga) por debajo de un determinado nivel; (ii) el
suministro excesivo de energía a la BAT; (iii) una demanda de energía muy elevada a la
BAT; (iv) pequeñas corrientes de carga/descarga. Las simulaciones mostraron dos
resultados positivos de la adición de un SC, es decir, no sólo la reducción del tamaño de la
BAT, sino también la prolongación de su vida útil.
 20

Barbosa et al. analizaron una operación de colaboración entre las BATs y los SCs para
asegurar el mejor funcionamiento de la primera recargándola con un sistema fotovoltaico
[19]. La Fig. 9A muestra el gráfico de la tendencia de la potencia suministrada por un panel
utilizando el MPPT, mientras que la Fig. 9B muestra la tendencia óptima de la potencia
requerida para recargar una LIB. El problema entre las dos tendencias era que la LIB
necesitaba dos etapas, la primera a corriente constante y la segunda a tensión constante. Para
poder utilizar el sistema fotovoltaico con el MPPT y recargar la BAT de forma óptima sin
desperdicio, se insertó un SC en el sistema para gestionar la corriente de carga. Gracias a
esta implementación, fue posible utilizar correctamente la máxima potencia del sistema
fotovoltaico, utilizando los SC como sistema de almacenamiento auxiliar para gestionar los
picos de demanda y para cargar la LIB. El SC fue capaz de mantener la carga de la LIB o
completarla incluso durante los periodos de ausencia temporal de producción fotovoltaica
debido a las condiciones atmosféricas externas.

Fig. 9. (A) Curva de potencia del panel fotovoltaico y (B) curva de carga de la LIB para un dispositivo integrado [19].

3.2 Sistemas de Carga Integrada.

En general, el uso de SCs (super condensadores) en el campo fotovoltaico es necesario para

compensar las variaciones en las entradas de energía en las BATs. De hecho, las BATs
sufren por sí solas la carga con corriente discontinua. Las ventajas de utilizar SCs incluyen
su gran capacidad para soportar grandes fluctuaciones de potencia, su larga vida de ciclo,
su alta eficiencia de carga y descarga y su alta densidad de potencia [20]; además, presentan
una mejor estabilidad térmica y una mayor seguridad intrínseca. La regulación de la carga
de los SCs es también más flexible que la de las LIBs convencionales y puede ajustarse de
forma más precisa y eficiente. El principal inconveniente es su elevado coste y su baja
 21

densidad energética, por lo que es necesario optimizar su integración en los sistemas de

almacenamiento fotovoltaico.

3.2.1 Sistemas basados en células solares con foto ánodo sensibilizado con colorante
+ supercondensadores

Se utilizaron SCs (super condensadores) en combinación con DSSCs (celda solar

sensibilizada con colorante) para fabricar dispositivos integrados, debido a las
características particulares de esta célula fotovoltaica. Bagheri et al. integraron una DSSC
basada en un sensibilizador orgánico sin metales y en una célula de CoIII/CoII par redox
con un SC capaz de almacenar la corriente producida [21]. Se utilizó un diseño de tres
electrodos para integrar la célula fotovoltaica con el SC, como se muestra en la Fig. 10. El
electrodo transparente estaba hecho de TiO2 teñido, depositado sobre vidrio FTO, y tenía el
papel de recolector de energía solar. El electrodo intermedio se realizó a partir de una lámina
de níquel dopada con cobalto de bajo coste. Permite la regeneración del electrolito en el
lado DSSC y el almacenamiento de carga en el lado SC, gracias al dopaje de cobalto. Por
último, una superficie elevada de AC (carbón activado) depositada sobre el níquel
constituyó el electrodo capacitivo de la SC. La célula se probó con una irradiación de 100
mW cm-2, generando una Voc de 0,8 V y una Jsc de 8 mA cm-2. La energía eléctrica así
producida se almacenó directamente en el SC, dando como resultado una capacidad
específica de 32 F g-1 y una densidad energética de 2,3 Whkg-1. La eficiencia promedio
alcanzada fue de 0,6%, frente a una eficiencia de producción de energía del 4,9% y una
eficiencia de almacenamiento del 54%.

3.2.2 Sistemas basados en células solares de silicio o células solares de uniones

heterogéneas y supercondensadores.

Partiendo de una célula solar de silicio convencional, Westover et al. obtuvieron un

dispositivo que permite tanto la conversión como el almacenamiento de energía [22]. En
particular, adaptaron un panel fotovoltaico comercial gravando un SC (super condensador)
basado en silicio poroso en la parte inferior del colector. Los SC de silicio poroso, que tienen
una eficiencia culombiana del 84%, pueden grabarse directamente sobre la capa de silicio
existente.
 22

Figura 10. Representación esquemática de un PS de tres electrodos de tipo líquido que consiste en la fuente de energía
=
(DSSC basada en TiO2 modificado con tinte LEG4 como foto ánodo, lámina de níquel recubierta con poli(3,4-
etilendioxitiofeno) (PEDOT) como cátodo y el electrolito redox de CoIII/CoII-polipiridilo como electrolito) y el sistema
de almacenamiento de energía (SC asimétrico que utiliza Ni(Co)Ox y AC como electrodos positivo y negativo,
respectivamente) [21].

El procedimiento, como se ilustra en la Fig. 11A-C, comenzó con la eliminación del colector
de aluminio normalmente utilizado en los paneles fotovoltaicos con una solución básica de
KOH 1 M. A continuación, se eliminó el exceso de silicio mediante grabado electroquímico
y se fabricó el SC utilizando poli (ÓXIDO DE ETILENO) PEO/EMIBF4 (EMIBF4
tetrafluoroborato de etil-3-metil imidazolium) y otra capa de silicio poroso como electrolito
y electrodo capacitivo del SC, respectivamente. La presencia del SC creó un desplazamiento
de fase entre la salida fotovoltaica y la potencia de la célula, lo que permitió mitigar las
variaciones debidas a los agentes externos. La Fig. 11D, E muestra cómo la intensidad de la
corriente de salida se mantuvo casi constante. Además, la resistencia del SC a los ciclos no
afectó a la vida útil del panel, asegurando una larga vida útil. Se pudo conseguir una mayor
eficiencia utilizando una pasivación superficial basada en el grafeno, que permitió obtener 7
Whkg-1 con una capa activa de 4 µm de espesor.
 23

Fig. 11. (A) Esquema de los pasos clave para la fabricación de un SC solar basado en un dispositivo fotovoltaico comercial,
incluyendo la disolución con KOH del material colector de aluminio y el grabado electroquímico con HF para producir silicio poroso;
(B) Fotografías de la célula fotovoltaica tras el grabado HF, mostrando el material de silicio poroso circular oscuro, y el dispositivo
integrado de estado sólido final basado en PEO/EMIBF4 tras la infiltración del electrolito polimérico; (C) Imagen de microscopía
electrónica de barrido (SEM) de la interfaz entre el material de almacenamiento de energía de silicio poroso de alta superficie y la
capa absorbente de la célula solar; (D) Carga de la SC solar con AM1.5 espectro en 0,65 mW cm-2 y la descarga eléctrica del
dispositivo a 0,4 μA cm-2 (la curva azul muestra un control realizado en el mismo dispositivo, excepto que conectado sólo a través
del solar); (E) Tres ciclos consecutivos de estados de iluminación y oscuridad bajo una carga de corriente constante de 0,75 μA
para demostrar la salida de corriente constante del dispositivo solar SC. (F) Esquema de un dispositivo híbrido integrado que
contiene una célula solar de hetero unión basada en NWs de silicio y una SC basada en PPy; (G) Sus perfiles de voltaje-tiempo (línea
negra) y la correspondiente fotocorriente-tiempo (línea roja) para la fotocarga [22, 23].

Liu et al. integraron una célula fotovoltaica de silicio NWs/PEDOT

(Nanocables/Poliestireno sulfonato) de alta eficiencia con un SC de poli(pirrol) (PPy) [23].
La célula fotovoltaica híbrida demostró una eficiencia del 13% gracias a la técnica de
grabado químico asistido por metales con litografía de nanoesferas, que permitió un
control preciso del dopaje del sustrato del electrodo. La superficie del electrodo también
 24

se modificó mediante un proceso de pasivación superficial basado en disolventes químicos. Se

utilizó una película de titanio como electrodo común entre las dos partes del sistema. Así,
el dispositivo alcanzó una eficiencia total del 10,5%. La Fig. 11F muestra la configuración
esquemática de las dos unidades del dispositivo, con la parte superior representando la
célula solar y la parte inferior el SC. El PEDOT se depositó mediante un recubrimiento
por rotaci[on sobre los NWs de silicio, mientras que la película de PPy se depositó
electroquímicamente sobre el titanio. Al exponer la célula solar a una iluminación de
AM1,5 G y conectarla al SC, el voltaje del acumulador aumentó rápidamente hasta unos
0,55 V tras 20 s de fotocarga, siguiendo la tendencia de la Fig. 11G. Al mismo tiempo, la
fotocorriente del sistema disminuyó rápidamente, lo que significa que la mayor parte de la
energía se almacenó correctamente.

3.2.3 Sistemas Basados en Células solares de Perovskitas y supercondensadores.

Xu et al. trabajaron en la construcción de un dispositivo integrado basado en un PSC y un

SC basado en PPy [24]. Se logró una eficiencia global del 10%, lo que hizo que el dispositivo
no sólo fuera capaz de producir y almacenar energía del sol, sino también de evitar el
desperdicio de energía y mantener una potencia estable. El Voc fue de 1,45 V, desarrollado
por la célula fotovoltaica y el SC en tándem. La introducción de estos sistemas actuó como
un amortiguador, mitigando el típico desequilibrio fotovoltaico entre la producción de energía y
la demanda.

Xu et al. integraron un PSC imprimible con un SC [25]. Los electrones producidos por la
conversión de la luz solar se transfirieron al sistema de almacenamiento basado en una
MATRIZ de PEDOT/carbono. La eficiencia global alcanzada fue del 4,70%, con un
rendimiento máximo de almacenamiento del 73,77%. El esquema de sección de este
dispositivo integrado se muestra en la Fig. 12A. La unidad PSC es mostrada en el lado izquierdo
del dispositivo y se conecta directamente al SC basado en PEDOT/carbono, que se muestra
en el lado derecho del esquema. El diseño adoptado permitió un buen rendimiento incluso
cuando la corriente requerida variaba, asegurando una excelente estabilidad en los ciclos de
funcionamiento. Tras 2000 ciclos de carga/descarga, la capacidad de carga se mantuvo en el
95% de la capacidad inicial, como se muestra en la Fig. 12B, C.
 25

Fig. 12. (A) Esquema y mecanismo de trabajo de un PS construido en base a un PSC imprimible; (B) Curvas de carga/descarga
galvanostática a diferentes densidades de corriente; (C) Estabilidad de la capacitancia del SC de PEDOT-carbono medida por el ensayo
de carga/descarga galvanostática durante 2000 ciclo [25].
 26

Conclusión.

Si bien se han efectuado adelantos, quedan aún muchos puntos abiertos que requieren más
esfuerzos y avances por parte de la comunidad científica para que la clase de dispositivos
híbridos de generación de energía (entiéndase sistema fotovoltaico + baterías y super
condensadores) pueda alcanzar su comercialización.
Entre las principales cuestiones críticas, están aquellas que representan verdaderos
obstáculos para la realización real de los dispositivos y, posteriormente, para su ampliación.
La compatibilidad entre los distintos materiales es realmente importante: los diversos
mecanismos electroquímicos conducen a una estabilidad diferente entre los tipos de
materiales. Además, la selección de materiales es fundamental en la construcción de los
fotosupercondensadores, ya que la MEZCLA adecuada de materiales reduce la recombinación
de electrones y mejora la eficacia de la fotoconversión. Los materiales no deben reaccionar
entre sí, puesto que esto comprometería la longevidad y estabilidad del dispositivo.

En cuanto al dispositivo totalmente integrado o híbrido, es de suma importancia la función

del electrolito. Si se quieren resolver los problemas que suelen afectar a los electrolitos
líquidos, es necesario orientar la investigación en dos direcciones: (i) la optimización de
electrolitos cuasi-sólidos o en gel, así como de sistemas poliméricos en estado sólido, que
permitirían maximizar la estabilidad mecánica y funcional a lo largo del tiempo; (ii) el
embalaje. Este último aspecto se pasa por alto con demasiada frecuencia cuando se trata de
dispositivos integrados.

Por último, pero no por ello menos importante, la conexión eléctrica entre el dispositivo debe
evaluarse cuidadosamente y mejorarse. En efecto, si el nivel de integración es elevado, con
un dispositivo que comparte uno o varios electrodos, es evidente que, cuando la luz (u otra
fuente externa) no permite generar un número suficiente de cargas, los mecanismos de
autodescarga se vuelven dominantes hasta llegar al caso emblemático en el que, sin
alimentación de entrada, la autodescarga del dispositivo de almacenamiento se produce en
la sección de recolección, que se considera una carga.
 27

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