Deducción de la ecuación de Gibbs - Helmholtz

1. 𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆
2. 𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑃
𝐺 𝑇𝑑𝐺−𝐺𝑑𝑇
3. 𝑑 (𝑇 ) = 𝑇2

Sustituyendo (1) y (2) en (3):

𝐺 𝑇(−𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑃) − (𝐻 − 𝑇𝑆)𝑑𝑇 (−𝑇𝑆 − 𝐻 + 𝑇𝑆)𝑑𝑇 + 𝑇𝑉𝑑𝑃 𝐺 𝐻 𝑉
𝑑( ) = 2
= 2
→ 𝑑 ( ) = − 2 𝑑𝑇 + 𝑑𝑃
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
Para el caso de presión constante, se obtiene finalmente la ecuación deseada:
𝐺 𝐻 𝑉 𝛛 𝐆 𝐇
𝑑 ( ) = − 2 𝑑𝑇 + 𝑑𝑃 → ( ) =− 𝟐
𝑇 𝑇 𝑇 𝛛𝐓 𝐓 𝐏 𝐓
Ecuación de van´t Hoff
Aplicando la ecuación de Gibbs-Helmholtz para reacciones químicas a presión estándar (1 bar):
d ∆G0r ∆H0r
4. ( ) =−
dT T T2

La energía de Gibbs estándar de reacción está vinculada con la constante de equilibrio químico, según:
5. ∆Gr0 = −RT ln K eq
Combinando ambas expresiones, se obtiene la ecuación de van’t Hoff:
d −RT ln K eq ∆Hr0 d ln K eq ∆Hr0
( )=− 2 → =
dT T T dT RT 2