Guía de ejercicios Analítica Farmacéutica

Segundo semestre 2023

Profesor: Pablo Pérez V.

1- Para el sistema Cistina (H2Ox) /Cisteína (H2R) se sabe que:

Cistina + xH+ + 2 e ↔ 2 Cisteína Eº a pH 0 = 0,21 Volt
H4Ox+2: pk4 =1,6 pk3 =2,2 pk2 =7,8 pk1 =9,8
H3R+: pk3 =1,7 pk2 =8,3 pk1 =10,8
a) Deduzca una expresión que le permita calcular el potencial normal condicional a pH entre 0 y
14.
b) Deduzca una expresión que le permita calcular el potencial normal condicional en función del
pH para los diferentes pares óxido-reductores involucrados.

2- Se mezclan 50 ml de V+3 0,06 M con 25 ml de Cr2O7-2 0,200 M, la solución se lleva a pH 5 y

se afora a 100 ml con agua destilada.
a) Calcule el potencial normal condicional de los pares oxido reductores a pH 4.
b) Escriba la(s) ecuación(es) química(s) equilibrada(s) que representa(n) la(s) reacción(es) que
ocurren a dicho pH.
c) Calcule el potencial redox de la solución resultante.
d) Calcule la constante de equilibrio para la reacción de Cr2O7-2 con V+3.

Potenciales normales a pH cero:

Eº V+3/ V+2 = - 0,26 Volt Eº VO2+/ VO+2=1,10 Volt
Eº VO+2/ V+3 = 0,35 Volt
Eº Cr2O7-2/ Cr+3 =1,33 Volt Eº Cr+3 / Cr+2=-0,41 Volt

3.- Teniendo en cuenta los siguientes potenciales normales a pH 0:

Eº HClO / Cl2 = 1,60 Volt Eº Cl2 / Cl - = 1,36 Volt
Eº UO2+2 / U+4 = 0,27 Volt Eº U+4/ U+3 = -0,58 Volt pka HClO = 7,5

I- Calcule el potencial normal condicional de los pares oxido reductores a pH 9.

II- Se mezclan 62,5 ml de HClO 0,080 M con 20 ml de U+4 0,350 M se lleva la solución a pH 9 y
se afora a 100 ml con agua destilada.
a) Escriba la(s) ecuación(es) química(s) equilibrada(s) que representa(n) la(s) reacción(es) que
ocurre(n) en esa solución.
b) Calcule el potencial redox de la solución.
c) Calcule la constante de equilibrio para la reacción entre HClO y U+4 a pH 9.
4- Sabiendo que: Eº H3AsO4/ H3AsO3 =0,68 Volt
H3AsO4: pk3=2,0 pk2=7,0 pk1=11,5
H3AsO3: pk3*=8,1 pk2*=12,1 pk1*=13,4
a) Deduzca una expresión que le permita calcular el Eº’ a cualquier valor de pH entre 0 y 14.
b) Indique cuales son los pares oxido reductores en las diferentes zonas de pH.
c) Calcule el potencial normal del par que se encuentra presente a 8,1 < pH < 11,5 y el
potencial normal condicional a pH 10.

6- Se mezclan 36 mL de hidracina (N2H5+) 0,25 M con 64 mL de CrCl2 0,375 M y

con 20 mL de solución de K2Cr2O7 2,1 N, la solución se tampona a pH 10 y se afora
a 150 mL.
a) Determine el valor de los potenciales normales condicionales a ese valor de pH.
b) Escriba la(s) ecuación(es) química(s) equilibrada(s) que representa(n) la(s)
reacción(es) que ocurre(n) en esa solución.
c) Calcule el potencial redox de la solución.
d) Calcule la constante de equilibrio para la primera reacción.
Potenciales normales a pH cero:
Eº N2H5+/NH4+= 1,27 Volt Eº N2/N2H5+=-0,22 Volt
EºCr2O7-2/ Cr+3 =1,33 Volt Eº Cr+3/Cr+2 =- 0,41 Volt
pka N2H5+=8,0 pka NH4+=9,2

7- Se ha descrito un método que permite determinar NO2-. Para ello la muestra se tampona a
pH: 5.0 y se agrega KMnO4 en exceso. Una vez ocurrida la reacción, ésta se calienta y se
valora el exceso de KMnO4 con una solución de Fe2+.
a) Deducir la expresión general que permite calcular el E0’ del sistema del nitrógeno en función
del pH para el rango entre 0-14.
b) Demostrar que la reacción entre el KMnO4 y el NO2- es cuantitativa en estas condiciones.
c) Calcular el E de la solución que resulta al mezclar 40 mL de NO2- 0.2 M con 50 mL de
KMnO4 0.2 N a pH: 5.0.