UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS

PROGRAMA DE QUMICA

ASIGNATURA: Qumica Analtica I Prof. C. Caicedo

EJERCICIOS SOBRE EL EQUILIBRIO DE COMPLEJOS

1. El Tl3+ forma complejos con el Br. Si las constantes globales de formacin de los
complejos son: log 1=8.9, log 2=16.4, log 3=22.1, log 4=26.1, log 5=29.2, log 6=31.6,
calcule los valores de las constantes de disociacin de los complejos y elabore una escala
de valores de pKc y ubique en ella los diferentes pares donadores-aceptores de Br.

2. El Ni (II) forma complejos estables con la riboflavina y con la tiamina.

Rb Ni (II ) RbNi log K f 4.1
Tm Ni (II ) TmNi log K f 6.0
En un recipiente se mezcla un milimol del complejo RbNi con un milimol de TmNi y 10
mmoles de Tiamina. Para esta mezcla:
a. Elabora una escala de pNi, establece en ella los pares donadores-aceptores e
informa si al realizar la mezcla se produce reaccin de intercambio de partculas
b. Escribe la ecuacin de la reaccin, expresa la constante de equilibrio y calcula su
valor.
c. Calcula el valor del pNi en la mezcla

3. Cuando se mezcla Ba2+ y Y4- se forma el complejo BaY2- con una constante de disociacin
pKc = 7.8. Cules son las concentraciones de las diferentes especies qumicas cuando se
mezclan:
a. Ba2+ 0.01 M y Y4- 0.01 M
b. Ba2+ 0.01 M y Y4- 0.1 M
c. Ba2+ 0.001 M y Y4- 0.01 M

4. El Fe3+ y SCN forman el complejo FeSCN2+ con constante de disociacin pKc = 2.1. Cules
sern las concentraciones de las diferentes especies qumicas si se mezcla Fe3+ 0.001 M y
SCN 0.1 M. cules sern las concentraciones si la mezcla se diluye 10 veces?

5. 50 mL de una solucin que contiene Zn2+ 0.001 M, se titulan con 50 mL de EDTA 0.001 M, a
un pH de 10.00, en presencia de NH3 libre 0.01M. La constante de formacin del complejo
ZnY2- es 3.161016, los valores de pKa del EDTA son: pKa1= 2.0, pKa2= 2.66, pKa3= 6.16, pKa4=
10.24. y los valores de las constantes del formacin de los complejos Zn-NH3 son: log 1=
2.27, log 2= 4.61, log 3= 7.01, log 4= 9.06. A partir de estos datos:
a. Escriba la ecuacin de la reaccin de formacin del complejo y exprese y calcule el
valor de la constante condicional de formacin.
 b. Calcule como vara el pZn, antes del punto de equivalencia, en el punto de
equivalencia y despus del punto de equivalencia de la reaccin.

6. Calcule la concentracin de iones Cu2+ libres en una solucin que contiene Cu(NO3)2 0.020
M y NH3 libre 0.1 M y tiene un pH de 10.00. Las constantes individuales de formacin del
complejo Cu-NH3 son: K1: 104.31, K2: 103.67, K3: 103.04, K4: 102.30.

7. El ion ClO forma complejos estables con el Fe (III) en medio alcalino y con el ion H+ en
medio cido. Los valores de pKc FeClO2+/Fe3+= 4.0 y pKc HClO/H+= 7.53.
a. Elabora una escala de pClO y coloca en ella los sistemas donadores/aceptores del
ClO con el Fe(III) y con H+.
Se toma un mL de una solucin de HNO3 0.1 M y un mL de una mezcla de que contiene
FeClO2+ y Fe3+ a concentracin 0.1 M cada uno y se lleva a un volumen de 100 mL.
b. Calcule el pClO de la solucin de HNO3 y de la mezcla.
c. Diga si al mezclar los dos mL y diluir a 100 mL se produce reaccin; exprese la
constante de equilibrio y calcule su valor.
d. Calcule el pClO al equilibrio y la concentracin de todas las especies en solucin.

8. 10 mL de una solucin que contiene CoNH32+ 0.1 M se hacen reaccionar con 10 mL de otra
solucin que contiene Hg2+ 0.2 M. Si los valores de pKc de CoNH32+ y HgNH32+ son 1.99 y 8.8
respectivamente, calcule:
a. Exprese y calcule el valor de la constante de equilibrio de la reaccin.
b. El pNH3 en el punto de equivalencia de la reaccin.
c. El pNH3 en la mezcla.

9. Una solucin se prepara mezclando 20 mL de NH3 0.804 M con 20 mL de AgNO3 0.0080 M.

calcule la concentracin de los iones Ag+, AgNH3+ y Ag(NH3)2+.
Datos: log 1 = 3.40, log 2 = 7.40

10. Una solucin que contiene Hg(II) total igual a 0.060 M y NH3 libre 0.040 M forma una
mezcla de complejos Hg-NH3. Si los valores de los logaritmos de las constantes de
formacin globales son: 9.05, 17.33, 19.74 y 21, diga:
a. Cul ser el valor de la concentracin de Hg2+ libre, sin complejar?
b. Cul es la concentracin de cada complejo formado en la mezcla?

11. 25 mL de una solucin de CdBr+ 0.01 M (pKc: 2.0) se mezclan con 25 mL de una solucin de
Hg2+ 0.05 M. Si el pKc del complejo HgBr+ es 9.0, se formar el complejo? De ser as:
a. Exprese la constante de equilibrio de la reaccin y calcule su valor.
b. Calcule la concentracin de Br en el punto de equivalencia
c. Calcule la concentracin final de Br en la mezcla en equilibrio.
12. El Ca2+ y el Mg2+ son dos iones que se encuentran en las llamadas aguas duras. Una
forma de determinar su concentracin es valorndolos con una solucin de la sal derivada
del EDTA (H4Y) formando los complejos CaY2- y MgY2- que tienen valores de pKc de 10.7 y
8.7 respectivamente. Con estos datos:
a. Traza una escala de valores de pY y coloca los pares donadores/aceptores en
orden creciente de su fuerza donadora o aceptora.
b. Se hacen reaccionar 30 mL de Y4- 0.1 M con 50 mL de Ca2+ 0.1 M y 30 mL de Mg2+
0.1 M. Interpreta cualitativamente lo que esperas que ocurra.
c. Expresa las ecuaciones de las reacciones que ocurren, las constantes de equilibrio
y calcula su valor.
d. Cul es la concentracin de todas las especies al equilibrio y el pY de la mezcla?
e. Cul es el pY de la solucin de Y4- y de la solucin de Ca2+ antes de mezclarlas?

13. Una muestra de 50 mL de agua natural se valoran con EDTA 0.0102 M a pH 10. Para
alcanzar el punto final se requieren 29.85 mL de EDTA. Exprese la dureza del agua en ppm
de CaCO3.

14. 25 mL de una solucin de CaCl2 se mezclan con 75 mL de EDTA 0.0086 M, a pH 10.00. Si el

logaritmo de la constante de formacin del complejo es 10.69 y Y es 0.36:
a. Calcule la constante de formacin condicional del complejo
b. Calcule el pCl y el pCa en la mezcla.

15. La constante de formacin de FeY es Kf = 1.3x1025. Calcule la concentracin de Fe3+ libre

en una solucin del complejo FeY 0.10 M a pH 8.00 y pH 2.00.

16. Cuntos mL de EDTA 0.050 M se requieren para reaccionar para reaccionar con:
a. 50 mL de Ca2+ 0.010 M
b. 50 mL de Al3+ 0.010 M

17. 25 mL de una solucin de Co2+ 0.02026 M se titulan con EDTA 0.03855 M a pH 6.0. cul
ser el calor de pCo cuando se han adicionado:
a. 12.00 mL de EDTA
b. El volumen de equivalencia
c. 14.00 mL

18. El cinc en una muestra de 0.7162 g de talco para los pies se valora con 21.27 mL de EDTA
0.01645 M. Calcule el porcentaje de cinc en la muestra.

19. Calcule la constante condicional de estabilidad del complejo FeC2O4 a pH = 3. Calcule el

valor del coeficiente para el ion C2O42- (pKa1 = 1.25, pKa2 = 4.26)
20. Estime la concentracin de Ni2+ libre en una solucin preparada mezclando volmenes
iguales de NiSO4 0.01 M y NH3 0.5 M.

21. El Hg2+ forma el complejo neutro Hg(SCN)2 con el SCN . La constante de formacin 2

del complejo tiene un valor de 2.0x1017. Calcular la concentracin de Hg2+ y SCN en una

solucin preparada por la mezcla de 10 mL de Hg2+ 0.020 M con 10 mL de SCN 0.020 M

Ciudadela Universitaria del Atlntico, Barranquilla, noviembre de 2014