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Instituto Tecnológico de La
Laguna
Ingeniería Química
Fisicoquimica 2
Torreón, Coahuila.
Coulombimetría
La coulombimetría es una técnica de análisis electroquímico que consiste en llevar a
cabo una electrólisis exhaustiva, de tal modo que pueda cuantificarse el analito; es decir,
determinar la concentración del analito en las muestras problemas mediante su completa
oxidación o reducción. Se trata, a diferencia de la potenciometría, de una técnica
dinámica, pues se permite que la corriente fluya libremente por las celdas
electroquímicas.
Coulombimetro de Cobre
El coulombímetro de cobre sirve para medir ciertas cantidades de electricidad y
es bastante exacto para la mayor parte de los propósitos.
La ganancia en peso del cátodo proporciona el número de coulombios pasados(0.3290
mg, el equivalente electroquímico del cobre, se depositan por el paso de 1C).
Este coulombímetro se construye fácilmente utilizando un recipiente que contiene la
solución de sulfato de cobre como el electrólito y sumergidas en él, los electrodos de
cobre metálico, distribuidos de la siguiente forma
El cátodo se coloca entre dos ánodos, y al cerrar el circuito el cobre se deposita en el
cátodo, verificándose una disminución en el peso del ánodo de acuerdo con las
reacciones:
𝐶𝑢 0 → 𝐶𝑢𝑎𝑐 +2+2𝑒−
𝐶𝑢𝑎𝑐+2+2𝑒−→ 𝐶𝑢0
Se obtienen buenos resultados utilizando una solución compuesta por 125 g de sulfato
de cobre pentahidratado, 50 mg de sulfúrico concentrado y 50 g de etanol aforado a un
litro.
El coulombímetro de cobre, está sujetado a varias fuentes de error como se ha
demostrado por el trabajo de: Richards, Collins y Reimrod; estos investigadores
encontraros que una solución ácida de sulfato de cobre disuelve el cobre metálico de
acuerdo con la reacción:
𝐶𝑢0 + 𝐶𝑢𝑎𝑐 +2 → 2𝐶𝑢+1
Esto causa una disminución en peso del electrodo. Por otro lado, un electrodo de cobre
que se sumerge en una solución neutra de sulfato de cobre gana peso debido a que el
sulfato de cobre I formado se hidroliza y precipita en la placa óxido cuproso como se
indica en las siguientes reacciones: 2𝐶𝑢𝑎𝑐+ + 𝐻2𝑂 → 𝐶𝑢20𝑠 + 2𝐻+
Esta fuente de erros se supera por la adición de ácido sulfúrico al electrólito, aunque no
puede ser eliminada.
Se ha encontrado que la temperatura influye en la velocidad de reacción de formación
de Cobre +1, este factor de error puede reducirse manteniendo a baja temperatura la
solución.
Coulombímetro de Plata
Consiste esencialmente en un crisol de platino como cátodo y un ánodo de plata, con
una solución de nitrato de plata (𝐴𝑔𝑁𝑂3) como electrolito, el ánodo se encuentra rodeado
por una vasija de material cerámico, poroso, para evitar la contaminación del electrólito
por partículas provenientes de la desintegración del ánodo y constituya un factor de error.
Se han efectuado muchas investigaciones cuidadosas de ése coulombímetro, tomando
en cuenta que ha sido empleado para la determinación de patrones de unidades tales
como el amperio internacional y el Coulombio. Es considerando como el más exacto y
preciso de los coulombímetros.