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Revista de Exploración Geoquímica 209 (2020) 106434

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Revista de exploración geoquímica

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Contaminación por talio en agua, suelos y plantas de un antiguo sitio minero de t

Toscana: Fuentes, procesos de transferencia y toxicidad.
Massimo D'Orazioa, Beatriz Campanellab, , Emilia Bramantib, Lisa Ghezzia, Massimo Onorb,
Gilmo Vianelloc, Livia Vittori­Antisaric , Ricardo Petrinia
a
Departamento de Ciencias de la Tierra, Universidad de Pisa, via S. Maria 53, I­56126 Pisa, Italia
b
Instituto de Química de Compuestos Organometálicos, Consejo Nacional de Investigación, via G. Moruzzi 1, I­56124 Pisa, Italia Departamento de
C
Ciencias y Tecnologías Agroalimentarias, Alma Mater Studiorum – Universidad de Bolonia, Via Fanin 44, I­40127 Bolonia, Italia

INFORMACIÓN DEL ARTÍCULO ABSTRACTO

Palabras clave: Este artículo proporciona un análisis de un estudio de caso sobre una contaminación con talio relacionada con la actividad pasada en los
talio sitios mineros desestimados de Monte Arsiccio y Pollone (provincia de Lucca, Toscana, Italia). Este sitio ha recibido una intensa atención
Drenaje de ácido minero pública en los últimos tiempos, después del hallazgo de talio en concentraciones preocupantes en aguas potables, superando con creces
Agua potable
el umbral de 2 μg/L de la EPA de EE. UU.
Suelo
Aquí se revisan estudios ya publicados, además de datos originales, que se centran en los diferentes aspectos de este estudio de
Peligro para la salud ambiental
caso, destacando cómo los desechos de minas pasadas pueden afectar todo un ecosistema, causando potencialmente efectos adversos
para la salud de la población que vive en el área a través de la exposición ambiental.
Después de una breve introducción sobre la actividad minera en Toscana (Sección 1), el artículo se centra en los procesos geoquímicos
detrás de la liberación de talio en el área objeto del estudio (Secciones 2 a 4), el estado de su contaminación en diferentes compartimentos
ecológicos (secciones 5 a 9) y la exposición de los habitantes locales (sección 10). Como comentarios finales, se presentan consideraciones
sobre posibles impactos en la salud.
El objetivo es contribuir a la detección proactiva de amenazas ambientales relacionadas principalmente con el peligro del talio y
actividades mineras pasadas, con el fin de prevenir impactos negativos al ecosistema y la salud humana, y contribuir en la planificación
de los requisitos de mitigación.

1. Introducción
Las actividades extractivas, incluso las actualmente discontinuadas, ejercen un impacto
significativo sobre el ecosistema de un territorio, que sufre cambios tanto en su morfología
como en la composición de los distintos compartimentos ambientales que pueden verse
afectados por la acumulación de elementos liberados por la actividad minera ( Spitz y Trudinger,
2019).
Las implicaciones para el medio ambiente pueden estar seriamente relacionadas con el
deterioro significativo de la biodiversidad y la propia salud humana (Zhang et al., 2012).
En particular, la dispersión de elementos potencialmente tóxicos en el medio ambiente
mediante la liberación de drenajes ácidos de minas (AMD) y/o drenajes ácidos de rocas (ARD)
se reconoce cada vez más como un problema importante.
amenaza para la salud humana y para la de muchos otros organismos vivos (Plumlee y
Morman, 2011 y referencias allí). De hecho, la dispersión de contaminantes a través de la ruta
acuosa puede afectar gravemente las aguas dulces y subterráneas, los sedimentos y los
suelos, y elementos potencialmente dañinos pueden interactuar con la biosfera (Ma et al.,
2016). Como resultado, los seres humanos pueden estar expuestos a la contaminación
principalmente a través del agua potable o la ingestión de verduras y frutas que crecen en
suelos contaminados. La actividad minera centrada en la extracción de sulfuros o minerales
que contienen sulfuros es una fuente importante de AMD, particularmente en áreas donde no
se emprendieron acciones destinadas a reducir los drenajes mineros (p. ej., De Giudici et al.,
2019 ; Evangelou y Zhang, 1995; Nordstrom, 2011; Zhao et al., 2019).
Toscana fue la tercera región italiana en términos de actividad minera.

Abreviaturas: AA, Alpes Apuanos; AMD, drenajes ácidos de minas; ARD, drenajes ácidos de roca; CCM, medio de cultivo celular; DIS, suelos de botaderos de flotación; DTPA, ácido
dietilentriaminopentaacético; CE, conductividad eléctrica; EtOH, etanol; UE, Unión Europea; H­Tl, talio para el cabello; HTM, material transportado por humanos; ICP­MS, espectrometría de masas con
plasma acoplado inductivamente; ICP­OES, espectroscopia de emisión óptica de plasma acoplado inductivamente; LA­ICP­MS, espectrometría de masas de plasma acoplado inductivamente inducida
por láser; MIN, suelos de botaderos mineros; MSA, Molini di Sant'Anna; mtROS, especies reactivas de oxígeno mitocondrial; TMRM, éster metílico de tetrametilrodamina; U­Tl, talio urinario; EPA de EE.
UU., Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos
Autor correspondiente.
Dirección de correo electrónico: beatrice.campanella@pi.iccom.cnr.it (B. Campanella).

https://doi.org/10.1016/j.gexplo.2019.106434 Recibido el
26 de julio de 2019; Recibido en forma revisada el 14 de noviembre de 2019; Aceptado el 24 de noviembre de 2019
Disponible en línea el 27 de noviembre de
2019 0375­6742/ © 2019 Elsevier BV Todos los derechos reservados.
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M. D'Orazio, et al.
Las obras mineras se concentraron mayoritariamente en un lapso de tiempo de
unos cien años, desde la segunda mitad del siglo XIX hasta la década de los
ochenta del siglo XX, cuando cesaron definitivamente. A escala global, toda la
actividad minera en Toscana era muy pequeña. Excepciones significativas
estuvieron representadas por los depósitos de Fe del este de la isla de Elba,
Hg del distrito de Mont Amiata y los grandes depósitos de pirita del sur de la
Toscana (Dini, 2003; Tanelli et al., 2001; Tanelli y Lattanzi, 1983). Muchos de
los principales yacimientos de Toscana contenían pirita (y subordinadamente
marcasita) como principal mineral explotado o como un mineral abundante no
deseado asociado con los minerales útiles (p. ej., barita, hematita, magnetita,
cinabrio, calcopirita, galena, esfalerita, estibina). Todavía se encuentran masas
residuales de sulfuros de hierro en los vertederos de las minas y, especialmente,
en su posición original, quedando expuestas al oxígeno atmosférico y al agua
en las labores subterráneas. La interacción de los sulfuros de hierro con el
agua y el oxígeno en minas abandonadas, a menudo potenciada por la
actividad de bacterias oxidantes del hierro, produce DMAE (p. ej., Alpers y
Blowes, 1993; Keith y Vaughan, 2000; Nordstrom, 2011; Rimstidt y Vaughan,
2003). La aparición de AMD plantea actualmente graves problemas ambientales
en el sur de la Toscana (p. ej., mina Campiano; Salvadori et al., 2008) y en la
parte sur del distrito minero de los Alpes Apuanos (Ghezzi et al., 2019; Perotti
et al., 2018).
Este artículo documenta la grave contaminación por talio (Tl) de varias
matrices ambientales (agua dulce y subterránea, suelos y plantas) relacionada
con la dispersión de AMD en una zona minera descartada del sur de los Alpes
Apuanos (noroeste de Toscana, Italia). y se centra en el análisis de cabello y
orina en humanos como indicadores de exposición a Tl.
Estudios anteriores demostraron que en las áreas mineras descartadas de
Valdicastello Carducci­Pollone y Monte Arsiccio en el área de Versilia (región
de Toscana, Italia) el Tl se aloja en sulfuros de metales básicos como la pirita
hasta un 0,4% en peso (D'Orazio et al. , 2017; George et al., 2018). La zona ha
sido escenario de una intensa actividad minera desde el final de la Segunda
Guerra Mundial hasta finales de los años 1980, después de lo cual no se
siguieron las medidas apropiadas de recuperación de tierras y de remediación
ambiental, y los túneles mineros abandonados y las infraestructuras relacionadas
quedaron en un estado de abandono. El proceso de meteorización y oxidación
de los minerales sulfurados ha producido un enriquecimiento en Tl y otros
elementos traza o tóxicos como Fe, As, Pb, Sb, Zn, Cd, Mn, Cu y Hg en los
efluentes mineros y en el Baccatoio. agua del arroyo, curso de agua que pasa
por los pueblos de Valdicastello Carducci y el municipio de Pietrasanta. Las
concentraciones de la mayoría de los contaminantes disminuyen a lo largo del
curso de agua, con excepción del Tl, interesado por una baja atenuación
cuando el Fe(II) disuelto comienza a oxidarse y precipitar como oxihidróxidos
insolubles.
En la cuenca del arroyo Baccatoio, la práctica de riego mediante el uso del
agua del arroyo probablemente contribuyó a la redistribución de Tl y otros
contaminantes en suelos hortícolas, con la posible translocación a la biota.
Estudios anteriores (Perotti et al., 2018) demostraron que el Tl no se elimina
fácilmente del agua del arroyo Baccatoio mediante procesos de precipitación/
adsorción, y la contaminación tiende a persistir a lo largo del curso de agua. En
general, los metales tóxicos que son tolerados por las plantas se transfieren
fácilmente a los consumidores a través del suministro de alimentos y, en
consecuencia, pueden causar problemas de salud. El talio parece no estar
fuertemente acomplejado por los ácidos húmicos en los suelos (Jacobson et
al., 2005): esto implica que, bajo algunas circunstancias, una cantidad
significativa de Tl puede pasar del suelo a las aguas intersticiales y a las
plantas, volviéndose biodisponible (p. ej., Pavoni et al., 2017).
A pesar de la gran importancia ambiental y toxicológica, los datos sobre Tl
en el agua (incluida la DMAE) siguen siendo escasos (p. ej., Cheam et al.,
1995; Cidu y Frau, 2009; Dadfarnia et al., 2007; Das et al., 2007; Florence et
al., 1980; Jabłońska­Czapla, 2015; Lin y Nriagu, 1999a, 1999b; Pavoni et al.,
2018; Petrini et al., 2016). El talio puede presentarse naturalmente como Tl(I) y
Tl(III), y el diferente estado de oxidación influye en el destino de este
contaminante en el medio ambiente y su toxicidad ( Belzile y Chen, 2017;
Karbowska, 2016; Liu et al., 2019). . En comparación con el Tl (III), el Tl (I) es
termodinámicamente más estable en solución acuosa en un amplio espectro.
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Rango de pH, incluidas las condiciones de la mayoría de las aguas naturales
(Belzile y Chen, 2017). En ambientes acuáticos, se espera que el Tl disuelto
esté presente principalmente como forma iónica libre de Tl(I) (Casiot et al.,
2011). La aparición de una forma trivalente estable en solución es posible a pH
más alto, donde se forman complejos de hidróxido, y en presencia de ligandos
fuertes como cloruros (Couture et al., 2011).
En comparación con otros elementos tóxicos bien estudiados (por ejemplo,
Hg, Cr o Pb), en la literatura existe una falta sustancial de datos sobre el
envenenamiento crónico por Tl, y la mayoría de los estudios se relacionan con
casos de intoxicación debido al procesamiento de Tl. (Peter y Viraraghavan,
2005, y referencias allí), mientras que se ha prestado menos atención al
enriquecimiento natural de Tl como causa potencial de efectos graves para la
salud. Sin embargo, la aparición de Tl en agua potable en concentraciones
preocupantes no debe considerarse un evento excepcional ya que el Tl como
forma iónica libre de Tl(I) es altamente soluble en agua y su eliminación del
sistema acuoso ocurre sólo bajo condiciones físicas específicas. condiciones
químicas. Un agua subterránea contaminada con Tl que brota como manantial
dentro de la zona minera en la cuenca del arroyo Baccatoio (Ghezzi et al.,
2019), se utilizó como suministro en la red de distribución de agua potable de
Valdicastello Carducci y parte del municipio de Pietrasanta y, al final de 2014
en ambas zonas habitadas se han encontrado concentraciones superiores a 2
μg/L de Tl en la red de agua potable (Biagioni et al., 2017).
La Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos (US EPA) incluyó
al Tl en la lista de 126 contaminantes prioritarios (Agencia de Protección
Ambiental de Estados Unidos, 2014). La concentración admisible de talio en el
agua potable no está regulada en la mayoría de los países, con dos excepciones
importantes: EE. UU., donde la EPA de EE. UU. estableció un nivel máximo
de contaminante en agua potable de 2,0 μg/L (con un objetivo de nivel máximo
de contaminante de 0,5 μg/L) (Agencia de Protección Ambiental de Estados
Unidos, 2018), y China, que fijó el nivel máximo de concentración en 0,1 μg/L
(Ministerio de Salud de China, 2006). En Italia, la concentración de Tl está
regulada únicamente en aguas residuales (Ministero dell'am­biente e della
Tutela del Territorio, 2003) y aguas subterráneas (nivel máximo de contaminantes
fijado en 1 μg/L y 2 μg/L, respectivamente) (Ministero dell'Ambiente e della
Tutela del Territorio e del Mare, 2006). En 2015, la Unión Europea financió una
acción COST para mejorar la comprensión de los procesos ambientales y las
posibles amenazas para la salud de elementos tecnológicos críticos, incluido el
Tl ( Cobelo­García et al., 2015).
2. El distrito minero del sur de los Alpes Apuanos
Los Alpes Apuanos (AA) son un macizo montañoso perteneciente a los
Apeninos septentrionales. Estos últimos son un cinturón de pliegue y empuje
originado durante la convergencia de la Placa Europea y la microplaca del
Adria. Desde el Cretácico hasta el Eoceno, la convergencia condujo a la
subducción completa del pequeño océano Ligure­Piemontese; luego, del
Oligoceno al Mioceno Inferior, se produjo la colisión continental. La convergencia
generó una serie de unidades tectónicas apiladas formadas por rocas formadas
en diferentes dominios paleogeográficos. Las AA constituyen una gran ventana
tectónica que deja al descubierto las unidades más bajas de los Apeninos del
norte. Las unidades metamórficas que forman el AA se subdividen en Unidad
Apuana (parte central y oriental del macizo) y Unidad Massa (parte occidental
del macizo). Ambas unidades sufrieron un metamorfismo de facies de esquisto
verde y están superpuestas por la Unidad Nappe Toscana, formada por rocas
sedimentarias no metamórficas del Triásico Tardío al Mioceno. A su vez, estas
tres unidades están cubiertas por las unidades tectónicas de Liguria y Subliguria.
Estos están constituidos por fragmentos de corteza oceánica (serpentinita,
gabro, basalto) con su cubierta sedimentaria (Jurásico al Eoceno) y por rocas
sedimentarias pelágicas y turbidíticas (Cretácico­Oligoceno).
Las unidades metamórficas del AA albergan una serie de mineralizaciones
pequeñas a muy pequeñas, muchas de las cuales dieron origen a una modesta
actividad minera en el pasado (por ejemplo, Lattanzi et al., 1994). En términos
de masa de minerales extraídos y duración de la actividad, las obras mineras
más importantes fueron las distribuidas a lo largo de una franja NE­SW de 10
km de longitud en la porción sur de la AA (Carmignani et al., 1972) . Una serie
de minas (de NE a SO: Fornovolasco, Buca della Vena, Canale della Radice, Monte
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M. D'Orazio, et al.
Arsiccio y Pollone) extrajeron varios yacimientos de pirita ± barita ± óxido de hierro
alojados dentro de las rocas metamórficas de la Unidad Apuane.
El entorno geológico, la mineralogía y la geoquímica de estos depósitos se han
descrito en muchos artículos (por ejemplo, Benvenuti et al., 1990; Carmignani et al.,
1976; Costagliola et al., 1990, 1998; D'Orazio et al., 2017; Lattanzi et al., 1994;
Orberger et al., 1986, y referencias allí).
Los cuerpos mineralizados fueron explotados hasta finales de los años 1980;
Antiguamente se extraían para obtener óxidos de hierro para la producción de hierro
y, posteriormente, para obtener barita y una mezcla de barita, magnetita y hematita
que se utilizaba como agentes densificantes en el lodo de perforación de pozos
petroleros. La pirita se explotó de forma discontinua para la producción de ácido
sulfúrico. El volumen y la geometría de las masas mineralizadas, así como la
proporción relativa de pirita, barita y óxidos de hierro, varían mucho en los diferentes
sitios mineros. El mineral de pirita se presenta como masas granulares casi
monominerálicas que forman cuerpos en forma de lentes y como bandas centimétricas
deformadas que se alternan con barita y localmente con turmalinita (Carmignani et al.,
1976).
Como se indicó anteriormente, los yacimientos de pirita y óxido de hierro están
divididos en zonas mineralógicamente. Normalmente, la pirita se encuentra en la
porción más baja de los yacimientos, cerca del contacto o dentro del complejo filítico.
3. El área de estudio
La zona afectada por la contaminación ambiental por Tl se sitúa en el noroeste de
Toscana (Italia), en el sector sur de la AA. Básicamente coincide con la cuenca del
Baccatoio, un pequeño arroyo estacional que discurre a lo largo de unos 11 km desde
su origen, cerca de la mina de Monte Arsiccio, hasta la costa de Versilia (Fig. 1 ) . En
el primer tramo de su recorrido el arroyo Baccatoio discurre por un terreno montañoso
y boscoso.
(700­160 m sobre el nivel del mar), mientras que en el tramo medio discurre sobre su
abanico aluvial, donde se encuentra el pueblo de Valdicastello Carducci (alrededor
de 1000 habitantes). La parte final del arroyo cruza la llanura costera de Versilia y
desemboca en el mar de Liguria entre las ciudades de Lido di Camaiore y Marina di
Pietrasanta, dos renombrados balnearios de la Toscana. Los tramos medio y final del
arroyo Baccatoio atraviesan una zona densamente poblada donde la tierra se utiliza
principalmente para la agricultura.
Dentro de la zona de captación del arroyo se encuentran varias minas desechadas.
y afloramientos de rocas mineralizadas. Las minas más importantes son Monte
Arsiccio (señales principales ubicadas entre 620 y 485 m sobre el nivel del mar) y
Pollone (señales principales ubicadas entre 269 y 174 m sobre el nivel del mar).
4. Métodos
Para los análisis de laboratorio, se recolectaron agua de arroyos y manantiales
como se informó anteriormente (Perotti et al., 2018; Ghezzi et al., 2019).
Los iones principales se determinaron mediante cromatografía iónica utilizando un
Thermo ICS 900. La precisión analítica, expresada como desviación estándar relativa
(RSD), calculada en cinco inyecciones repetidas, fue <5 %. Los elementos traza se
determinaron mediante espectrometría de masas con plasma acoplado inductivamente
(ICP­MS) (NexION 300×, Perkin Elmer) utilizando 103Rh y 209Bi como estándares
internos para corregir las fluctuaciones de la señal y los efectos de la matriz. Se utilizó
una solución de referencia certificada (NIST SRM 1640a), en diez análisis repetidos,
para evaluar las incertidumbres analíticas. La precisión fue generalmente < 10% y la
precisión dentro del 3% RSD, excepto para Zn (10% RSD). Los límites de detección
(DL) para cada elemento se evaluaron como el valor medio de la concentración de la
solución en blanco (diez réplicas) más tres veces la desviación estándar.
Las mediciones de espectroscopia de absorción de rayos X (XAS) en el borde Tl­
L3 (12.658 eV) se realizaron en la línea de luz LISA en la Instalación Europea de
Radiación Sincrotrón (ESRF, Grenoble – Francia). Las características ópticas de la
línea de luz principal incluyen un monocromador de enfoque dinámico de salida fija
con un par de cristales de Si [311] y un par de espejos recubiertos de Pd para el
rechazo de armónicos (Ecutoff ≈ 18 keV). Los espectros se adquirieron en el rango
de energía de 12.458 a 13.206 eV. El intervalo de muestreo de energía en la región
del borde cercano (12638– 12688 eV) fue de 0,5 eV. En orden
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Para reducir la amortiguación térmica de la señal y evitar posibles reacciones redox
inducidas por el haz, todas las muestras se midieron a 80 K.
Se pueden encontrar más detalles en Biagioni et al. (2017).
Se tomaron muestras de suelos a 0– 10, 10– 30 y 80– 100 cm de profundidad, se
secaron al aire, se tamizaron a <2 mm y se molió el polvo ultrafino. La capacidad de
intercambio catiónico (CIC) se determinó en una solución de suelo/tricloruro de
hexaminoco­balto 0,05 N (1:20 p/v) bajo 2 h de agitación horizontal (ISO 23470, 2007).
Las muestras de suelo se secaron al aire, se tamizaron a <2 mm y el polvo ultrafino
se molió para su caracterización química.
Los tejidos de los cultivos, previamente separados en los distintos órganos, se secaron
a 60 °C durante 72 h y luego se molieron finamente en un molino de bolas. Para
determinar oligoelementos. Se trataron alrededor de 250 mg de suelo con agua regia,
mientras que 250 mg de polvo vegetal se dispersaron en H2O2:HNO3 (1:3 v/v) y, en
ambos casos, las muestras se mineralizaron en un horno de microondas. Después de
la digestión, las suspensiones se diluyeron con agua MilliQ y se filtraron. Para evaluar
la afinidad de Tl por la fase acuosa, los suelos también se extrajeron con agua Milli­Q
durante 16 h con una relación suelo:solución de 1:10. Todas las muestras fueron
analizadas mediante espectrometría de emisión óptica de plasma acoplado
inductivamente (ICP­OES) (Ametek, Arcos Spectro) según Vittori Antisari et al. (2013,
2014). Los materiales de referencia internacional BCR 141 y CRM 482 se emplearon
respectivamente para la validación de métodos en suelos y hortalizas.
Se tomaron muestras de orina y cabello como se informó anteriormente y se
analizaron mediante ICP­MS (Campanella et al., 2016). Brevemente, se añadió un
volumen adecuado de HNO3 concentrado ultrapuro a todas las muestras de agua
para obtener un valor final de pH < 2. Las muestras se almacenaron a 4 °C.
Antes del análisis ICP­MS, las muestras de orina se descongelaron a temperatura
ambiente, se centrifugaron (5000 rpm durante 10 min) y se diluyeron 1:10 con ácido
nítrico al 2%. Se pesaron muestras de cabello (200– 300 mg) en recipientes de teflón,
se lavaron tres veces con acetona/agua ultrapura 1:1 y se predigirieron durante 1 h a
temperatura ambiente con HNO3 (6 ml, 69 % p/p) y H2O2 . (2 ml, 30 % p/p). Luego,
los recipientes se colocaron en el horno de microondas para la digestión. Después
de enfriar, las muestras se diluyeron con agua ultrapura hasta 50 ml. Las muestras se
almacenaron a temperatura ambiente.
Se utilizó un ICP­MS Agilent 7700 × con un nebulizador MicroMist y una cámara de
pulverización de doble paso tipo Scott de cuarzo enfriada por Peltier (2 C) para la
detección de 203Tl y 205Tl en el análisis de muestras biológicas. Se emplearon
materiales de referencia certificados NIST SRM 2670a (orina liofilizada) para la
validación del método. Se aplicó cromatografía iónica junto con detección ICP­MS
para la separación y detección simultáneas de Tl (I) y Tl (III) en muestras de agua
natural. Para evitar la reducción de Tl (III), en el momento del muestreo se añadió
ácido dietilentriaminopentaacético (DTPA), que forma un complejo estable con Tl (III).
La separación de las especies Tl se logró utilizando cromatografía de intercambio
catiónico operando con 45 mmol/L de HNO3 ­ 0,75 mmol/L de DTPA ­ 3 mmol/L de
NH4NO3 como fase móvil. La validación del método, así como los estudios sobre la
estabilidad del estado de oxidación trivalente, se presentan en el trabajo publicado
(Campanella et al., 2017).
Para los experimentos de toxicidad, se emplearon, trataron y analizaron cultivos
de la línea celular HN9.10e mediante microscopía confocal como se informó
anteriormente (Bramanti et al., 2018; Colombaioni et al., 2017). La generación de
ROS en las mitocondrias se midió con MitoTracker™ Red CM­H2XROS. El potencial
de membrana mitocondrial se determinó mediante éster metílico de tetrametilrodamina
(TMRM). Se realizaron experimentos de imágenes de Ca2+ cargando células HN9.10e
con el indicador de Ca2+ Fluo­3 acetoximetiléster (Fluo­3 AM). El etanol y el lactato
en medio de cultivo celular se analizaron mediante muestreo de microextracción en
fase sólida del espacio de cabeza (HS) en cromatografía de gases y líquidos,
respectivamente, como se informó anteriormente ( Colombaioni et al., 2017).
5. La fuente del talio
Desde la primera identificación de sulfosales de Tl en las minas abandonadas del
sur de AA (Orlandi et al., 2012) se fue reconociendo gradualmente que los minerales
de pirita de todo el distrito son ricos en Tl y que estas mineralizaciones se caracterizan
por la asociación elemental Sb­Como­Pb­
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M. D'Orazio, et al. Revista de Exploración Geoquímica 209 (2020) 106434

Fig. 1. Croquis que muestra el área de estudio y los sitios de muestreo a lo largo del arroyo Baccatoio. Tomado de (Ghezzi et al., 2019).

Tl­Hg­(Zn­Cu­Ag) (Biagioni et al., 2013; D'Orazio et al., 2017; George et al., 2018). El talio sulfates (e.g., melanterite, jarosite, copiapite, halotrichite, romerite, voltaite, coquimbite,
puede alcanzar hasta 1100 mg/kg en el mineral de pirita a granel con valores promedio krausite, etc.; Fig. 2c,d).
de aproximadamente 300 mg/kg y valores mínimos de aproximadamente 100 mg/kg
(D'Orazio et al., 2017). Los análisis puntuales in situ de cristales de pirita mediante LA­ 6. Contaminación con talio del agua del arroyo Baccatoio
ICP­MS arrojaron concentraciones de Tl de hasta 4200 mg/kg con muchos valores
superiores a 2000 mg/kg (George et al., 2018). Por lo general, altas concentraciones de
El AMD de las obras mineras abandonadas de las minas de Monte Arsiccio y Pollone,
Tl van acompañadas de altas concentraciones de Sb, As y Hg. Los minerales de pirita
más el ARD de toda la zona de captación del arroyo Baccatoio, fluyen hacia el arroyo
del distrito minero del sur de AA, en particular los que se encuentran en el área de
mismo provocando su grave contaminación (Fig. 3a ) . Esta contaminación aumentó
estudio, son particularmente propensos a la oxidación debido principalmente a: 1) su
fuertemente desde el cierre de la actividad minera a finales de los años 1980 y afectó al
tamaño de grano muy fino (generalmente < 10 μm); 2) las muy altas precipitaciones de
arroyo en grado variable principalmente en función de las precipitaciones locales (Fig.
la zona (> 2000 mm/a) (Giannecchini y Avanzi, 2012) junto con la permeabilidad media a
3b).
alta de las rocas que se encuentran en las zonas de captación (Piccini et al., 1999); 3) la
aparición generalizada de poblaciones de bacterias oxidantes de hierro dentro de los
La composición del AMD de las minas Pollone (túnel Ribasso) y Monte Arsiccio
túneles mineros abandonados (Fig. 2a). La oxidación mejorada de pirita dentro de las
(túnel S. Erasmo) durante el período 2014­2016 se presenta en la Tabla 2 (Perotti et al.,
obras mineras produce aguas de mina con una composición química extrema (Tabla 1,
2018) junto con la temperatura, el pH, Eh y conductividad eléctrica (CE). Las
Fig. 2b) y, a veces, masas significativas de Fe­K­Al soluble en agua.
concentraciones de SO4, Fe, Al, Mn, As, Ni, Co, Cd, Sb, Tl y Pb siempre superan sus
respectivas

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Fig. 2. a) Estructuras de biopelícula similares a estalactitas producidas

por bacterias oxidantes del hierro y otros microbios vivos.
organismos. La materia amarilla cercana a la biopelícula es
jarosita con contenido de Tl (mina Monte Arsiccio); b) estanque de
agua fuertemente ácida con composición química extrema dentro
de un túnel minero abandonado (Pollone
mío); c) estalactitas de melanterita (FeSO4∙7H2O)
pendiente de un techo de pirita y goteando fuertemente
agua ácida (mina Pollone); d) incrustaciones de jarosita con
contenido de Tl (KFe3(OH)6(SO4)2) en el interior de un túnel
minero abandonado (mina Monte Arsiccio).

tabla 1 Las cuencas hidrográficas se encuentran entre las más altas jamás registradas para aguas superficiales.

Análisis químicos de agua fuertemente ácida muestreada dentro del Monte Arsiccio La composición química y las características físico­químicas.
mío. del agua que fluye en el arroyo Baccatoio varía en gran medida a lo largo
su curso de agua y durante las diferentes épocas del año (Tabla 3)
Muestra Túnel de Santa Olga Túnel de Santa Olga
(estanque) (goteo) (Perotti et al., 2018). Son muchos los procesos diferentes, que a menudo interactúan.
responsable de estas variaciones: 1) mezcla con AMD; 2) mezclar con
pH 2.05 1.37
agua de manantiales kársticos; 3) mezclar con agua de mar (cerca del
CE (μS/cm) 9490 19.400
17.6 52 desembocadura del arroyo); 4) dilución con agua de lluvia; 5) evaporación; 6)
Na (mg/L)
Al(mg/L) 15.0 50 precipitación de hidróxidos de FeeMn y otras sales insolubles; 7) adsorción de metales y
mg (mg/l) 440 340 metaloides en estos precipitados y posiblemente
K (mg/L) 6.0 34 otros.
Ca (mg/l) 480 480
En general, los valores de CE y pH disminuyen y aumentan aguas abajo,
Fe(mg/L) 3000 7100
SO4 (mg/L) 11.400 24.000 respectivamente. Grandes fluctuaciones en los parámetros físico­químicos de
Cl (mg/L) 9,3 18.4 el agua del arroyo Baccatoio se deben a: 1) la entrada de AMD desde el Monte
F (mg/L) 4.9 48 Minas Arsiccio y Pollone (Fig. 3c); 2) entrada de agua del Molini
Li (μg/L) 31 80
manantial di Sant'Anna (Fig. 3d; ver la siguiente sección); 3) ingreso de marinos
Ser (μg/L) 1,70 5.0
agua cerca de la boca.
V (μg/L) 70 280
Cr (μg/l) 23.0 100 Las concentraciones de oligoelementos tienden a disminuir significativamente aguas
Manganeso (μg/L) 5000 9000 abajo debido a los efectos predominantes de dilución y precipitación/adsorción.
Co (μg/L) 130 320
El talio representa una excepción importante porque su concentración se mantuvo por
En (μg/L) 1000 1200
encima del valor umbral de 2 μg/L durante las encuestas, a pesar de
Cu (μg/L) 250 1000
Zn (μg/L) 2100 5700 los efectos de la dilución por afluentes no contaminados. Esto confirma la
Como (μg/L) 4700 10.000 comportamiento conservador de Tl y la baja tendencia a ser eliminado por
Sr (μg/L) 2800 3700 precipitación de hidróxido de hierro. Sin embargo, estudios previos demostraron que Tl
Mo (μg/L) 7.7 66
tiene una alta afinidad por los óxidos de manganeso, en los que las birnessitas absorben y
Cd (μg/L) 11.0 46
340 3600 óxido de Tl(I) a Tl(III) (Cruz­Hernández et al., 2019), y que es fácilmente
Sb (μg/L)
Ba (μg/L) 3.0 6.5 incorporados en precipitados de jarosita (Dutrizac, 1997).
Tl (μg/L) 1600 6200
Pb (μg/L) 76 275
U (μg/L) 34 250 7. Contaminación del agua potable con talio

A principios de septiembre de 2014, dos de los presentes autores (MD

Límites máximos permitidos para las aguas subterráneas impuestos por la normativa
italiana (Decreto Legislativo nº 152/2006). En el caso de la DMAE de
Mina Pollone, Cu y Zn también superan los valores normativos.
Si se compara con los datos reportados en la literatura (p. ej., 59 μg/L
encontrado en una mina de Hg − Tl en China (Xiao et al., 2003), 3,24 μg/L en una
zona minera de Zn­Pb en Polonia (Lis et al., 2003) y de 30 a 260 μg/L en
Distritos minerogenéticos de PbeZn en Italia (Pavoni et al., 2018; Petrini
et al., 2016) las concentraciones de Tl encontradas en la explotación minera de Baccatoio
y RP) descubrieron que el agua potable que fluye hacia el público
acueducto de Valdicastello Carducci contenía Tl en concentraciones de
preocupación (2– 10 μg/L). Se identificó la fuente de contaminación por Tl.
en el manantial de agua Molini di Sant'Anna (en adelante MSA), que fue
pronto excluidos del sistema de distribución de agua potable y de sus
se dejó fluir hacia el arroyo Baccatoio.
El manantial MSA alimentaba, muy probablemente al menos desde 1951, el acueducto de
Valdicastello y parte del acueducto de Pietrasanta. El MSA es un karst

5
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M. D'Orazio, et al. Revista de Exploración Geoquímica 209 (2020) 106434

Fig. 3. a) Arroyo Baccatoio en Valdicastello

pueblo Carducci (22 de diciembre de 2013); b) Baccatoio
arroyo inmediatamente después de una fuerte tormenta (abril
27, 2015); c) Corriente Baccatoio que recibe AMD de
el túnel Ribasso de la mina Pollone (19 de enero de
2014); d) Arroyo Baccatoio que recibe el agua de
el manantial Molini di Sant'Anna (9 de diciembre de 2014).

manantial de agua ubicado en el lado hidrográfico izquierdo del Baccatoio
arroyo, entre las minas abandonadas de Pollone y Monte Arsiccio. Él
se encuentra a unos 1400 m al noreste de Valdicastello, a una altitud de
318 m sobre el nivel del mar (Fig. 1). El agua de manantial emerge en la base de un
gran paleodeslizamiento de tierra (0,16 km2), cerca del contacto entre el Paleozoico
esquisto de cuarzo­moscovita­clorita y metadolostone del Triásico Superior, y
tiene un caudal medio anual de aproximadamente 40 L/s (mín. ~10 L/s, máx.
~200 L/s). La zona que rodea el manantial MSA se caracteriza por la
Aparición generalizada de barita, pirita, magnetita, hematita y hierro.
Mineralizaciones de hidróxido.
Los parámetros físico­químicos y los datos de los elementos principales en el agua.
se informan en la Tabla 4 (Ghezzi et al., 2019). En los diagramas de Piper, la

Tabla 2
Análisis químicos de AMD de las minas Pollone y Monte Arsiccio.

Mina del Monte Arsiccio tonto mío Decreto legislativo italiano 152/2006
Túnel de San Erasmo Reducción de túneles

norte mín. máx. Promedio norte mín. máx. Promedio

Temperatura 11 9.8 15.6 11.6 12 10.6 17.2 12.6

(°C) pH dieciséis 1.46 2.50 2.00 27 1,58 2.50 2.23
CE (μS/cm) 17 2990 8970 5662 28 2782 6270 4188
Eh (V) 9 0,53 0,77 0,69 14 0,52 0,87 0,75
SO4 (mg/L) 2 3800 7900 2 4000 5800 250
Na (mg/L) 4 5.3 10.0 7.5 4 9.3 12.3 11.0
Al(mg/l) 11 6.0 19.2 12.0 15 6.8 36 19.4 0,2
K (mg/L) 4 2.1 7.3 4.0 4 1,80 4.7 2.9
mg (mg/l) 4 96 143 124 4 22 28 26
Ca (mg/L) 4 184 320 250 4 113 154 134
Manganeso(mg/L) 11 2.0 5.4 3.4 12 1.11 2.5 1.71 0,05
Fe(mg/l) 11 710 2000 1200 12 340 1100 700 0,2
Zn (mg/L) 11 0,82 1.6 1.1 12 45 89 60 3
Como (mg/L) 11 0,71 2.42 1.43 12 1.12 6.7 3.02 0,01
Li (μg/L) 11 8.6 23.0 14.3 12 12.5 30.1 18.0
Ser (μg/L) 11 0,59 1.28 0,84 11 1.02 3.25 1,79 4
V (μg/L) 11 29.2 100 54 12 9.0 42 23. 8
Cr (μg/l) 11 12.2 35 20.6 12 17,5 62 35 50
Co (μg/L) 11 35 94 59 11 131 222 168 50
En (μg/L) 11 171 370 256 12 276 1060 420 20
Cu (μg/L) 11 70 279 170 12 1030 3700 1860 1000
Sr (μg/L) 11 640 1330 980 12 68 410 279
Cd (μg/L) 11 5.5 9.9 7.8 12 88 420 279 5
Sb (μg/L) 11 28.4 167 106 12 111 630 340 5
Ba (μg/L) 10 10.4 40 30,5 3 9.1 11.7 10.4
Tl (μg/L) 11 190 710 480 12 107 1000 259 2
Pb (μg/L) 11 9,7 36 18,4 12 191 390 270 10
Th (μg/L) 11 19,5 50 31,6 11 62 174 96
U (μg/L) 11 17.2 37 25,5 11 37 112 sesenta y cinco

n, número de muestras; min, valor mínimo; máximo, valor máximo.

6
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M. D'Orazio, et al. Revista de Exploración Geoquímica 209 (2020) 106434

Tabla 4
Valor mínimo, máximo y medio de los parámetros físico­químicos y

02

25
8.5
5.7

44
concentración de iones principales en el agua de manantial de MSA durante el período
2014 – 2017. Todos los parámetros excepto T (°C), pH y CE (μS/cm) se expresan en

71

701
7. 7

66

57

3.7
10
8

2
mg/l. Reimpreso de (Ghezzi et al., 2019), Copyright (2019), con permiso
de Elsevier.
21

521
3

221
4

121
342
8

832

23
223

4.3
4 .7

57

99

04

864
8

1,0
1
S)nB
=
8(
4

5,4
8

324

979

6.4
09

00

383

05

750
02

0
1
4
7

1
3
norte mín. máx. Promedio Dakota del Sur

t 24 11.0 11.9 11.6 0,2

26,1

0.5
pH 32 6.8 8.0 7.3 0.3
CE 32 295 607 400 91
13 7.3 10.2 9.1 0,8
081

41
HACER
63

6,0
9
–
HCO 3
21 156 199 182 11
Ya + 21 4.6 6.9 6.4 0,5
11

013

012

421
5
543
6

2,7
3
65

475
8
6,7
6
8

3,1
6
3

8,3
0

5.7

9,5
0
3

3,0
1

119
2
)S1nB
=
7(
1

4,3
5

0,7

863

1,8
7
347

9
3
6,82

2043

153
+

41
3
8

81

875
0
9

k 21
6
9

2
0,4 5,6 1.0 1.3
7
2

6
0
Ca2+ 21 54 80 66 8.2
21 7.4 29 17.0 7.4
Mg2+
F­ 13 0,10 0,25 0,17 0,05
Cl­ _ 21 9.0 17,5 11.3 2.1
−
NO 3
21 0,7 4.2 1.9 0,8
281

8,80,9
1

31

143
1
9,51
2

49

6,0

2­ 21 28 149 82 40
9
4

4
ENTONCES
tsysa
m
oartoa rocuso/u
ce oftr)m
e
n
ig
lra liB
n μ
asi
L
d
e

n = número de muestras; DE = desviación estándar.

.oonie

11

31

51

0,1
2

0,1
3

0,3
2
1
5
943
5
9,8
7

26

1.9

676
8

7.7

5.6

2,0
S)nB
=
6(
8

3,5
7

978

8,02

68
2
146

8
832

28
4
3
2

958
7
5

01
8
7
9

9
4

4
8

Las aguas de MSA van desde el Ca­HCO 3 a la facies Ca(Mg)­HCO 3(SO 4)

(Figura 4). Las tendencias lineales en los diagramas de Piper son indicativas de una
mezcla de dos componentes. El patrón de dominancia iónica de las muestras de agua.
+ >K + y
para cationes y aniones principales es Ca2+ > Mg2+ > Na
51

51

319
1

,0,8
1

6,1

21
41
2

523

1,5
2
1
8
3,7
8

34

878

4,0
oidemxnoáírM
P

6,4

3,3

5,0
1
07

2,3

74
70

08

00

68
8

43
1

1
2

HCO 3 – > Entonces4 2 ­ > Cl­

−
>NO 3 > F −, respectivamente (Tabla 3). Todo
Las muestras de agua se encuentran dentro de los niveles recomendados en Italia para los
8,<
2,21 0
3
2
8.11

831

7.21
653

55
7.6

9.9

76

6.6

28,0

9.7

22,0

70,3
9
S)nB
=
5(
7

componentes principales del agua potable.

La concentración de oligoelementos en el agua de MSA está por debajo del
Umbrales impuestos por los reglamentos de la UE e Italia para las aguas subterráneas.
1.51

3.21

50.1

0.71

101

11
002
545
7

68
7.8

47

.49.,1
0
oidoemminoírm
P

83,9

excepto Mn y Tl. Vale la pena señalar que los potencialmente tóxicos

08
008
5

elementos habitualmente asociados al Tl en las mineralizaciones ubicadas dentro

la cuenca de drenaje de Baccatoio (D'Orazio et al., 2017 ; George et al.,
9.51

9.01

821

6,9
1
4
3
92
3.8

094

8113
0

2018), a saber, Fe, As, Sb, Pb, Zn, Cu, Cd, Pb, Ag, se han medido en
el agua MSA en niveles de concentración bajos a muy bajos.
4,02
1

2.3

81
2

32
6.5

05

8.5
7.7

04

5,2
0

3.6

1,1
0
)B1nE
=
4(
1

821
y
61

07.8
36

47
04
7

Las concentraciones de manganeso son muy variables oscilando entre 0,25

y 118 μg/L (promedio: 40 ± 37 μg/L), superando a menudo los 50 μg/L
Límite regulatorio para aguas subterráneas. Las concentraciones de talio son
5.21

4.61
1.2

invariablemente superiores al límite máximo permitido de 2 μg/L para el agua

subterránea, oscilando entre 4,3 y 27,8 μg/L (promedio: 13,3 ± 7,1 μg/L). Incluso
31

91

851

179
1

181

151

112
32
5.5
8,7

63
4

9,7
8

668
oidemxnoáírM
P

4,2

09

49

4,4
5
09

9
3

2
0

02
2

Aunque el período de observación fue relativamente corto, se puede notar

que la concentración de Tl en el agua de manantial está aproximadamente relacionada con la
cantidad de precipitaciones (Fig. 5), e inversamente correlacionada con la
340,<
2
0
2.21

1.01

341

5.21
423

03
9.5

75
9.6

75,0

36

31.9
B)nE
=
3(
5

0
8

descarga de primavera (Ghezzi et al., 2019). En particular, los períodos de baja

Las precipitaciones se correlacionan con tendencias de aumento de las concentraciones de Tl.
mientras que ocurre lo contrario durante los períodos de lluvias intensas (Fig. 5).
5.01

0571

7.11

0041

26,1

951

0041
9.2

112

993
4.7

atnoecsneiy
s
c
aeN
D
d
minoírm
P

ateotkrlo

00

Las precipitaciones y los cambios en las concentraciones de Tl no son sincrónicos, lo

oidoem

que sugiere un retraso entre la recarga del sistema y los cambios en Tl.
concentraciones.
9.71

221
9.32

072

Según Ghezzi y colaboradores (Ghezzi et al., 2019), las características

fisicoquímicas del agua de manantial MSA, en particular su marcada contaminación
55
1

3,1
9
4.6
2

52
925
1.8

03
4

5.7

3,9
4

9,2
0

08

6,9
0
4
3
5
2
1
2)S3nB
=
1(

.cte

66

927
0
006
15

2,13
5
1
2
5

17

00

00
07

.4
0003
9
50

por Tl, son el resultado de la mezcla binaria y procesos relacionados.

entre agua no contaminada tipo Ca­HCO 3, propia de esta zona, con
agua de un cuerpo contaminado. Este último está formado por la interacción
8.01

0.21

0051

201

0071
7.2

0332

062

372
9.7

77,0

098
6
aeN
D
d
oidemxnoáírM
P

ateotkrlo

de drenajes ácidos generados por la erosión del mineral que alberga Tl

fases con rocas dolomías. Este proceso produce neutralización ácida.
y la eliminación de la mayoría de los elementos potencialmente tóxicos liberados
9.11

8.21

0061

111

0791

17
1
9.2

0082

092

035
8.8

58,0
.xám

aeN
ateotkrlo D
d

57
0

durante la intemperie debido principalmente a la adsorción en los oxihidróxidos de

hierro y manganeso que se formaron durante los cambios de pH. Debido a sus
peculiares propiedades químicas, Tl escapó a este efecto depurador comportándose
M
°C
H
N
E
S
K
T
p
1
c(

0041

0041
5.2

032

55
9.8

3.7

86,0

29
)E
=
4(

.ním

aeN
D
d
1lμ

ateotkrlo
m
1Bn

O
C H
+5
a
s,g
)−

09
4
O
++0 )/4
2+
2

casi conservadoramente.
−−32

8. Contaminación por talio de la tubería del acueducto

.rS
atosenniM

ef

lt
omoC
)rm
loV
p
q
L
d
o
íy
c(fi

arug.iF
1
albaT
3

im
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rsrrati,to m
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lm e m
ciá
o
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­o oxicg
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y la
)ngroá
ív m
a
u
e
niasia
ío

A pesar de la sustitución del suministro de agua potable contaminada

nó
so ceoa
tsniso

7
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M. D'Orazio, et al. Revista de Exploración Geoquímica 209 (2020) 106434

Fig. 4. Diagramas de Piper para el manantial Molini di

Sant'Anna durante el período 2014­2017 (círculos azules).
El campo gris encierra agua de otros manantiales kársticos
de la misma zona. Redibujado y modificado de (Ghezzi et
al., 2019). (Para la interpretación de las referencias al color
en la leyenda de esta figura, se remite al lector a la versión
web de este artículo).

con un manantial seguro para Tl (Tl < 0,10 μg/L), se observó un aumento en la
concentración de Tl en el sistema de agua potable. Esto indicó que el propio
oleoducto se había convertido en una fuente secundaria de contaminación por Tl.
Biagioni y sus compañeros de trabajo (Biagioni et al., 2017) investigaron muestras
de incrustaciones de óxido tomadas de varios segmentos de tuberías, así como
productos de lixiviación obtenidos de estas muestras, utilizando muchos métodos analíticos.
disponible se puede disolver fácilmente en agua del grifo. El agua equilibrada con
Estos autores encontraron que las muestras de la tubería tomadas aguas abajo
de la planta de tratamiento de agua están revestidas internamente con escamas de
óxido ricas en Tl (hasta 5,3% en peso de Tl), mientras que la muestra tomada aguas
arriba contiene mucho menos Tl (~90 mg/kg). En la planta de tratamiento de agua,
situada entre el manantial de MSA y el pueblo de Valdicastello Carducci, el agua
fue sometida a filtración y tratamiento con oxidantes clorados. El
La naturaleza rica en Tl de las escamas de óxido se debió a la aparición de
nanoesférulas y microesférulas de Tl (III) 2O3 e incrustaciones nanocristalinas
menos abundantes de Tl (I) Cl del tamaño de μm (Fig. 6).
Biagioni y sus compañeros realizaron una serie de experimentos de lixiviación
en escamas de óxido ricas en Tl y concluyeron que una fracción significativa del Tl
las escamas de óxido que contienen Tl se probó mediante espectroscopía de
absorción de rayos X y se encontró que el Tl se disuelve como Tl monovalente,
probablemente en relación con la disolución de las incrustaciones de Tl (I) Cl (Fig.
6b ) . El talio disuelto en el agua del manantial de MSA era únicamente Tl(I); por lo
tanto, se eliminó parcialmente del agua mediante la precipitación oxidativa de
Tl(III)2O3 y la precipitación de Tl(I)Cl. Biagioni y compañeros de trabajo

Fig. 5. Comparación de las precipitaciones diarias según el pluviómetro Pietrasanta (www.sir.toscana.it) y concentraciones de Tl en el agua de manantial de MSA. Los números en cursiva
son la precipitación acumulada (mm) durante los intervalos de tiempo indicados (segmentos horizontales negros). Redibujado y modificado de (Ghezzi et al., 2019).

8
Machine Translated by Google
M. D'Orazio, et al.
llevaron a cabo varios experimentos tratando soluciones que contenían altas concentraciones
de Tl(I) disuelto con soluciones de NaOCl y ClO2 (los dos oxidantes utilizados en diferentes
periodos en la planta de tratamiento de agua de Valdicastello). En los experimentos, poco
después de la adición de NaOCl y ClO2, el Tl precipitó de la solución acuosa como Tl(III)2O3.
En conclusión, el estudio de Biagioni y colaboradores ha resaltado el papel fundamental que
desempeña la adición de oxidantes a base de cloro al agua potable. Este tratamiento puede
inducir la formación de recubrimientos ricos en Tl dentro de las tuberías, dando lugar a
fuentes secundarias inesperadas de contaminación.
9. Especiación del talio en aguas naturales y potables.
Probablemente debido a las muy bajas concentraciones de Tl en los sistemas naturales
y a la baja solubilidad de la mayoría de sus compuestos, la investigación sobre la especiación
de Tl y sobre los posibles mecanismos que influyen en la distribución de Tl(I)/Tl(III) ha sido
relativamente pasada por alto durante mucho tiempo. La especiación de talio en aguas
superficiales afectadas por AMD procedente de minas abandonadas de PbeZn fue investigada
por primera vez por Casiot y sus colaboradores (Casiot et al., 2011), y descubrieron que el Tl
no estaba asociado con la fase coloidal y el Tl(I) predominaba sobre el Tl. (III).
En un estudio previo realizado por algunos autores del presente artículo (Campanella et
al., 2017), se analizó la Tl total de 23 muestras de agua recolectadas en AMD y a lo largo de
la cuenca del arroyo Baccatoio y 10 muestras de agua del grifo de residencias privadas de
Valdicastello. , Tl(I) y Tl(III). En las muestras de AMD, sólo se detectó Tl(I).
Por el contrario, Tl(III) estuvo presente en cantidades consistentes, hasta 60 μg/L, en
muestras recolectadas a lo largo del curso de agua de Baccatoio (Fig. 7). La presencia de
Tl(III) se atribuyó al alto contenido de manganeso en el agua de las minas, lo que provoca la
oxidación de Tl(I) a Tl(III), mientras que el Mn(IV) se reduce a Mn(II).
También se detectó talio (III) en cantidades considerables (hasta 140 μg/L) en agua del
grifo destinada al consumo humano. A pesar de que las muestras de agua del grifo eran
aparentemente claras, la distribución del tamaño de las partículas en muestras no tratadas
(es decir, recolectadas sin DTPA) se evaluó mediante dispersión dinámica de luz, lo que
reveló la presencia de una partícula a nanoescala que podría explicar para una concentración
tan alta de Tl(III).
En un trabajo consecutivo de los mismos autores (Campanella et al., 2018), también se
discutió el papel de la luz solar en el exterior de los túneles que conducen a la oxidación de
Tl (I) en Tl (III). El comportamiento del talio se investigó mediante experimentos de oxidación
utilizando tres fuentes de luz (luz solar natural, UV a 254 nm y UV a 365 nm) en AMD, agua
superficial y soluciones estándar (Fig. 8 ) . Los resultados mostraron que las concentraciones
y distribuciones de Tl (I) y Tl (III) se ven afectadas por la radiación y la disponibilidad de Fe
(III) acuoso. En particular, se observó que las tres fuentes de luz pudieron oxidar casi
cuantitativamente Tl (I) a Tl (III) en 12 h en las muestras analizadas. El Tl(III) formado era
bastante estable después de retirar la fuente de luz, y después de 5 días en la oscuridad
todavía se detectaba en muestras de AMD y Baccatoio expuestas a fuentes UV.
La detección de Fe(II) en una solución sintética de Fe(III) en diluido.
9
Revista de Exploración Geoquímica 209 (2020) 106434
Fig. 6. Imágenes de electrones retrodispersados de
escamas de óxido tomadas del acueducto que muestran
detalles de las fases altamente reflectantes y ricas en
Tl. a) Esférulas de tamaño micrométrico de Tl2O3 (gris
claro) sobre hidróxidos de Fe (gris oscuro); b)
incrustaciones de TlCl (gris claro) sobre hidróxidos de
Fe (gris oscuro). Reimpreso de (Ghezzi et al., 2019),
Copyright (2019), con permiso de Elsevier.
El H2SO4, después de la irradiación con luz ultravioleta y solar indicó que no existe una
transferencia directa de electrones entre Fe y Tl. De hecho, se sabe que en soluciones
acuosas el Fe(III) solo sufre una reducción fotoquímica cíclica a Fe(II) cuando se irradia con
luz ultravioleta. Sobre la base de estos experimentos podemos afirmar que la relación Tl(I)/
Tl(III) en aguas naturales probablemente depende de la presencia de cationes acuosos, el
pH y la luz ultravioleta.
10. Talio en el suelo y translocación a las plantas.
En estos años, un grupo de investigación del Departamento de Ciencias y Tecnologías
Agroalimentarias de la Universidad de Bolonia, incluidos dos autores de este artículo (GV y
LVA), estudiaron ocho perfiles de suelo de diferentes tipos de desechos mineros de la mina
Pollone. . En particular, se han investigado cuatro suelos de botaderos mineros de ganga
(MIN) y cuatro suelos de botaderos de flotación (DIS). Los datos son el promedio de dos
suelos de vertederos diferentes, a saber, MIN 1 y MIN 2, que son suelos de vertederos
mineros antiguos y recientes, respectivamente, y DIS 1 y DIS2, que son vertederos
estabilizados y de flotación por erosión, respectivamente.
En cuanto al suelo vegetal, el seguimiento, destinado a evaluar el contenido de elementos
potencialmente tóxicos en el sistema suelo­hortícola, se realizó en noviembre de 2016 y en
julio de 2017 en el área delimitada por el Ayuntamiento de Pietrasanta subordinada al curso
del Arroyo Baccatoio. Se investigaron cuarenta sitios para el monitoreo del suelo.
En la Fig. 9 se muestran los perfiles de suelos MIN y DIS. Generalmente los suelos
desarrollados en el botadero fueron muy delgados (de 22 a 30 cm) y poco desarrollados. Fue
posible reconocer el Material Transportado por el Humano (HTM) como un tipo de material
parental del suelo utilizado para suelos que han sido formados o modificados por la actividad
humana en horizontes ^C. DIS 2 (Fig. 9d) fue muestreado cerca del arroyo Baccatoio y
mostró un proceso de erosión en el horizonte ^A, caracterizado por suelo reportado que
cubre HTM contaminado por elementos traza, en realidad con pocos caracteres de formación
y desarrollo de suelo.
En la Tabla 5 se muestra el promedio de las propiedades fisicoquímicas y el contenido
de Tl a lo largo de los perfiles de residuos mineros. Se reconoció una alta concentración de
arena en todos los perfiles de suelo, y en MIN también se detectó un alto porcentaje de
esqueleto (Fig. 9).
El pH varió entre los suelos de los botaderos mineros y los de los botaderos de flotación.
Generalmente, la estabilización y desarrollo, aumentando la materia orgánica del suelo
(MOS) en el suelo, mitigó la acidez de las rocas. Se encontraron valores de pH más bajos
(oscilaron entre 3,8 y 3,0) en el DIS2 erosionado, mientras que se observó un pH cercano a
la neutralidad en el horizonte A tanto de los suelos de flotación estabilizada como de los de
descarga de ganga, probablemente debido a un mayor contenido de carbono orgánico; en
todos los horizontes ^C, constituidos por material parental del suelo utilizado para suelos que
han sido formados o modificados por la actividad humana, se detectaron valores de pH
inferiores a 3,5.
En todos los suelos investigados se detectó contaminación por varios oligoelementos,
en particular por Tl. En la Tabla 5 se informan las concentraciones de Tl pseudototal y soluble
en el equilibrio de 16 h. Las concentraciones pseudototales de Tl oscilan entre 184 y 25 mg/
kg, lo que indica una contaminación significativa con respecto al límite impuesto por la ley
italiana (concentración de Tl para uso residencial y de jardín < 2 mg/kg), y son
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M. D'Orazio, et al.
Fig. 7. Mapa croquis que indica los puntos de muestreo y la concentración de Tl (III) detectada mediante cromatografía iónica­análisis ICP­MS. Tomado de (Campanella et al.,
2017). ND, no detectado.
entre los más altos jamás reportados para Tl en el suelo. A modo de comparación
en la literatura, se encontraron entre 1,54 y 55 mg/kg de Tl en los suelos cultivables
de Francia (Tremel et al., 1997), entre 8,8 y 27,8 mg/kg en suelos de las zonas
mineras de ZnePb de Silesia y Cracovia (Lis et al. ., 2003), 40– 124 mg/kg en
regiones fuertemente mineralizadas con Tl– As– Hg en China (Xiao et al., 2004), y 5–
15 mg/kg en áreas de procesamiento de pirita en China (Yang et al. , 2005). El talio
en suelos no contaminados se presenta en concentraciones < 1 mg/kg (Nriagu,
1998).
Para evaluar la movilidad del Tl y la lixiviación del suelo, se calculó el coeficiente
de partición (logKd). En particular, un logKd inferior a 2,8 indicó una fuerte tendencia
de Tl a ser lixiviado por el agua tanto de los vertederos de minería como de flotación
(Tabla 5).
La Tabla 6 muestra las concentraciones de Tl detectadas en la rizosfera del
suelo de cultivos hortícolas. La concentración media de Tl fue de 0,4 mg/kg, pero
10
Revista de Exploración Geoquímica 209 (2020) 106434
Hay que tener en cuenta que se detectaron algunos puntos críticos y que el mayor
contenido de Tl fue de 16,9 mg/kg.
Se detectó talio en todas las partes comestibles de los cultivos hortícolas,
aunque se encontró una concentración muy baja en el fruto del tomate (0,001 mg/
kg) con respecto a las raíces y hojas de la planta (de 0,01 a 0,18 mg/kg,
respectivamente). Las cebollas acumulan más Tl que las raíces comestibles de
otras plantas. Un hallazgo interesante es la alta concentración de Tl en plantas
oficinales, así como en ají y salvia. Como era de esperar, se encontraron altas
concentraciones de Tl en la col negra (hasta 2,83 mg/kg), debido a su metabolismo
bioacumulador. Es bien sabido que algunas variedades de
Brassica tiene la capacidad de acumular metales en los órganos comestibles
(Marchiol et al., 2004), aumentando el riesgo de exposición a elementos tóxicos
debido a la cadena alimentaria.
En resumen, los suelos (incluso para uso hortícola) muestran evidencia de
Fig. 8. Representación esquemática del conjunto de
experimentos destinados a racionalizar el proceso de
oxidación de Tl que tiene lugar en la cuenca del arroyo Baccatoio.
En particular, se empleó el papel de tres fuentes de luz
(luz solar natural, UV a 254 nm y UV a 365 nm) en AMD,
agua superficial y soluciones estándar para explorar el
comportamiento del Tl (Campanella et al., 2018) .
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M. D'Orazio, et al. Revista de Exploración Geoquímica 209 (2020) 106434

Fig. 9. Los suelos de botadero minero ganga (MIN) y cuatro suelos de botadero de flotación (DIS): a) botadero antiguo MIN1; b) volcado reciente de MIN2; c) vertedero estabilizado DIS 1; d) erosión
vertedero. La descripción de los perfiles del suelo y la redacción del horizonte se realizaron según WRB (2014).

contaminación por Tl y de su translocación a órganos comestibles de cultivos hortícolas. La
entidad de translocación podría ser un riesgo para la salud únicamente.
para Brassica, conocido acumulador de metales traza. Los riesgos medioambientales
podrían ser considerados por vertederos más o menos estabilizados, debido a la
fuerte afinidad de Tl por la fase acuosa.
11. Evaluación del impacto de la contaminación en la población humana.
de Valdicastello Carducci y Pietrasanta
El impacto de la exposición ambiental a metales tóxicos en la vida.
organismos ha sido discutido en numerosas publicaciones en el pasado
30 años (Cui et al., 2005; Florea y Büsselberg, 2006; Robinson, 2009;
Tchounwou et al., 2012). En particular, la contaminación por metales tóxicos procedente de
El agua potable es motivo de preocupación debido a su posible acumulación en los seres
humanos, lo que podría provocar efectos tóxicos a largo plazo.
En comparación con elementos tóxicos bien estudiados, la información sobre humanos
la exposición al Tl es muy limitada, y en relación con los niños, la información es aún más
escasa.
Los estudios en humanos y animales indican que los compuestos Tl son
Se absorbe fácilmente a través de diversas rutas de exposición, pero hay pocos estudios.
proporcionar medidas cuantitativas de absorción. La ausencia de detalles
conocimiento de la adsorción y distribución de Tl en el cuerpo humano después
hipótesis sobre el agua potable, incluido el descubrimiento de
Contaminación Tl en el municipio de Valdicastello Carducci y
Pietrasanta impulsó un estudio destinado a evaluar los niveles de Tl en organismos biológicos.
matrices de individuos con exposición ambiental a Tl.
La sangre total, el suero y el plasma son las matrices establecidas para
biomonitoreo de la exposición a metales en toxicología ocupacional y ambiental (Gil y
Hernández, 2009; Gil y Pla, 2001). Sin embargo, sus
el muestreo requiere la presencia de personal especializado, es invasivo
y podría afectar negativamente la participación de los voluntarios en el estudio.
Además, en el caso del Tl, los niveles de concentración en sangre no se consideran una
medida adecuada de exposición crónica, debido al corto tiempo de exposición.
vida media de este metal en la sangre humana y su absorción preferencial por
el tracto gastrointestinal. Debido a que Tl generalmente se elimina de la
cuerpo a través de la orina (Agencia para el Registro de Sustancias Tóxicas y Enfermedades

Tabla 5
Características de los suelos estudiados, Tl total y Tl en fracciones de suelo extraídas.

Perfil En amarillo Profundidad Arena Limo Arcilla pH CCA Tl(total) Tl(ac) RegistroKd

(cm) (%) (%) (%) (cmol+/kg) (mg/kg) (μg/L)

MIN 1 A 0– 4 57 33 10 5.1 2.1 184,6 1.1 0,8

(antiguo vertedero) antes de Cristo 4– 7 52 42 6 5.1 1.1 36,6 3.1 1.9

2C 7– 30+ 63 33 4 5.6 nda 44,9 0.3 0,8
MÍN 2 A 0– 2 72 18 10 6.9 3.1 25 0,2 0,9

(volcado reciente) B 2– 8 59 31 10 7.3 1.3 82 1.1 1.1

CD 8– 30+ 63 33 4 5.9 0,6 72 0.3 0,6
DES 1 A 0– 5 45 47 8 7.0 0,5 46 0.1 0.3

(vertedero estabilizado) Señor 5– 25 40 55 5 4.1 nd 37,6 0,2 0,7

C 25– 30 73 24 4 3.1 nd 64,9 0,9 1.1
2C 33– 35 84 14 3 3.5 nd 88,4 0,9 1.0
3C 38– 38 81 dieciséis 3 3.0 Dakota del Norte 55.1 1.2 1.3
DIS 2 A 0– 7 45 48 7 3,6 nd 32 0,4 1.1

(vertedero de erosión) B 7– 22 49 43 8 3,8 nd 28 0,4 1.2

80­100 59 37 4 5.4 nd 74 2.3 1.5

a
No determinado.

11
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M. D'Orazio, et al. Revista de Exploración Geoquímica 209 (2020) 106434

Tabla 6 Las muestras de orina se recogieron dentro de un mes después de la orden que
Concentración de Tl en la rizosfera del suelo y partes comestibles de vegetales (SE: estándar Prohibió el uso de agua del grifo para beber. Así, considerando
error). una vida media de excreción estimada de 21,7 días (Oficina de Agua

Tl (mg/kg) SE Reglamentos y Normas, 1980), es razonable afirmar que en este

La orina de este caso es una matriz fiable para evaluar la contaminación por Tl
Rizosfera del suelo Significar 0,4 0,19
inmediatamente antes del final de la exposición. En general, la mediana del nivel de Tl en orina
mín. 0.1
(UeTl) en adultos y niños fue de 0,64 y 0,57 μg/L, respectivamente
máx. 16.9
(límite de detección 0,02 μg/L). No se encontraron diferencias significativas entre hombres
Cultivos hortícolas (partes comestibles) y mujeres. La concentración máxima de Tl detectada
repollo negro Significar 0,35 0,09
mín. 0,05 (5,44 μg/L) es casi 600 veces mayor que el valor medio urinario de Tl
máx. 2.83 reportado para la Unión Europea (0,066 μg/L). También seguimos el
Acelga Significar 0,01 0.006 cinética de eliminación de Tl de la orina en N = 38 sujetos, encontrando que
Ají picante 0,17 0,01
se caracterizó por una función exponencial (Fig. 10b). El ayuno inicial
Hinojo 0,01 0.007
La descomposición de Tl después de la eliminación de la fuente de contaminación
Cebolla 0,18 0,01
Sabio 0,15 0,01 (aproximadamente un 30% de disminución en los primeros 2 meses) se debió probablemente a
Nabo 0,01 0.003 la liberación de los tejidos blandos (es decir, músculos, riñones, hígado), ya que el Tl se
Tapas de nabo 0,03 0.007 libera más lentamente de los huesos. Después de un año, el Tl urinario medio fue
fruta de tomate 0.001 0.0001
todavía el doble con respecto a los valores de referencia de 2015 de la población italiana
(media geométrica 0,1 μg/L). En 2017 el valor de referencia para
La Tl urinaria en la población italiana aumentó a 0,2 μg/L.
(ATSDR), 1992; Organización Mundial de la Salud/Programa Internacional de
También se realizaron varias pruebas estadísticas (Pearson, Spearman y Kendall).
Chemical Safety (OMS/IPCS), 1996), esta matriz biológica debería representar la primera
utilizado para evaluar la fuerza de la asociación entre los niveles de Tl en
opción en los estudios de acumulación de Tl. El talio también tiene
orina y cabello, encontrando una correlación positiva significativa al nivel de 0,05
Se ha encontrado en la leche materna, el sudor, la saliva y las lágrimas, y en sus depósitos.
entre ellos (Campanella et al., 2016).
en cabello y uñas se considera una ruta importante de eliminación
Nuestros datos en conjunto indican que la acumulación de Tl en una población que
(Kazantzis, 2007).
vive en una zona del noroeste de Italia donde el agua potable
En particular, el cabello humano ha demostrado ser un vehículo de excreción de
agua fue contaminada por este metal es significativa si se compara con la
metales del cuerpo humano, con factores de preconcentración de hasta 10
Valores de referencia de la población italiana.
(Gil et al., 2011). Además, el cabello y la orina se pueden tomar muestras de forma fácil y
no invasiva y, por lo tanto, son mejor aceptados por la población.
12. Efecto del talio y bases de su acción neurotóxica sobre las células.
que el muestreo de sangre, lo que permite realizar determinaciones repetidas a lo largo del tiempo.
cultivos de neuronas del hipocampo
En 2014, inmediatamente después de la orden de las autoridades públicas
que prohibía el uso de agua del grifo para beber, analizamos
En los estudios toxicológicos, el Tl(I) ha recibido mucha más atención que el
alrededor de 300 muestras de cabello y 150 muestras de orina de adultos y niños
la forma trivalente, pero ambas son tóxicas para los humanos, las plantas y los animales.
dentro de los 30 días posteriores al final de la exposición (Campanella et al., 2016).
La fisiopatología de la toxicidad del Tl es compleja y no se comprende del todo; algunos
Recopilamos información sobre ocupación, hábitos de vida y alimentación.
autores sugieren que el Tl(III) podría ser más tóxico que el Tl(III).
admisión mediante cuestionario. Como no se encontraron diferencias significativas relacionadas con lo local
Tl(I) para organismos vivos (Krasnodębska­Ostręga et al., 2012; Lan y
observados, los resultados de los análisis de cabello y orina se presentan en
Lin, 2005; Ralph y Twiss, 2002). Aún no se conoce el mecanismo exacto de la toxicidad del
Tabla 7 como medias geométricas, medianas y percentiles seleccionados.
Tl monovalente, aunque está parcialmente relacionado con la
En adultos, los niveles de Tl (HeTl) en el cabello fueron de 0,018 μg/g y 0,17 μg/g.
interferencia con procesos dependientes de potasio debido a un iónico similar
(mediana y percentil 95), respectivamente. Límite de detección de HeTl
radio y carga de Tl+ a K+. La biodisponibilidad de Tl aumenta en
fue de 0,6 ng/g. La zona de residencia es un factor que influye significativamente, con
el hecho de que muchas de las sales de Tl son solubles en agua con la excepción
la concentración de Tl en el cabello disminuye con la distancia del lugar
de óxido de Tl(III) (Tl2O3), que es prácticamente insoluble (Belzile y Chen,
de residencia respecto del distrito minero (Fig. 10a). También se encontraron diferencias
2017; Cruz­Hernandez et al., 2018).
significativas en las estadísticas simples para hombres que beben o no.
El conocimiento detallado sobre los procesos que contabilizan la
agua del grifo (concentración media de Tl en 55 bebedores y 28 no bebedores)
Los efectos neurotóxicos del Tl son cruciales para el diseño de estrategias de atención
fue 0,047 y 0,027 μg/g, respectivamente). En los niños, los niveles de HeTl
profesional en salud. Un grupo de investigación conjunto del Instituto Nacional Italiano
(mediana y percentil 95) fueron 0,008 y 0,094 μg/g, respectivamente;
El Consejo de Investigación estudió las alteraciones del hipocampo humano inducidas por Tl
no se observaron diferencias dependientes del sexo.
neuronas, que representan un modelo in vitro confiable del sistema central del ser humano.
sistema nervioso (Bramanti et al., 2018; Colombaioni et al., 2017).
Tabla 7 Los autores encontraron que la exposición al Tl tenía efectos significativos sobre la
Comparación de las concentraciones de Tl encontradas en orina (μg/L) y cabello (μg/g) de tasa de crecimiento neuronal y la morfología. Después de la exposición a Tl apareció una
población contaminada dentro de los 30 días posteriores al final de la exposición. disfunción mitocondrial de inicio temprano, asociada con signos de deterioro celular.

Parámetro
desregulación como el acortamiento de las neuritas, la pérdida de adhesión al sustrato y
Orina (μg/L) Cabello (μg/g)
aumento del calcio citoplasmático. La alteración dependiente de la dosis del nivel de
norte (edad) 137 (2­84) 305 (1­84) especies reactivas de oxígeno mitocondriales (mtROS) y del potencial mitocondrial
N < LODa – 14
transmembrana (ΔΨm) se ha observado también en muy
Rango 0,063– 5,44 0,001– 0,498
dosis bajas de Tl (1 μg/L). El tratamiento con el inhibidor de la ATP sintasa.
Media (DE) 0,81 (0,70) 0,043 (0,069)
Significado geometrico 0,61 0,015 La oligomicina ha revelado un deterioro severo del sistema mitocondrial.
Mediana 0,64 0.019 función incluso después de 3 h de exposición es más significativa que la medida por
Modo 1.1 0.001 la simple cuantificación del éster metílico de tetrametilrodamina
P5b 0,088 0.001
(TMRM) fluorescencia.
P95c 2.04 0,167
El contenido de EtOH y lactato se alteró significativamente de manera dosis­
a
Límite de detección (0,02 μg/L en orina; 0,6 ng/g en cabello). 5to dependiente. En las células no expuestas, la concentración de EtOH fue
b
percentil. percentil 0,18 ± 0,013 mM, que representa aproximadamente el 5% de la concentración de lactato
C
95. (3,4 ± 0,10 mM). Después de la exposición a Tl, el lactato y el EtOH aumentaron. En

12
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M. D'Orazio, et al.
CCM de 100 y 10 μg/L de células tratadas con Tl, el lactato aumentó 24 h después de la
reperfusión hasta 2 y 3,3 veces el valor de control, respectivamente. En CCM de 10 y 100
μg/L de células tratadas con Tl 24 h después de la reperfusión, el EtOH aumentó hasta 0,3
y 0,58 mmol/L. respectivamente. Estos resultados son consistentes con alteraciones
significativas en el metabolismo energético, a pesar de las bajas dosis de Tl empleadas y el
tiempo de incubación relativamente corto. Todos estos datos resaltan que las mitocondrias
son un objetivo subcelular clave de la acción neurotóxica de Tl.
13. Conclusiones
En el noroeste de Toscana, la presencia de una extensa mineralización combinada
con el abandono de sitios mineros en desuso tiene un fuerte efecto en la calidad química
de varios compartimentos ambientales, estando los principales riesgos asociados con la
erosión y/o la meteorización. de mineralización de sulfuros que contienen Tl. De hecho, el
área presenta un contexto geoambiental específico que muestra un alto enriquecimiento de
Tl en aguas y suelos naturales, con valores de Tl superiores a los reportados por la mayoría
de los trabajos relacionados con tales eventos y superando con creces los límites impuestos
por las agencias ambientales y las autoridades nacionales. Entre los cultivos analizados, la
mayor acumulación de Tl se encontró en plantas de la familia Brassicaceae, aunque otros
productos muestran una tendencia similar. Como se muestra en el análisis analizado en la
Sección 6 , junto con la contaminación de un manantial de agua local (ahora descartado),
también la presencia excepcional de Tl en altas concentraciones en el óxido que recubre
las antiguas tuberías de acero explica la grave contaminación del agua potable local.
Los análisis de orina y cabello de las personas residentes en la zona contaminada revelaron
una acumulación significativa de Tl en comparación con los valores de referencia de la
población europea.
Estas evidencias sugieren que la movilización de Tl en un área impactada por
operaciones mineras y de fundición podría presentar una grave amenaza para el medio
ambiente y la salud humana si no se aborda adecuadamente. Actualmente, falta legislación
medioambiental en Italia y en la Unión Europea que regule la presencia de Tl en el agua
potable y de planes eficaces para mitigar y prevenir su contaminación. Dado que el uso de
minerales que contienen Tl está aumentando debido al rápido crecimiento tecnológico e
industrial, se deben adoptar serias medidas de precaución para evitar un brote alarmante
de contaminación por Tl en las próximas décadas.
Referencias
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para talio del Servicio de Salud Pública de EE. UU.
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Toscana, Italia. Ciencia. Medio ambiente total. 587, 491– 501.
13
Revista de Exploración Geoquímica 209 (2020) 106434
Fig. 10. a) Correlación entre HeTl y la concentración
media de Tl en el sistema de agua potable de
Valdicastello Carducci (clasificado en tres áreas
según la distancia del distrito minero) y Pietrasanta;
b) Tendencia de las muestras de orina UeTl
recolectadas durante 1 año en 38 sujetos contaminados.
Biagioni, C., D'Orazio, M., Vezzoni, S., Dini, A., Orlandi, P., 2013. Movilización de sulfosal Tl­Hg­As­Sb­(Ag,
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