TEMA 9. REDOX - Alumnos

TEMA 9: REDOX
QUÍMICA IB
10. QUÍMICA ORGÁNICA
9.1. Oxidación y reducción
9.2. Celdas electroquímicas

 9.1.1. Definiciones
 Número de oxidación
 Oxidación y reducción en términos de núm. oxidación
 Agentes oxidantes y reductores
 9.1.2. Ecuaciones redox
 Semi-reacción
 Equilibrando semi-reacciones en medio neutro
 Equilibrando semi-reacciones en medio ácido
 Combinando semi-reacciones para producir una ecuación redox
completa
 Equilibrando reacciones redox para reacciones en medio neutro o
ácido
 9.1.3. La serie de actividad
 Predicción de reacciones usando la serie de actividad
 9.1.4. Valoraciones redox
 Semi-reacción
completa
ácido
Definiciones
 Las reacciones redox juegan un papel fundamental en
muchos procesos químicos y bioquímicos.
 Oxidación es la pérdida de electrones (aumenta el estado
de oxidación)
 Reducción es la ganancia de electrones (disminuye el estado
de oxidación)
𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛𝑡𝑒 1 + 𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑟 2 → 𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑟 1 + 𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛𝑡𝑒 2
❑ Oxidante: Sustancia que produce la oxidación de otra, quitándole

electrones y por tanto reduciéndose esta.
❑ Reductor: Sustancia que reduce a otra, haciéndole ganar electrones y por
tanto oxidándose ésta primero.
Oxidación y reducción en términos de
núm. oxidación
Disminuye el número de oxidación, gana

Reducción
electrones, n.o. se hace más negativo
Aumenta el número de oxidación, pierde
Oxidación
electrones, n.o. se hace más positivo
 Podemos analizar que especie se reduce y cual se

oxida al observar su número de oxidación
 Para que una reacción será una reacción redox debe
llevarse a cabo un cambio en el número de oxidación
Agentes oxidantes y reductores
Agente Sustancia que hace que se oxida otra especie, y ella

oxidante misma se reduce. Toma los electrones de la otra.
Agente Sustancia que hace que se reduzca otra especie y
reductor ella misma se oxida. Da los electrones a la otra.
 Podemos analizar que especie se reduce y cual se

oxida al observar su número de oxidación
 Para que una reacción sea una reacción redox debe
llevarse a cabo un cambio en el número de oxidación
Número de oxidación
 En una reacción redox se produce un cambio en el número

de oxidación→ (n.o.)
 Es un concepto formal
 Los compuestos los considera como iónicos y asigna
cargas
 Proporciona una guía para la distribución de los
electrones y cargas relativas en átomos para
compuestos covalentes.
 Para expresar el número de oxidación, lo expresamos
con un guión -, antes del número (ej. -2).
 Si fuera al revés, 2-, estaríamos hablando de cargas.
 Reglas
1. Tratar a los compuestos como totalmente iónicos y si
el compuesto es iónico, entonces tomar las cargas
como número de oxidación. Ej: CH4, KCl
2. A los átomos más electronegativos en una molécula se

les asigna un número de oxidación negativo acorde a
cuantos electrones necesita ganar para llenar su
última capa completa. Ej: H2O
3. Asignar números de oxidación acorde a dar la
carga completa en la molécula/ion , es decir la
suma de los números de oxidación, teniendo en
cuenta signos y coeficientes es igual a la carga
completa de la molécula o ion.
1. Cero en compuestos neutros, moléculas neutras. Ej:

H2SO4
2. Igual a la carga en un ión. Ej: SO42-
4. El n.o. de los átomos que se combinan con si mismos o

están en estado fundamental es 0. Ej: O2, Cl2, Na
5. Los elementos de los grupos 1 y 2 normalmente siempre
tienen el mismo número de oxidación que su grupo: Ej:
LiX, CaX. Cuando se encuentran en forma iónica, el n.o.
es su carga. Ej: Ca2+.
6. El número máximo de oxidación posible para un
elemento será su número de grupo para los del grupo
1 y 2, y su (nº grupo-10) para los del grupo 13 a 17.
No es posible perder más electrones que los que tiene
en su capa de valencia.
 Reglas
Carga Núm.
Átomo Comentario
iónica oxidación
F F- -1 Siempre, es el más electronegativo
Excepto en compuestos con F o en
O O2- -2
peróxidos
Menos en compuestos con O y F. Tb puede
Cl Cl- -1
tener: +1, +3, +5, +7
H H+ +1 Excepto en hidruros metálicos, NaH, n.o. -1
G. 1 G. 2 G. 13 G. 14 G. 15 G. 16 G. 17
n.o. máx +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7
Nomenclaturas
El número de oxidación se utiliza en la nomenclatura de stock,
añadiéndolo en números romanos entre paréntesis al final
SO2 , óxido de azufre (IV)
SO3 , óxido de azufre (VI)
 Semi-reacción
completa
ácido
Semi-reacciones
 Una reacción redox se puede romper en dos

semireacciones
 Se muestran las reacciones de reducción y
oxidación separadas
 El número de electrones es el mismo en ambas
semireacciones
 El número de átomos y la carga total también debe
ser la misma en las dos partes de la reacción
Ajuste de semi-reacciones en medio neutro
 Sería el caso más sencillo.

 Ajustar a ambos lados de la reacción teniendo en
cuenta la carga
 Ajustar haciendo uso de electrones
𝑁𝑖 2+ + 2𝑒 − → 𝑁𝑖 Reducción
𝐵𝑟2 + 2𝑒 − → 2𝐵𝑟 − Reducción

Ajuste de semi-reacciones en medio ácido
 Pasos:
 1. Ajustar todos los átomos excepto H y O
 2. Añadir H2O al lado donde falten O para ajustarlos
 3. Añadir H+ al lado donde falten H para ajustarlos
 4. Añadir e- al lado donde falten cargas negativas

para ajustar las cargas de la reacción
Combinando semi-reacciones para
conseguir una reacción redox completa
 Si se combina una semi-reacción de oxidación con una semi-
reacción de reducción conseguimos una reacción redox
completa
 Se ajustan primero las semi-reacciones con los pasos
establecidos.
 Es importante ajustar las reacciones para que tengan el
mismo número de electrones. Hay que multiplicar la semi-
reacción entera para ajustarla
 Al unirse las dos semireacciones se simplifican los electrones
Una reacción redox completa nunca contiene

electrones, sólo las semi-reacciones
Ajuste de reacciones redox para
reacciones en medio neutro o ácido
 Al juntar todas las técnicas anteriores podemos
ajustar ahora reacciones completas donde se
incluyan reacciones redox completas:
 1. Separar las reacción entre semi-reacción de oxidación
y reducción
 2. Ajustar cada semi-reacción de forma separada
 3. Combinar las dos semi-reacciones después de
multiplicar por el número adecuado para igualar los
electrones
 4. Elimina los duplicados en ambos lados de la reacción
 Semi-reacción
completa
ácido
La serie de actividad
Li
 Los metales Los K
se pueden primeros
Ba
Disminuye la
en la lista reactividad
ordenar son los
Ca
según su más Na
actividad. Es reactivos, Mg Disminuye la
los que (C)
decir, la más se Al
fuerza del
agente
facilidad oxidan Zn reductor
que tienen Fe
para Ni
oxidarse y Sn
(H)
formar iones Cu
positivos Ag
Au
Predicción de reacciones usando la serie
de actividad
Li
 Los de arriba en la serie K El Li reducirá
al Ca
reducirán a los de abajo Ba
Ca
Na
 Y ellos se oxidarán Mg El Na reducirá
(C) al Zn
Al
Zn
Fe
Ni
Zn(s) + Cu2+ (aq)→Zn2+ (aq)+ Cu (s) El Zn reducirá
Sn
al Cu
(H)
Cu
Mg(s) + 2H+ (aq)→Mg2+ (aq)+ H2 (g)
Ag
Au
 Semi-ecuación
 Equilibrando semi-ecuación en medio neutro
 Equilibrando semi-ecuación en medio ácido
 Combinando semi-ecuación para producir una ecuación redox
completa
 Equilibrando ecuaciones redox para reacciones en medio neutro o
ácido
Valoraciones redox
 Las reacciones redox pueden
servir para ayudarnos a
determinar la concentración de
un analito en una valoración
 Hay una aplicación muy
conocida para calcular la
concentración de oxígeno
disuelto en agua, el método de
la valoración de Winkler
Oxígeno disuelto
 Es un parámetro muy importante para determinar la
calidad de un agua
 DBO, demanda bioquímica de oxígeno, es la medida de la
cantidad de oxígeno utilizada por los microorganismos
para oxidar la materia orgánica en el agua, durante un
periodo de tiempo (normalmente 5 días) a una
temperatura determinada.
 Buena calidad agua río, DBO<1 ppm
 Agua no contaminada, DBO< 5 ppm
 Agua residual tratada, DBO< 20 ppm, pero sin tratar
DBO ≈500 ppm
Oxígeno disuelto
 Método Winkler:
- Se añade sulfato de manganeso (II) al agua a analizar.
- Los iones de manganeso (II) se oxidan bajo condiciones alcalinas a
manganeso (IV) por el oxígeno del agua.
- El yoduro se oxida a I2 por el Mn (IV). Este yodo se puede conocer
realizando una valoración con tiosulfato sódico. Con todas estas reacciones
se puede determinar el oxígeno disuelto del agua.
Las ecuaciones son:

2Mn(OH)2(s) + O2(aq) → 2MnO(OH)2(s) ecuación 1
MnO(OH)2(s) + 4H+(aq) → Mn4+(aq) + 3H2O(l) ecuación 2
Mn4+(aq) + 2I−(aq) → Mn2+ (aq) + I2(aq) ecuación 3
I2(aq) + 2S2O32−(aq) → S4O62−(aq) + 2I− (aq) ecuación 4
https://www.youtube.com/watch?v=YJ2UiuSHpuU
9.2. Pilas electroquímicas
 9.2.1. Pilas voltaicas
 ¿Porqué es necesario el puente salino?
 Flujo de carga y la naturaleza de los electrodos
 Nomenclatura para pilas voltaicas
 El tamaño del voltaje
 9.2.2. Pilas electrolíticas
 Electrólisis de sales fundidas
 Conducción de la electricidad en una pila
electrolítica
 Los productos de la electrólisis de sales fundidas
 Diferencias entre una pila electrolítica y una pila
voltaica
electrolítica
voltaica
Pilas voltaicas
 Las pilas voltaicas o galvánicas son dispositivos para

convertir la energía química en energía eléctrica
(electricidad), usando reacciones redox espontáneas.
 Son la base de las pilas comerciales.
 Consta en poner en contacto un metal, con una
disolución de sus iones. Así, se producirá un equilibrio
redox, y el metal adquirirá carga eléctrica.
𝑀 𝑠 ↔ 𝑀𝑛+ + n · 𝑒 −
Pilas voltaicas
 Pila Daniell Puente salino
Semireacción de Semireacción de
oxidación: reducción:
Zn 𝑠 → 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑞) + 2𝑒 − 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞) + 2𝑒 − → 𝐶𝑢(𝑠)
Reacción global:
𝑍𝑛 𝑠 + 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞) ↔ 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑞) + Cu(s)

Pilas voltaicas
 Cuando ponemos una pieza de zinc sólido, en una disolución de sulfato
de cobre (II) ocurre una reacción exotérmica y el zinc va perdiendo su
color y va pasando todo al zinc en disolución y el cobre se va
recubriendo de cobre metálico, sólido.
 El Zn se oxida a Zn2+ mientras que estos electrones que transfiere
pasan por el cable hacia el otro dispositivo donde el Cu2+ se reduce a
Cu. Pero en una pila tenemos las dos semireacciones independientes,
donde en lugar de transferir los electrones directamente se transfieren
por un circuito externo.
 Si dejáramos que esta reacción fluyera veríamos como el electrodo de
Zn se haría más pequeño mientras que el de Cu se haría cada vez más
y más grande, y la coloración de la disolución de cobre se haría menos
azul, menos intensa. En estas semireacciones, en lugar de que la
energía química se transfiera en calor, se convierte en energía
eléctrica.
¿Porqué es necesario el puente salino?
 El puente salino ofrece una conexión eléctrica entre

las dos semi-pilas para completar el circuito.
 Permite a los iones fluir de un lado a otro para
equilibrar las cargas en las semi-pilas y evitar que
se acumulen cargas + o -.
Puente salino
Iones
negativos Iones
positivos
Iones Iones
positivos negativos
Flujo de carga y la naturaleza de los
electrodos
 La carga negativa siempre fluye en la misma
dirección en un circuito cerrado y la carga positiva
en sentido opuesto.
ÁNODO CÁTODO
(oxidación): (reducción):
Zn 𝑠 → 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑞) + 2𝑒 − 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞) + 2𝑒 − → 𝐶𝑢(𝑠)

Flujo de carga y la naturaleza de los
electrodos
 En una pila voltaica o galvánica:
 El ánodo es el electrodo negativo. El ánodo es el
electrodo donde ocurre la oxidación. Por tanto, el
electrodo de Zinc es el ánodo en esta pila ya que
libera electrones, y él se oxida a Zn2+ .
 Y el cátodo es el electrodo positivo. El cátodo es
donde tiene lugar la reducción. En esta pila el
cobre es el cátodo.
 Es importante saber que cuanto más reactivo sea un
metal, mayor tendencia tendrá a ser oxidado y será
el ánodo en una pila.
Nomenclatura para pilas voltaicas
 Se utiliza una notación abreviada para describir las

pilas voltaicas.
 Normas:
- Una línea vertical representa las fases y una doble
línea indica el puente salino.
- Primero se escriben las especies incluidas en el
ánodo y después las especies del cátodo
- Si las especies se encuentran en la misma fase se
separan mediante una coma
- Si se utiliza un electrodo inerte (Pt) se añade al
principio o al final
Nomenclatura para pilas voltaicas
 EJEMPLOS:
Pila Daniel:
𝑍𝑛 𝑠 + 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞) ↔ 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑞) + Cu(s)
El tamaño del voltaje
 Si insertamos un voltímetro entres los dos sistemas Li
K
de semi-pilas, aparecerá el valor de los voltios Ba
(V) de la pila voltaica. Ca
 Cuanta mayor sea la diferencia de reactividad Na
Mg
entre los electrodos metálicos mayor será el (C)
voltaje de la pila. Al
Zn
voltios
Fe
Ni
298 K Sn
(H)
Cu
Ag
Au
electrolítica
voltaica
Pilas electrolíticas
 La electrólisis es la descomposición de una sustancia

(fundida o en disolución) por el paso de la
electricidad a través de él.
 Es el proceso mediante el cual una corriente
eléctrica, al pasar por una disolución o electrolito
fundido produce una reacción de oxidación-
reducción NO espontánea.
 La energía eléctrica se convierte en química.
Electrólisis de sales fundidas
 Las electrólisis tienen lugar en

una cuba electrolítica.
 Se introduce una sustancia a
la que realizamos la
electrólisis y los electrodos Pb
sumergidos. Br2
Pb2+
Br-
Br-
 Los electrodos son Pb2+
normalmente de grafito, un
no-metal muy inerte el cual
conduce la electricidad. 𝑃𝑏𝐵𝑟2 𝑙 → 𝑃𝑏 𝑙 + 𝐵𝑟2 (𝑔)
Electrólisis de sales fundidas
 Por ejemplo, la electrólisis del

bromuro de plomo
 En el electrodo positivo los
iones bromuro son oxidados y
pierden electrones para
formar Br. Br2
Pb
 En el electrodo negativo los Br- Pb2+

Br-
iones de plomo se reducen y Pb2+
ganan electrones para formar
Pb.
𝑃𝑏𝐵𝑟2 𝑙 → 𝑃𝑏 𝑙 + 𝐵𝑟2 (𝑔)
Conducción de la electricidad en una
pila electrolítica
 Los electrones viajan desde el polo positivo de la batería al
electrodo negativo.
 Los iones positivos del electrolito se mueven hacia el electrodo
negativo.
 Los iones negativos del electrolito se mueven hacia el electrodo
positivo.
 Los electrones liberados de los iones negativos viajan a través
del circuito externo al polo positivo de la batería.
+-
e- e-
ÁNODO: donde se CÁTODO: donde se
produce la oxidación produce la reducción
+ -
X- M+
Los productos de la electrólisis de sales
fundidas
 Si en lugar de una disolución tenemos una sal
fundida, cuando se electroliza, los productos en los
electrodos son los elementos en los cuales estaba
formada la sal. (Al2O3)
 El metal se formará en el electrodo negativo porque
los metales forman iones positivos.
 Cátodo, reducción. Al3++3e-→Al
 Los no-metales se formaran en el electrodo positivo
porque formaran iones negativos.
 Ánodo, oxidación. 2O2-→O2 +4e-
Diferencias entre una pila electrolítica y
una pila voltaica
PILAS VOLTÁICAS PILAS ELECTROLÍTICAS

Reacción redox espontánea que Reacción redox no-espontánea
genera electricidad que es llevada a cabo por el
paso de una corriente eléctrica
Conversión de energía química Conversión de energía eléctrica
a energía eléctrica a energía química
Ánodo, electrodo negativo Ánodo, electrodo positivo
Cátodo, electrodo positivo Cátodo, electrodo negativo
ÁNODO, OXIDACIÓN
CÁTODO, REDUCCIÓN
Bibliografía
 Esteve Owen, Chemistry for the IB Diploma (2014), second edition,
Cambridge University Press

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TEMA 9: REDOX

9.1. Oxidación y reducción

9.2. Celdas electroquímicas

𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛𝑡𝑒 1 + 𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑟 2 → 𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑟 1 + 𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛𝑡𝑒 2

❑ Oxidante: Sustancia que produce la oxidación de otra, quitándole

Disminuye el número de oxidación, gana

 Podemos analizar que especie se reduce y cual se

Agente Sustancia que hace que se oxida otra especie, y ella

 Podemos analizar que especie se reduce y cual se

 En una reacción redox se produce un cambio en el número

2. A los átomos más electronegativos en una molécula se

1. Cero en compuestos neutros, moléculas neutras. Ej:

4. El n.o. de los átomos que se combinan con si mismos o

 Una reacción redox se puede romper en dos

 Sería el caso más sencillo.

𝐵𝑟2 + 2𝑒 − → 2𝐵𝑟 − Reducción

 3. Añadir H+ al lado donde falten H para ajustarlos

 4. Añadir e- al lado donde falten cargas negativas

Una reacción redox completa nunca contiene

Las ecuaciones son:

 Las pilas voltaicas o galvánicas son dispositivos para

Zn 𝑠 → 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑞) + 2𝑒 − 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞) + 2𝑒 − → 𝐶𝑢(𝑠)

𝑍𝑛 𝑠 + 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞) ↔ 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑞) + Cu(s)

 El puente salino ofrece una conexión eléctrica entre

Zn 𝑠 → 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑞) + 2𝑒 − 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞) + 2𝑒 − → 𝐶𝑢(𝑠)

 Se utiliza una notación abreviada para describir las

 La electrólisis es la descomposición de una sustancia

 Las electrólisis tienen lugar en

 Por ejemplo, la electrólisis del

 En el electrodo negativo los Br- Pb2+

PILAS VOLTÁICAS PILAS ELECTROLÍTICAS

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