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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

QUÍMICA GENERAL
UNIDAD I

INTRODUCCIÓN Y CONCEPTOS GENERALES

1.1 EL ESTUDIO DE LA QUÍMICA

En la raíz de toda ciencia está nuestra insaciable curiosidad sobre nosotros y


nuestro mundo. Nosotros nos maravillamos, como lo hicieron nuestros
antepasados miles de años atrás, de la capacidad de la luciérnaga para iluminar
una tarde de verano. Los colores y olores de la naturaleza nos traen una infinita
variedad de mensajes sutiles. Con los ojos vendados, sabemos si estamos en un
bosque de pinos o cerca de una playa. Nos maravillamos y nos preguntamos
¿Cómo es posible que una luciérnaga emita luz? ¿Por qué las hojas de los árboles
cambian de color de verde en el verano al rojo, ocre y dorado en el otoño?
¿Porqué el hielo se derrite y el agua se evapora? ¿Cómo nuestros cuerpos usan
alimentos para mantener la vida?

Todos los días observamos estos y otros cambios sin pensar en su naturaleza
química, los químicos con frecuencia observamos una cosa en el mundo
macroscópico – las cosas que podemos ver, tocar y medir directamente – y
visualizamos las partículas, átomos y sucesos en el mundo microscópico, por lo
tanto con frecuencia realizaremos viajes entre los dos mundos – macroscópico y
microscópico- para encontrar las respuestas que buscamos.

1.1.1 Definición

La química es la ciencia que estudia las propiedades de los materiales y los


cambios que estos sufren.
Es muy común que a la química se le considere como la ciencia central, debido a
que para los estudiantes de biología, física, geología y otras disciplinas es vital
tener un conocimiento básico de química.
La química es fundamental en nuestras vidas, sin ella tendríamos una vida más
efímera, en el sentido de vivir en condiciones más primitivas: sin automóvil, sin
electricidad, sin computadoras, sin CDs y sin muchísimos satisfactores cotidianos.

1.1.2. ¿Porqué estudiar química?

La química permite obtener un entendimiento importante de nuestro mundo y su


funcionamiento. Se trata de una ciencia eminentemente práctica, que esta en el
centro de muchas cuestiones que preocupan a casi todo el mundo, el
mejoramiento de la atención medica, la conservación de recursos naturales, etc.
Empleando la química se han descubierto sustancias farmacéuticas que fortalecen
nuestra salud y prolongan nuestra vida, se han aumentado la producción de
alimentos mediante el desarrollo de fertilizantes y plaguicidas, se han creado
plásticos y otros materiales que se usan casi en todas las facetas de nuestras
vidas. Desafortunadamente, algunos productos químicos también tienen el

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potencial de dañar nuestra salud o el ambiente, por lo tanto debemos encontrar un


equilibrio informado en cuanto al uso de los compuestos químicos en nuestra vida.
Al estudiar química, aprenderemos a usar el potente lenguaje y las ideas que han
evolucionado para describir y entender la materia. El lenguaje químico es un
lenguaje científico universal que se emplea ampliamente fuera de la química.
Además, el entendimiento del comportamiento de los átomos y las moléculas, nos
permite comprender mejor otras áreas de la ciencia, la tecnología y la ingeniería
modernas.

1.1.3. Desarrollo de la química

La química es una ciencia ancestral ya que desde primeros tiempos, los hombres
―hacían‖ química sin darse cuenta, aprendieron a fabricar cerámica, a cocinar los
alimentos, elaboraron pinturas, aprendieron también la fermentación y el uso de
ciertas plantas para tratar diversos padecimientos, tiempo después se habló de
átomos, después los alquimistas deseaban convertir cualquier metal en oro, y
muchísimos más descubrimientos se fueron dando con el tiempo, pero no fue
hasta el siglo XIX cuando se instituyeron sus fundamentos, ya que los avances
tecnológicos e intelectuales permitieron a los científicos separar las sustancias en
sus más pequeños componentes y, por consiguiente, explicar muchas de sus
características físicas y químicas. El rápido desarrollo de una tecnología cada vez
más avanzada ha loo largo del presente siglo nos ha dado más herramientas para
estudiar lo que no se puede ver a simple vista. Utilizando computadoras y
microscopios electrónicos los químicos pueden analizar, por ejemplo, la estructura
de los átomos y las moléculas, así como diseñar nuevas sustancias con
propiedades específicas, como fármacos y productos que hagan más agradable el
medio ambiente del consumidor.

1.1.4. Campos e importancia de la química

Salud y medicina:
Diferentes logros nos han permitido prevenir y tratar enfermedades, medidas de
salud pública, cirugía con anestesia, introducción de vacunas y antibióticos,
terapia génica.

La energía y el ambiente:
La energía es un producto secundario en muchos procesos químicos, y a medida
de que las necesidades de energía aumentan tanto en países de tecnología
avanzada, como en países en desarrollo, los químicos trabajan afanosamente
para encontrar nuevas fuentes de energía, ya que a la velocidad de consumo
actual, se calcula que las reservas de combustibles fósiles alcanzarán para otros
cincuenta o cien años, de ahí que sea urgente encontrar fuetes alternativas de
energía como la energía solar, fisión nuclear, la fusión nuclear, etc.

Materiales y Tecnología:
El desarrollo de la química nos ha dado nuevos materiales que han mejorado
profundamente nuestra calidad de vida y ha contribuido, con infinidad de métodos,

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al avance de la tecnología, por ejemplo los polímeros, la cerámica, los cristales


líquidos, los adhesivos, materiales de recubrimiento.

Alimentos y agricultura:
Para satisfacer las demandas alimenticias del siglo XXI deben idearse nuevas
estrategias para la agricultura, ya se ha demostrado que por medio de
biotecnología se pueden desarrollar cultivos más extensos y mejores, los químicos
además pueden idear los medios para aumentar la producción de fertilizantes que
sean menos nocivos para el ambiente así como producir sustancias que eliminen
selectivamente las yerbas nocivas.

Siendo la química una ciencia multifacética, influye directa o indirectamente en


muchos –casi todos – los campos de estudio del hombre,

1.2. MATERIA Y ENERGÍA

1.2.1. Definiciones básicas

Materia: es todo lo que ocupa un lugar en el espacio y tiene masa. Es el material


físico del universo. Un libro, el cuerpo, la ropa que viste, el aire que respira son
ejemplos de materia. Desde luego no todas las formas de materia son tan
comunes o conocidas. No obstante incontables experimentos han demostrad que
la enorme variedad de la materia en nuestro mundo se debe a combinaciones de
poco más de un ciento de sustancias muy básicas y elementales llamadas
elementos.

Elemento: Un elemento es una sustancia que no se puede separar en sustancias


más simples por medios químicos. A la fecha se han identificado definitivamente
112 elementos (este valor puede variar según la fuente de consulta), de los cuales
83 se encuentran en forma natural en la tierra, y el resto ha sido obtenido por los
científicos a través de los procesos nucleares.
La mayoría de los elementos pueden interactuar con uno o más elementos para
formar compuestos.

Compuestos: Es una sustancia formada por átomos de dos o más elementos


unidos químicamente siempre en proporciones definidas, y solo pueden separarse
en sus componentes puros por métodos químicos.

Peso: Es la fuerza que ejerce la gravedad de la tierra sobre un objeto. Cuando un


objeto ―Cae‖ esta siendo atraído por una fuerza hacia el centro de la tierra –fuerza
de gravedad-

Masa: es una medida de la cantidad de materia contenida en un cuerpo, es común


que los términos masa y peso se utilicen de manera equivalente, pero sin embargo
una manzana que cae de un árbol es atraída por la gravedad de la tierra, la masa
de la manzana es constante y no depende de su posición como sucede con el

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peso, por ejemplo en la superficie de la luna, la manzana pesaría menos, pero su


masa sería la misma.

Átomo: Es la muestra más pequeña que se puede obtener de un elemento y que


conserva su identidad.

1.2.2. Estados de la materia

Todas las sustancias pueden existir al menos en principio en los tres estados
básicos de la materia: Sólido, líquido y gaseoso. Los tres estados de la materia se
pueden interconvertir entre ellos sin que cambie la composición de la sustancia.

Sólido: Las moléculas se mantienen unidas en forma organizada con poca


libertad de movimiento, la forma y el volumen del material es definido. Es
prácticamente incompresible. La difusión dentro de un sólido ocurre con extrema
lentitud y no fluye.

Líquido: Las moléculas se encuentran unidas, pero no en una posición tan rígida
y se pueden mover libremente, por eso los líquidos fluyen fácilmente. El volumen
es definido y toma la forma del recipiente que lo contiene, esto es no se expande
para llenar el recipiente. Es prácticamente incompresible.

Gaseoso: En este estado las moléculas se encuentran separadas por distancias


que son grandes con respecto a su tamaño, se encuentran en constante
movimiento y chocan constantemente con ellas mismas o las paredes del

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recipiente que lo contiene y siempre tienden a ocupar el mayor volumen posible.


Toma la forma y el volumen del recipiente que lo contiene. Fluye fácilmente.

Cambios de estado:
La materia puede cambiar de un estado a otro sin necesidad de que cambie su
composición, es decir que bajo ciertas condiciones, un material es sólido, si se
cambian puede ser ahora ese mismo material un líquido o un gas, estos factores
que determinan el estado de agregación de un material en especial son Presión y
Temperatura.

El agua existe como un sólido cuando la temperatura está por debajo de los 0º C,
a condiciones normales de presión, si la temperatura se encuentra entre 0º C y
100º C existirá como un líquido a las mismas condiciones de presión, y por arriba
de esa temperatura será un gas.

La temperatura a la cual un material sólido pasa a ser líquido, se le conoce como


punto de fusión, y a la temperatura en la cual su líquido pasa a ser gas se le llama
temperatura de ebullición.

GAS

Vaporización Condensación

Sublimación Deposición
LIQUIDO

Fusión Solidificación

SÓLIDO

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1.2.3. Sustancias puras y mezclas

La mayor parte de las sustancias con las que nos topamos, el aire que respiramos
(un gas), la gasolina (un líquido) y la acera por la que caminamos (un sólido) no
son químicamente puras, sino que son combinaciones de dos o más sustancias,
en las que cada sustancia conserva su propia identidad y por ende sus
propiedades, a esto se le llama mezcla, por ejemplo una taza de café endulzada
puede tener mucha o poca azúcar, las sustancias que componen una mezcla, por
ejemplo el azúcar y el agua, se llaman componentes de la mezcla. Algunas
mezclas no tienen las mismas propiedades y aspectos en todos sus puntos tales
mezclas son heterogéneas, como la arena, las rocas y la madera. Las mezclas
que son uniformes en todos sus puntos se llaman homogéneas como el aire, a
este tipo de mezclas también se les llama soluciones (pueden estar en estado
gaseoso –aire-, líquido –gasolina- y sólido –latón-). Cualquier mezcla ya sea
homogénea o heterogénea se puede formar o separar en sus componentes puros
por métodos físicos, sin cambiar la identidad de dichos componentes.
Los componentes puros o sustancias puras es una forma de materia que tiene
una composición constante o definida y con propiedades distintivas. Algunos
ejemplos son el oro, la plata, el agua, el amoníaco. Las sustancias difieren entre si
en su composición, y pueden ser identificadas por su apariencia, olor, sabor y
otras propiedades, y no se pueden separar en sus componentes (en el caso de los
compuestos) por métodos físicos.

MATERIA

Mezclas Separación por métodos físicos Sustancias puras

Mezclas Mezclas Compuestos Elementos


Separación por
homogéneas heterogéneas Métodos
químicos

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1.2.4. Separación de mezclas:

Dado que cada componente de una mezcla retiene sus propiedades, podemos
separar una mezcla en sus componentes aprovechando las diferencias en sus
propiedades. Por ejemplo una mezcla heterogénea de limaduras de hierro y
limaduras de oro, podría separarse trocito por trocito basándonos en las
diferencias de color, o podríamos mejor aún utilizar un imán para separar las
limaduras del hierro y dejar las del oro, basándonos en las propiedades
electromagnéticas del hierro, otra forma sería usar las propiedades químicas
del hierro, ya que muchos ácidos lo disuelven, pero no al oro, después podría
separar el sólido de la solución mediante filtración o decantación.

Podemos separar mezclas homogéneas en sus constituyentes de formas


similares, por ejemplo para separar una mezcla de alcohol con agua, se puede
calentar la mezcla y el vapor producido se recolecta en un condensador, el
primero en salir será el alcohol porque tiene un punto de ebullición más bajo que el
agua, a esto se le llama destilación. También podemos aprovechar las diferentes
capacidades de las sustancias para adherirse a las superficies de diversos
materiales, por ejemplo el papel, la silica, el almidón, y así separar mezclas, este
es el fundamento de la cromatografía (escritura en color). Con el desarrollo de la
tecnología se han implementado muchas variaciones de la cromatografía, en la
actualidad existen desde las técnicas más sencillas como la de papel, capa fina,
columna empaquetada, hasta técnicas muy complejas que únicamente se pueden
realizar con la ayuda de equipos, como la cromatografía de gases, gases-masas,
etc.

1.2.5. Elementos:

En la actualidad se conocen 112 elementos, los cuales varían ampliamente en su


abundancia, por ejemplo más del 90% de la corteza terrestre consta solo de cinco
elementos, oxígeno, silicio, aluminio, hierro y calcio, y solo tres elementos forman
más del 90% de la masa corporal humana, carbono, hidrógeno y oxígeno.
Por conveniencia los químicos representan a los elementos mediante símbolos de
una o dos letras, en donde la primera letra siempre es mayúscula y la segunda
minúscula. Por ejemplo Co es el símbolo químico del cobalto y CO representa una
molécula de monóxido de carbono. Los símbolos da algunos elementos derivan de
su nombre en latín o griego por ejemplo:

Símbolo Nombre en latín o griego Elemento


Au Aurum Oro
Fe Ferrum Hierro
Na Natrium Sodio
Cu Cuprum Cobre
Pb Plumbum Plomo
Hg Hydrargyrum Mercurio
K Kalium Potasio
Ag Argentum Plata

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Sn Stannum Estaño
P Phosphorus Fosforo
S Sulfur Azufre
I Iodine Yodo

y unos cuantos hacen referencia al lugar de su descubrimiento, por ejemplo:

Símbolo Lugar de descubrimiento Elemento


Fr Francia Francio
Eu Europa Europio
Ge Alemania Germanio
Sc Escandinavia Escandio

o en honor de un personaje famoso por ejemplo:

Símbolo Nombre del personaje Elemento


Md Mendeleev Mendelevio
Cm Pierre y Marie Curie Curio
Es Albert Einstein Einstenio
No Alfred Nobel Nobelio

A otros elementos se les asignó el nombre en honor de algún planeta, por


ejemplo:

Símbolo Nombre del planeta Elemento


Np Neptuno Neptunio
Pu Plutón Plutonio
Te Tierra (tellus) Telurio
U Urano Uranio

Algunos elementos tienen nombre según el mineral del cual se les aisló, de su
color, o alguna característica que presente. En fin como podremos darnos cuenta
los orígenes de los símbolos y nombres de los elementos son muy variados, lo
que si es de suma importancia es conocerlos y aprenderlos.

Algunos elementos como el oro, el carbono, la plata, son conocidos desde la


antigüedad, y muchos han sido descubiertos, conforme ha ido avanzando la
ciencia y la tecnología.

Todos los elementos conocidos y sus símbolos se agrupan en un documento


llamado tabla periódica, la cual constituye una herramienta indispensable para
todo químico.

1.2.6. Compuestos:

Un compuesto es una sustancia formada por dos o más elementos unidos


químicamente entre sí, siempre en las mismas proporciones. A diferencia de las

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mezclas los compuestos solo pueden separarse por métodos químicos en sus
componentes.
El hidrógeno gaseoso puede arder con oxígeno para formar agua H 2O, que tiene
propiedades muy distintas de sus elementos ―originales‖, y que siempre esta
constituida de la misma manera, dos átomos de hidrógeno unidos a un átomo de
oxígeno, sea cual sea su origen, un lago en Mongolia o las capas de hielo en
marte.

La observación de que la composición elemental de un compuesto puro siempre


es la misma, se le conoce como ley de la composición constante o ley de las
proporciones definidas. Las diferencias entre propiedades o composiciones
entre las sustancias indican que los compuestos no son iguales o difieren en su
grado de pureza.

NO representa una molécula de monóxido de nitrógeno


NO2 representa una molécula de dióxido de nitrógeno
N2O3 representa una molécula de trióxido de dinitrógeno

Aún y cuando las moléculas anteriores están formadas por los mismos elementos,
y ―solo‖ varían las proporciones, estamos hablando de compuestos químicos
diferentes, con propiedades y características distintas uno del otro.

1.3. PROPIEDADES DE LA MATERIA:

Cada sustancia tiene un conjunto único de propiedades o características que


permiten reconocerlo y distinguirlo de otras sustancias.
Todas las propiedades medibles de la materia pertenecen a una de dos
categorías: propiedades intensivas o propiedades extensivas de la materia.
Las propiedades intensivas son aquellas que no dependen de cuanta materia se
considere, por ejemplo la densidad, temperaturas de ebullición, de fusión, por
ejemplo un litro de agua a presión de 1 atm. hierve a 100º C igual que hierven 20 l
de agua en estas mismas condiciones, lo que varía es el tiempo que se tarda en
alcanzar esa temperatura, pero no en si la temperatura, igual que la densidad del
agua que a 4º C es de 1gr/cc si son medio, veinte, cuarenta litros o un mililitro.
En cambio las propiedades extensivas si dependen de la cantidad de materia
que se tiene, por ejemplo: la masa, el volumen, la longitud, etc.

Las propiedades de la materia se puede agrupar en dos categorías propiedades


físicas y propiedades químicas.

Propiedades Físicas:

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Una propiedad física se puede medir y observar sin que cambie la identidad o
composición de la sustancia, por ejemplo, color, aspecto, forma, densidad, punto
de fusión, punto de ebullición, textura.

Propiedades Químicas:
Describen la forma en que una sustancia puede cambiar o reaccionar para formar
otras sustancias, por ejemplo, la inflamabilidad, la capacidad para arder en
presencia de oxígeno, la capacidad para reaccionar con agua, etc.

1.4. UNIDADES DE MEDICIÓN:

Muchas propiedades de la materia son cuantitativas, es decir, están relacionadas


con números. Cuando un número representa una cantidad medida, siempre
debemos especificar las unidades de esa cantidad. Las unidades son
indispensables para expresar la forma correcta de las mediciones. Decir que la
longitud de un lápiz es de 17.5 sin unidades es un valor que no tiene sentido sin
especificar que se trata de 17.5 cm que sería la forma correcta.

1.4.1. Unidades SI

En 1960 la Conferencia General de Pesos y Medidas, que es la autoridad


internacional en unidades, propuso un sistema métrico revisado y actualizado al
cual se denominó Sistema Internacional de Unidades (SI). A continuación se
muestran las unidades SI fundamentales, las demás unidades de medición se
pueden derivar de estas y pueden cambiar en forma decimal por una serie de
exponentes y prefijos.

UNIDADES SI BÁSICAS

Cantidad Fundamental Nombre de la Unidad Símbolo

Longitud Metro m
Masa Kilogramo kg
Tiempo segundo s
Corriente eléctrica Ampere A
Temperatura Kelvin K
Cantidad de sustancia Mol mol
Intensidad luminosa Candela cd__________

1.4.2. Longitud y masa

Es común que los términos ―masa‖ y ―peso‖ se utilicen de manera equivalente, sin
embargo en sentido estricto, son cantidades distintas. La masa es una medida de
la cantidad de materia de un cuerpo, en tanto que el peso es la fuerza que ejerce
la gravedad de la tierra sobre el. Los químicos están interesados, principalmente

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en la masa, la cual se puede determinar fácilmente mediante una balanza, de


manera extraña a esta medición se le llama pesada.

La longitud es una medición que describe la distancia entre dos cuerpos y cuya
unidad fundamental en el SI es el metro.

1.4.3 Temperatura

Sentimos la temperatura como una medida de la calidez o frialdad de un objeto.


En realidad, la temperatura determina la dirección del flujo del calor. El calor
siempre fluye de espontáneamente de una sustancia que esta a una temperatura
más alta hacia una que está a una temperatura más baja. Por ello sentimos la
entrada de energía cuando tocamos un objeto caliente, y sabemos que ese objeto
está a una temperatura más alta que nuestra mano.

Actualmente se utilizan tres escalas de temperatura. Sus unidades son º C (grados


Celsius o centígrados), º F (grados Fahrenheit) y º K (grados Kelvin). El Kelvin es
la unidad fundamental del SI en temperatura, es decir la escala de temperatura
absoluta, el término absoluta significa que el cero en la escala Kelvin, denotado
por 0º K es la temperatura teórica más baja que puede obtenerse, por otro lado 0º
C y 0º F se basan en el comportamiento de una sustancia elegida en forma
arbitraria, el agua. En la escala Celsius, el punto de congelación del agua
corresponde a 0º C y el de evaporación a 100º C, mientras que en la escala
Fahrenheit el punto de congelación del agua corresponde a 32º F y el de
evaporación corresponde a 212º F.

Para convertir:
ºC = (º F – 32ºF) x (5º C / 9º F)

ºF = (9 ºF/ 5º C) x (ºC) + 32º F

ºK = (ºC + 273.15ºC) x (1ºK/1ºC)

1.4.4. Unidades SI derivadas

Las unidades SI fundamentales sirven para derivar las unidades de otras


cantidades, para ello se utiliza la ecuación que define la cantidad sustituyendo las
unidades fundamentales apropiadas, por ejemplo, la velocidad se define como el
cociente de la distancia y el tiempo transcurrido, por lo tanto la unidad SI para la
velocidad es la unidad SI para la longitud dividida entre la unidad SI del tiempo
(m/s), que se lee metros por segundos, unas de las unidades SI derivadas de
mayor uso en química son :

1.4.5. Volumen:

La unidas SI fundamental del volumen es el metro cúbico m 3. que corresponde al


volumen de un cubo que tiene 1 m por lado, dado que se trata de un volumen muy

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grande es común utilizar unidades más pequeñas como son el centímetro cúbico
(cm3, cc), también se utiliza el decímetro cúbico (dm 3), este volumen se conoce
comúnmente como litro (L), como ha 1000 mililitros en un litro y cada mililitro
ocupa el mismo volumen que un cc 1 mL 0 1 cc, estos términos se emplean
indistintamente para expresar volumen.

1.4.6. Densidad:

La densidad se utiliza ampliamente para caracterizar las sustancias; se define


como la cantidad de masa en una unidad de volumen de la sustancia, se expresa
comúnmente en unidades de gramos por centímetro cúbico (g/cc).
La ecuación dada para densidad es:

Densidad = masa / volumen

d = m/v

Como la densidad es una propiedad intensiva y no depende de la cantidad de


masa presente, para un material dado la relación masa /volumen siempre es la
misma, en otras palabras, conforme aumenta la masa, aumenta el volumen.
La unidad derivada del SI para la densidad es el kilogramo por metro cúbico
(kg/m3), y como esta unidad es demasiado grande para la mayoría de las
aplicaciones en química, por lo que se utiliza g/cc o g/mL con mayor frecuencia
para expresar las densidades de los sólidos y los líquidos, como las densidades
de los gases son muy bajas, para ello se emplea la unidad de g/L (gramos por
litro).

1.4.7. Prefijos y Exponentes:

Prefijos utilizados con unidades SI

Prefijo Símbolo Significado Ejemplo

Tera- T 1 000 000 000 000 o 1x1012 1 Terametro (Tm)=1x1012 m


Giga- G 1 000 000 000 o 1x109 1 Gigametro (Gm)=1x109 m
6
Mega- M 1 000 000 o 1x10 1 Megametro (Mm)=1x106 m
3
Kilo- k 1 000 o 1x10 1 kilómetro (km) = 1x103 m
Deci- d 1/10 o 1x10-1 1 decímetro (dm) = 1x10-1 m
-2
Centi- c 1/100 o 1 x 10 1 centímetro (cm)=1x10-2 m
Mili- m 1/1 000 o 1x10-3 1 milímetro (mm)=1x10-3 m
-6
Micro- μ 1/1 000 000 o 1x10 1 micrómetro (μm)=1x10-6 m
Nano- n 1/1 000 000 000 o 1x10-9 1 nanómetro (nm)=1x10-9m
Pico- p 1/1 000 000 000 000 o 1x10-121picómetro(pm)=1x10-12m
Femto- f 1/1 000 000 000 000 000 1femtómetro (fm)=1x10-15m

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1.5 MANEJO DE NÚMEROS:

En los trabajos científicos reconocemos dos tipos de números: números exactos


(cuyos valores se conocen con exactitud) y números inexactos (cuyos valores
tienen cierta incertidumbre). Los números exactos son aquellos que tienen
valores por definición o son enteros que resultan de contar objetos, por ejemplo,
se define que hay exactamente 12 huevos en una docena de huevos,
exactamente 1000 se un kg y exactamente 2.54 cm en 1 pulgada. El número 1 en
cualquier factor de conversión entre unidades, como 1 m x 100 cm, también es un
número exacto.

Los números que se obtienen midiendo siempre son números inexactos ya que
hay diferencias inherentes en el equipo empleado para medir cantidades (errores
de equipo), y hay diferencias en la forma en que diferentes personas realizan la
misma medición (errores humanos). Supongamos que se da a diez estudiantes
diez balanzas distintas para que pesen una misma moneda, los pesos serían
aproximados, pero no iguales. Recuerde: siempre hay incertidumbre en las
cantidades medidas.

1.5.1. Precisión y exactitud

Al analizar mediciones y cifras es conveniente distinguir dos términos: exactitud y


precisión.
La exactitud indica cuán cercana está una medición del valor real de la cantidad
medida. La precisión se refiere a cuanto concuerdan dos o más mediciones de
una misma cantidad.

Supóngase por ejemplo, que se pide a tres estudiantes que determinen la masa
de una pieza de alambre de cobre cuya masa real es de 2.000 g. Los resultados
de las pesadas sucesivas hechas por cada estudiante son:

__________________________________________________________________
Estudiante A Estudiante B Estudiante C
1.964 g 1.972 g 2.000 g
1.978 g 1.968 g 2.002 g
Valor Promedio 1.971 g 1.970 g 2.001 g

Los resultados del estudiante B son más precisos que los del estudiante A, pro
ninguno de estos dos conjuntos son exactos. Los resultados del estudiante C no
solo son los más precisos sino también los más exactos, ya que el valor promedio
es lo más cercano al valor real. Las medidas muy exactas también suelen ser
precisas. Por otro lado las mediciones muy precisas no siempre son exactas.

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1.5.2. Cifras significativas

Son los dígitos significativos en una cantidad medida o calculada. Cuando se


utilizan cifras significativas, se sobreentiende que el último dígito es incierto. Por
ejemplo, se puede medir el volumen de cierta cantidad dada de un líquido en una
probeta que tiene divisiones de 1 mL, se encuentra que el volumen marca 6 mL, el
volumen real estará entre 5 y 6 mL, el volumen dado se representará como (6+1
mL), en este caso solo hay una cifra significativa, el 6 , que tiene una
incertidumbre de más menos 1 mL . Para tener mayor exactitud, se podría utilizar
una probeta que tenga divisiones de 0.1 mL, de tal manera que la incertidumbre
fuera de solo 0.1 mL, si ahora se encuentra que el volumen es de 6 mL, la
cantidad se puede expresar como 6.0 + 0.1 mL y el valor real estará entre 5.9 y
6.1 mL. Se puede mejorar el instrumento para la medición y obtener más cifras
significativas, pero en todo caso el último dígito siempre será incierto; el valor de
esta incertidumbre dependerá del instrumento utilizado en la medición.
Tener presente el número de cifras significativas en una medición, asegura que los
cálculos realizados con los datos reflejan la precisión de lo medición.

Guías para utilizar Cifras Significativas:

· Cualquier dígito diferente de cero es significativo. Así, 845 cm tiene tres cifras
significativas, 1.234 kg tiene cuatro cifras significativas, etc.
· Los ceros ubicados entre los dígitos distintos de cero son significativos. Así 608
mm tiene tres cifras significativas, 40 207 g contiene cinco cifras significativas, etc.
· Los ceros que se utilizan para ubicar el punto decimal, es decir a la izquierda de
un dígito distinto de cero no son significativos, 0.0002 cm contiene una cifra
significativa, 0.0809 L contiene tres cifras significativas.
· Si un número es mayor de 1 todos los ceros escritos a la derecha cuentan como
cifras significativas, por ejemplo 1.0 mg contiene dos cifras significativas, 23.0501
cm contiene seis cifras significativas y 1.000 mL contiene cuatro cifras
significativas. Si el número es menor que 1, solo son significativos los ceros que
se encuentren entre los números distintos a uno y al final, por ejemplo 0.000090 g
contiene dos cifras significativas.
· Para números sin punto decimal, los ceros colocadas al final pueden o no ser
cifras significativas, así 500 cm puede contener una, dos o tres cifras significativas,
esto se puede explicar mediante el uso de notación científica, por ejemplo para
200 se puede expresar:

2 x 102 (una cifra)


2.0 x 102 (dos cifras)
2.00 x 102 (tres cifras)
para 10 300 por ejemplo:

1.03 x 104 (tres cifras)


1.030 x 104 (cuatro cifras)
1.0300 x 104 (cinco cifras)

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Cálculos con cifras significativas:

Al utilizar cantidades medidas en cálculos, tenga presente esto; la precisión del


resultado está limitado por la precisión de las mediciones, por los tanto no
podemos obtener resultados exactos, con datos inexactos.
Adiciones y sustracciones:
En la adición y sustracción, el números de cifras significativas a la derecha del
punto decimal en la operación final, está determinado por el número más pequeño
de cifras significativas a la derecha del punto decimal de cualesquiera de los
números originales, ejemplo:

90.8765
+ 1.23 dos cifras significativas después del punto
92.1065 Se redondea a 92.11

23.14508
- 0.12 dos cifras significativas después del punto
23.2508 se redondea a 23.03

21.4
+ 13.56
21
55.96 Se redondea a 56

Multiplicaciones y divisiones:
El número de cifras significativas del producto o cociente resultante está
determinado por el número original que tiene el número más pequeño de cifras
significativas, ejemplos:

1.4 x 32.4567 = 45.43938 Se redondea a 45

5.43 ÷ 24.5676 = 0.221023 Se redondea a 0.221

Debe tenerse presente que los números exactos (obtenidos por definición o al
contar varios objetos) tienen un número infinito de cifras significativas, por
ejemplo si un objeto tiene una masa de 1.2345 g ocho objetos tendrán una masa
de :

1.2345g x 8 = 9.876 g

este producto no se redondea a una cifra significativa, ya que el número 8 es por


definición 8.0000000........., de la misma manera, si se desea sacar el promedio de
dos longitudes:

(2.24 cm + 2.34 cm) ÷ 2 = 2.29

15
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

el 2.29 no se redondea ya que el 2 por definición es 2.000....

1.5.3. Notación científica

Sin importar la magnitud de un número todos pueden ser expresados de la


siguiente forma:

N x 10 n
Donde N es un número entre 1 y 10 y n es un exponente entero, positivo o
negativo. Cualquier número expresado de esta manera se dice que es notación
científica.

Esta forma de expresar los números facilita su manejo, sobre todo cuando se trata
de cantidades muy grandes o muy pequeñas, como las que comúnmente se
manejan en la química, imagínese:

Hay aproximadamente 602 200 000 000 000 000 000 000 átomos de hidrógeno en
1 g de hidrógeno y cada átomo de hidrógeno entonces tiene apenas una masa de
0.00000000000000000000000166 g, es bastante complicado manejar estas cifras,
ya que es fácil olvidar poner un cero o agregar ceros de más, eso si solo hablamos
de copiarlas, pero se complica aún más cuando se trata de realizar cálculos con
estas cantidades, pero estas cantidades expresadas en notación científica son
más fáciles de manejar:

602 200 000 000 000 000 000 000 átomos = 6.02 x 1023 átomos

0.00000000000000000000000166 g = 1.66 x 10-24 g

Supóngase que se desee expresar cierto número en notación científica,


básicamente la tarea es encontrar el valor de n, para esto se cuenta el número de
lugares que se debe mover el punto decimal para tener el número N (que está
entre 1 y 10). Si el punto decimal se mueve hacia la izquierda, entonces se trata
de un número entero positivo, si se debe mover hacia la derecha, entonces se
trata de un número entero negativo, ejemplos:

34567 = 3.4567 x 10 4
245.32 = 2.4532 x 10 2

0.000123 = 1.23 x 10 –4
0.00000789 = 7.89 x 10 –6

Es importante tener en cuenta los siguientes hechos: Primero n = 0 se utiliza para


los números que no se expresan en notación científica, por ejemplo 78.9 x 10 0 se
expresa 78.9. Segundo, en la práctica se omite el exponente cuando n = 1, por
ejemplo la notación científica para 56.7 es 5.67 x 10 y no 5.67 x 10 1.

16
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Cálculos con notación científica:

Adición y sustracción:
Para sumar o restar usando notación científica, primero se escribe cada cantidad
(N1 y N2) y los exponentes permanecen iguales:

(1.23 x 102) + (3.45 x 102) = 4.68 x 102


(3.45 x 103) + (4.5 x 10 2) = (3.45 x 103) + (0.45 x 103) = 3.90 x 103
-2 -3
(2.22 x 10 ) - (4.10 x 10 ) = (2.22 x 10-2) – (0.41 x 10-2) = 1.81 x 10-
2

Multiplicación y división:

Para multiplicar números en notación científica, se multiplican N1 y N2 como se


acostumbra, pero los exponentes n se suman. Ejemplos:

(5.0 x 103) x (3.1 x 102) = (5.0 x 3.1)(103+2) = 15 .5 x 105 = 1.55 x


106
(4.0 x 10-5) x (7.0 x 103) = (4.0 x 7.0)(10-5+3) = 28 x 10-2 = 2.8 x 10 –1

Para dividir cantidades en notación científica, los números N1 y N2 se dividen y los


exponentes se restan. Ejemplos:

6.9 x 107 ÷ 3.0 x 10-5 = (6.9 ÷ 3.0) x (10 7-(-5)) = 2.3 x 10 12


8.5 x 104 ÷ 5.0 x 109 = (8.5 ÷ 5.0) x (104-9) = 1.7 x 10 –5

1.5.4. Redondeo

El procedimiento para el redondeo es el siguiente, para redondear un número


hasta cierto punto, simplemente se eliminan los dígitos que siguen al primero que
se conserva y que sean menores a 5.
Así: 7.621 se redondea a 7.62, si se desean solo dos cifras significativas
después del punto decimal.
Si el primer dígito que sigue al punto de redondeo es igual o mayor que cinco,
añadimos 1 al dígito que lo precede, así:
7.762 se redondea a 7.77, si se desean solo dos cifras significativas
después del punto decimal.

1.6. ANÁLISIS DIMENSIONAL:

En el análisis dimensional, llevamos las unidades en todos los cálculos: Las


unidades se multiplican unas por otras, se dividen unas entre otras, o se
―cancelan‖. El análisis dimensional ayuda a asegurar que las soluciones a los
problemas tengan las unidades correctas, además ofrece una forma sistemática
de resolver muchos de los problemas numéricos y de revisar las soluciones para
detectar posibles errores. Esta sencilla técnica requiere de poca memorización y

17
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

se basa en la relación que existe entre diferentes unidades que expresen la misma
cantidad física.

Para realizar análisis dimensional necesitamos de factores de conversión:

1.6.1. Factores de conversión:

Es una fracción cuyo numerador y denominador representan la misma cantidad


expresada en diferentes unidades. Por ejemplo:
Sabemos que un metro tiene 100 centímetros, estos valores los podemos
expresar:

1m 100 cm
100 cm 1m

estos se denominan factores de conversión y los podemos expresar de ambas


maneras según la conveniencia en cada caso:

Si se desea transformar 5.48 cm a metros entonces:

1m
5.48 cm 0.0548 cm
100 cm

pero si se desea transformar 5890.45 cm a metros, entonces:

100 cm
5890 .45 m 589045 cm
1m

Aunque estos factores de conversión pueden ser expresados:

1cm 0.01m
0.01m 1cm

y pueden ser utilizados de la misma manera para obtener los mismos resultados,
algo muy importante en los factores de conversión es mantener la equivalencia, es
decir, si un metro equivale a 100 cm, dos metros equivalen a 200 cm y así
sucesivamente.

1.6.2. Aplicaciones:

Ejemplo 1
Si la distancia entre dos átomos de hidrógeno en una molécula de hidrógeno es de
74 pm, a cuanto equivale esta distancia en metros.

18
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

El problema es X m =74 pm

Por definición : 1 pm = 1 x 10-12 m

Por lo tanto los factores de conversión serían:

1 pm 1x10 12 m
1x10 12 m 1 pm

Se elegiría en este caso el segundo factor expresado, así:

1x10 12 m
74 pm 7.4 x10 11 m
1 pm

Ejemplo 2
La ingesta diaria de glucosa de una persona promedio es de 0,0833 libras
¿Cuánto es esta masa en miligramos (mg)?

El problema es: X mg = 0.0833

Por definición: 1 lb = 454 g

Los factores de conversión se pueden expresar:

1lb 454 g
454g 1lb

y 1000 mg = 1 g

los factores de conversión en este caso serían:

1000mg 1g
1g 1000mg

entonces:

454g 1000mg
0.0833lb 37818.2mg
1lb 1g

19
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

De esta manera se pueden emplear un gran número de factores de conversión en


un mismo paso del problema, solo hay que cuidar que las unidades se acomoden
correctamente para que se puedan ―cancelar‖ y obtener las unidades buscadas.

Ejemplo 3
El dólar de plata Morgan tiene una masa de 26.73 g. Por ley se requería que esta
moneda contuviera 90 % de plata, siendo el resto cobre .
a) Cuando la moneda se acuño a finales del siglo XIX, la onza troy (31.1 g) de
plata costaba 1.18 dólares. A este precio ¿cuánto valía al plata de la
moneda?
b) Hoy día la plata se vende a 3.70 dólares la onza troy ¿Cuántos dólares de
plata se requieren para obtener 25.00 dólares de plata pura?

Inciso a) plata del dólar Morgan = X dólares

Como el 90% de la moneda era plata, la primera parte es descubrir cuanto es esto
en gramos, y luego sabiendo el costo de 1 onza en dólares, encontrar el valor del
la plata contenida en la moneda:

26.73g 1.18dólares
90% 0.91dólares
100% 31.1g

Inciso b) X dólares de plata = 25 dólares

26 .73 g
90 % 24 .06 g
100 %

Que corresponden a la porción de plata pura en la moneda, ahora:

31.1gAg 1moneda
$25 8.73monedas
$3.70 24.06gAg

20
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

UNIDAD 2
TEORÍA ATÓMICA

Desde épocas remotas los humanos se han interesado por la naturaleza de la


materia, ya que encontramos una inmensa variedad de materiales si vemos lo que
nos rodea y todos de diferentes texturas, colores, dureza, solubilidad y durabilidad.
Los materiales de nuestro mundo ofrecen marcadas y al parecer infinitas
diferencias, y a pesar de ello sólo existen unos 100 elementos y por lo tanto 100
clases de átomos que dan lugar a esta diversidad. En cierto sentido los átomos
son como las 27 letras del alfabeto, que se unen en diferentes combinaciones para
formar una gran variedad de palabras de nuestro idioma. Pero ¿cómo se
combinan los átomos entre sí? ¿Qué relación hay entre las propiedades de una
sustancia y las clases de átomos que contiene? ¿Qué aspecto tiene un átomo y
que lo hace diferente de un átomo de un elemento diferente?

2.1. EL DESCUBRIMIENTO DE LA TEORÍA ATÓMICA:

En el siglo V a.C., el filósofo griego Demócrito expresó la idea de que toda la


materia estaba formada por partículas muy pequeñas e indivisibles que llamó
átomos (que significa indestructible o indivisible). La mayoría de los filósofos
incluidos Platón y Aristóteles, creían que la materia era infinitamente divisible, a
pesar de la resistencia de la mayoría esta idea se sostuvo.

Tiempo después y conforme se acumulaba información sobre como se forman las


sustancias, las pruebas experimentales de investigaciones científicas apoyaron la
teoría del atomismo, lo que condujo de manera gradual a las definiciones
modernas de elementos y compuestos.

Durante el período de 1803 a 1807, John Dalton, Un maestro de escuela inglés,


publicó una teoría atómica congruente. Dalton diseñó su teoría con miras a
explicar varias observaciones experimentales. Sus ideas fueron tan sagaces que
su teoría ha perdurado prácticamente intacta hasta nuestros días.

Las hipótesis sobre la naturaleza de la materia en las que se basa la teoría


atómica de Dalton pueden resumirse como sigue:

1. Los elementos están formados por partículas extremadamente pequeñas


llamadas átomos.
2. Todos los átomos de un mismo elemento son idénticos, tienen igual
tamaño, masa y propiedades químicas. Los átomos de un elemento son
diferentes de los átomos de todos los demás elementos.
3. los átomos de un elemento no se transforman en tipos de átomos diferentes
mediante reacciones químicas; los átomos no se crean ni se destruyen en
las reacciones químicas.

21
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

4. Los compuestos están formados por átomos de mas de un elemento. En


cualquier compuesto, la relación del número de átomos entre dos de los
elementos presentes siempre es un número entero o una fracción sencilla.
5. Una reacción química incluye solo la separación, combinación o
reordenamiento de los átomos; nunca se crean o se destruyen.

Según la teoría atómica de Dalton, los átomos son los bloques de construcción
básicos de la materia; son las partículas más pequeñas de un elemento que
conservan su identidad química. Dalton imaginó al átomo como una estructura
extremadamente pequeña e indivisible y no intentó describir la estructura o
composición de los átomos porque no tenía idea de como es un átomo.

La teoría de Dalton explica varias leyes sencillas respecto a la combinación de la


química que ya se conocían en su época, como: la ley de la composición
constante, o también llamada ley de Proust, que establece que muestras
diferentes de un mismo compuesto, siempre contienen los mismos elementos y en
las mismas proporciones, es decir un vaso de H2O, es el mismo compuesto que
una gota o un recipiente de 200 L, la ley de la conservación de la masa, que dice
que la masa no se crea ni se destruye, solo es transforma. Pero además Dalton
uso su teoría para deducir la ley de las proporciones múltiples: Di dos elementos A
y B se combinan para formar más de un compuesto, las masas de B que se
pueden combinar con una masa de A están en proporciones de números enteros
pequeños. Podemos ilustrar esta ley considerando el agua y el peróxido de
hidrógeno, sabemos que el agua de formula H2O esta formada por dos átomos de
hidrógeno y un átomo de oxígeno, mientras que el peróxido de hidrógeno H2O2
esta formada por dos átomos de oxígeno y dos átomos de hidrógeno, ambos
compuestos formadas por los mismos elementos y solo varía la proporción, lo que
da propiedades distintas en cada uno de los dos compuestos, por ejemplo si se
tiene sed, se puede beber un vaso de H2O frío para calmarla, pero sería imposible
y dañino beber un vaso de H2O2.
Sin embargo una serie de investigaciones que inició alrededor de 1850 y se
extendió hasta el siglo XX demostró que los átomos tienen una estructura interna,
es decir, están formados por partículas aún más pequeñas, denominadas
partículas subatómicas.

2.1.1. Rayos catódicos y electrones

Hace 101 años, J.J. Thomson hizo un descubrimiento extraordinario : encontró


uno de los constituyentes más pequeños de la materia. Se trata de una partícula
insoportablemente ligera, cuya masa es... ¡un quintillón de veces menor que un
kilogramo ! . Para colmo, esa pequeñez no es neutra sino cargada y, de hecho,
representa la parte negativa de la materia.

¿Cómo pudo alguien descubrir algo tan pequeño ? ¿Quiénes más estuvieron
involucrados en la hazaña ? ¿Qué vieron, qué hicieron, qué concluyeron ?

Veamos. El descubrimiento del electrón emergió de estudiar el paso de la

22
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

electricidad a través de los gases. Este fenómeno había sido explorado, al igual
que casi todo lo relacionado con la electricidad, por Michael Faraday en el año de
1830. Este trabajo fué retomado por Julius Plücker, un profesor de matemática de
la Universidad de Bonn que, posteriormente, se dedicó a la física experimental.
Plücker tenía como asistente a un talentoso soplador de vidrio y fabricante de
instrumentos, Heinrich Geissler, quien diseñó un ingenioso artefacto capaz de
lograr un vacío sin precedentes dentro de un tubo de vidrio.

El "tubo Geissler" tenía además un par de electrodos metálicos sellados en cada


extremo. De esta manera era posible aplicar un alto voltaje al gas contenido -a
muy baja presión- en el tubo. Plücker descubrió unos pequeños puntos luminosos
sobre las paredes de vidrio. Parecía como si algún tipo de radiación invisible
estuviera siendo emitida del electrodo negativo, o cátodo, causando la
luminiscencia sobre el tubo de vidrio.

¿Una radiación saliendo del cátodo ? Pero, ¿qué tipo de radiación ? Ninguna
conocida. Los rayos catódicos eran afectados por un campo magnético. Un imán
era capaz de hacer cambiar de posición los puntos luminiscentes. Además, en
1869, Johann Willhelm Hittorf, físico alemán, encontró que, si se interponían
objetos -transparentes u opacos, conductores o no, o delgadísimos - , se
proyectaban sombras sobre los puntos luminosos.

Estas observaciones fueron confirmadas por Eugene Goldstein en los años 1870 y
1880 en Berlín. La mayoría de las observaciones de Goldstein eran consistentes
con la idea de una corriente de algo electrificado emergiendo del cátodo. Pero,
¿qué ? ¿átomos cargados o moléculas ionizadas de gas residual ? Esto parecía
poco probable porque los rayos se propagaban mucho más lejos de lo esperado
para partículas tan pesadas. Por eso, Goldstein pensó que tendría que ser alguna
radiación similar a la electromagnética. De hecho, fue él quien lo bautizó con el
nombre de "Rayos Catódicos".

Por la misma época, en Inglaterra, el interés sobre el fenómeno de los rayos


catódicos fue popularizado por las espectaculares demostraciones de William
Crookes. Aunque Crookes no haya contribuido profundamente al debate acerca de
la naturaleza de los rayos catódicos, con sus prolíficas exhibiciones provocó el
interés de muchas personas.

Pronto, la investigación sobre los rayos catódicos se convirtió en una precipitada


competencia entre las escuelas inglesa y alemana, la cual estuvo marcada, más
por la búsqueda de los defectos de sus componentes que por el examen profundo
de la validez de sus propias proposiciones.

En esta historia, llama la atención el trabajo del físico inglés Arthur Schuster a
finales de 1880. Él pudo estimar la relación carga-masa de las supuestas
partículas eléctricamente cargadas. El valor que obtuvo implicaba una masa para
las partículas de los rayos catódicos...¡mil veces menor que la del átomo de
hidrógeno! Es decir, de ser partículas tendrían que ser mas pequeñas que los

23
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

pequeñísimos e indivisibles átomos. Pero esto era muy difícil de creer en aquel
entonces. Schuster rehizo los cálculos para poder obtener una masa razonable
para los rayos catódicos. Así el gran descubrimiento se le fue entre las manos.

En 1895, Wilhem Röntgen, en Alemania, anunció el descubrimiento de los Rayos


X a partir de los rayos catódicos. En 1896, Henri Becquerel descubre una
misteriosa radiación emitida por un mineral de uranio. Un componente de esa
radiación era idéntico a los rayos catódicos. En ese mismo año, Pieter Zeeman,
animado por su profesor, Hendrick A. Lorentz, demostró cómo un intenso campo
magnético afecta al espectro atómico del sodio. Lorentz infirió que las partículas
eléctricas que, se presumía, radiaban la luz tenían una relación carga-masa mil
veces mayor que la del ion hidrógeno.

Sin embargo, fue Joseph John Thompson quien atacó el problema de la forma
mas directa y sistemática y pronto obtuvo frutos. Esencialmente, completó el
trabajo de Schuster y otros ya habían intentado. Mediante un ingenioso arreglo
experimental para relación carga-masa de los rayos catódicos, Thompson
demostró que "en los rayos catódicos... la subdivisión de la materia es llevada
mucho más lejos que en el ordinario estado gaseoso". El 30 de abril de 1897,
Thompson anunció el descubrimiento del electrón.¡Una nueva partícula primordial
había nacido!

En la época actual, donde el mundo es gobernado por la electricidad y la


electrónica es fácil creer, equivocadamente, que el electrón fue descubierto hace
muchísimo tiempo. Pero no. El electrón es un bebé recién nacido de sólo ciento un
año.
¡Felicidades pequeñín!

Thomson determinó la relación entre la carga y la masa del electrón, el número


que obtuvo es de –1.76 x 108 C/g, donde C es la unidad de carga eléctrica
coulombs. Más tarde entre 1908 y 1917, R.A. Milikan llevó a cabo una serie de
experimentos y encontró que la carga del electrón es de –1.6 x 10 –19 C. A partir
de estos datos, calculó la masa de un electrón:

c arg a
masadeelectrón
c arg a / masa

1.60 x10 19 C
1.76 x10 8 C / g
=9.09 x 10-28 g

24
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

2.1.2. Radiactividad

Marie Curie discípula de Bequerel, sugirió el nombre de radiactividad para


describir la emisión espontánea de partículas o de radiación. Desde entonces, se
dice que un elemento es radiactivo si emite radiación de manera espontánea.

Estudios posteriores de la naturaleza de la radiactividad, efectuada principalmente


por el científico británico Ernest Rutherford, revelaron tres tipos de radiación, alfa
(α), beta (β) y gama (γ). Los rayos alfa (α) consisten en partículas cargadas
positivamente, llamadas partículas α y en consecuencia se alejan de la placa con
carga positiva. Los rayos beta (β) o partículas β son electrones y son rechazados
por la placa con carga negativa. Un tercer tipo de radiación radiactiva consiste en
rayos de alta energía, llamados rayos gama (γ), que al igual que los rayos X no
presentan ninguna carga y no les afecta un campo externo.

Rutherford demostró que tanto los rayos α como los rayos β consisten en
partículas que se mueven a alta velocidad, en unidades de carga del electrón, las
partículas β tienen una carga de –1 y las partículas α una carga de +2. Además
Rutherford demostró que las partículas α se combinan con electrones para formar
átomos de helio. Su conclusión fue que una partícula α consiste en la parte central
del átomo de helio y tiene carga positiva.

2.1.3. El átomo nuclear

Al aumentar los indicios de que el átomo se compone de partículas aún más


pequeñas, la atención se centró en la relación entre dichas partículas. A principios
de l siglo XX, J. J. Thomson razonó que, como los electrones constituyen una
fracción muy pequeña de la masas del átomo, probablemente daban cuenta de
una fracción igualmente pequeña del tamaño del átomo, y propuso que el átomo
consistía en una esfera positiva de materia uniforme en la que estaba incrustado
los electrones. Este modelo se hizo muy popular como el modelo del ―pudín con
pasas‖, este modelo se aceptó como una teoría durante algunos años.

Electrón negativo

Carga positiva en
Dispersa de la esfera

En 1910 Rutherford decidió utilizar partículas α para demostrar la estructura de los


átomos. Junto con su colega Hans Geiger y un estudiante de licenciatura llamado

25
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Ernest Marsden, efectuaron una serie de experimentos utilizando láminas muy


delgadas de oro y de otros metales como blanco de partículas α provenientes de
una fuente radiactiva. Observaron que la mayoría de las partículas atravesaban
las láminas sin desviarse o con una ligera desviación. De vez en cuando, algunas
partículas α eran desviadas un gran ángulo de su trayectoria ¡En algunos casos
las partículas α regresaban por la misma trayectoria hacia la fuente radiactiva!
Este fue el descubrimiento más sorprendente ya que según el modelo de
Thomson, la carga positiva del átomo era tan difusa que se esperaría que las
partículas α atravesaran las láminas sin desviarse o con una desviación mínima. El
comentario de Rutherford cuando le comunicaron sobre este descubrimiento fue el
siguiente: ―Resultó atan increíble como si usted hubiera lanzado una bala de 15
pulgadas hacia un trozo de papel de seda y la bala se hubiera regresado hacia
usted‖.

Posteriormente Rutherford pudo explicar los resultados del experimento de la


desviación de partículas α utilizando un nuevo modelo atómico. De acuerdo con
Rutherford, la mayor parte de los átomos debe ser espacio vacío, esto explica
porque la mayoría de las partículas α atravesaron la placa de oro con muy poca o
ninguna desviación, el propuso que las cargas positivas de los átomos estaban
concentradas en un conglomerado central dentro del átomo, que denominó
núcleo. Cuando una partícula α pasaba cerca del núcleo en el experimento
actuaba sobre ella una gran fuerza de repulsión, lo que originaba una gran
desviación. Más aún cuando la partícula α incidía directamente sobre el núcleo,
experimentaba una repulsión tan grande que se invertía completamente su
trayectoria.

Las partículas del núcleo que tienen cargas positivas reciben el nombre de
protones. En otros experimentos se encontró que los protones tienen la misma
cantidad de carga que los electrones y que su masa es aproximadamente 1 840
veces la masa de las partículas con carga negativa, los electrones.

Hasta este punto, los científicos visualizaban el átomo de la siguiente manera: la


masa del núcleo constituye la mayor parte de la masa del átomo, pero el núcleo
ocupa solo 1/1013 del volumen del átomo, se puede apreciar la diferencia de
tamaño entre un átomo y su núcleo imaginando que si un átomo tuviera el tamaño
del Astrodomo de Houston, el volumen de su núcleo sería comparable con el
tamaño de una canica, y mientras que los protones están confinados en él, los
electrones están esparcidos alrededor del núcleo y a cierta distancia del él.

Puesto que el diminuto núcleo concentra la mayoría de la masa del átomo, en un


volumen tan pequeño, tiene una densidad increíble, del orden de 10 13-1014 g/cc.
Una caja de cerillos llena con un material de tal densidad pesaría ¡más de 2 500
millones de toneladas!. Los astrofísicos han sugerido que el interior de una estrella
colapsada puede tener una densidad cercana a esta.

26
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Protón

Neutrón

Núcleo

≈10-4 Å

1 Å = 10-10 m
1-5 Å

El modelo de Rutherford de la estructura atómica dejaba un importante sin


resolver. Se sabía que el hidrógeno, el átomo más sencillo, contenía sólo un
protón, y que el átomo de helio contenía dos protones. Por lo tanto la relación
entre la masa de un átomo de helio y un átomo de hidrógeno debería ser 2:1
debido a que los electrones son mucho más ligeros que los protones, se puede
ignorar su contribución a la masa atómica), pero sin embargo la relación es 4:1,
Rutherford y otros investigadores habían propuesto que debería a existir otro tipo
de partículas subatómica en el núcleo; la prueba la proporcionó el físico inglés
James Chadwick en 1932. Cuando Chadwick bombardeó una delgada lámina de
berilio con partículas α, el metal emitió una radiación de muy alta energía, similar a
los rayos γ. Experimentos ulteriores demostraron que esos rayos realmente
conforman un tercer tipo de partículas subatómicas, que Chadwick denominó
neutrones debido a que se demostró que era partículas eléctricamente neutras
con una masa un poco mayor de la de los protones. El misterio de la relación de
las masas ahora podía ser explicada. En el núcleo de helio hay dos protones y dos
neutrones, en tanto que en el núcleo de hidrógeno hay un solo protón, y no hay
neutrones; por lo tanto la relación es 4:1.

2.2. PARTÍCULAS FUNDAMENTALES:

Las incógnitas acerca de como estaba constituido el átomo habían sido resueltas,
el átomo se encuentra formado de un núcleo, en el cual se concentra la mayor
parte de su masa, contiene dos tipos de partículas, los protones que tienen
carga positiva, y los neutrones, que son partículas sin carga, y un tercer tipo
de partículas con carga eléctrica negativa, y que se encuentran fuera del
núcleo llamados electrones y le dan la mayor parte del volumen al átomo.

27
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Partícula Masa en Masa (g) Carga Carga unitaria


uma* (Coulombs)
Electrón 5.486 x 10-4 9.1095 x 10-28 -1.6022 x 10-19 -1
Protón 1.0073 1.67252 x 10-24 +1.6022 x 10-19 +1
Neutrón 1.0087 1.67495 x 10-24 0 0

*1 uma = 1.66054 x 10 –24 g.

2.3. LA VISIÓN MODERNA DE LA ESTRUCTURA ATÓMICA:

¿Qué hace que un átomo de un elemento sea diferente de otro elemento? La


respuesta se centra en el número de protones que hay en el núcleo del átomo :
todos los átomos de un elemento tienen el mismo número de protones en el
núcleo. El número específico de protones es diferente para los distintos
elementos, además dado que un átomo no tiene carga eléctrica neta, el número
de electrones que contiene, debe de ser igual al número de protones, por
ejemplo todos los átomos de carbono contienen seis protones, y seis electrones, y
la mayoría de estos átomos contienen también seis neutrones, aunque hay
algunos que tienen más o menos neutrones.

2.3.1. Números atómicos

Todos los átomos se pueden identificar por el número de protones y neutrones


que contiene. El número atómico (Z) es el número de protones en el núcleo de
cada átomo de un elemento, como el átomo contiene la misma cantidad de
protones y electrones (recordemos que es eléctricamente neutro), por lo tanto el
número atómico indica también el número de electrones que contiene el átomo. La
identidad química de un átomo queda determinada exclusivamente por su número
atómico, por ejemplo, el número atómico del nitrógeno es 7, esto significa que
cada átomo de nitrógeno contiene 7 electrones y 7 protones, o bien visto de otra
forma, en el universo el átomo que contenga 7 protones recibe el nombre de
nitrógeno.

2.3.2. Número de masa

El número de masa (A) es el número total de protones y neutrones presentes en


el núcleo de un átomo de un elemento, con excepción de la forma más común del
átomo de hidrógeno que tiene un protón y no tiene neutrones. En general el
número de masa está dado por:

Número de masa = número de protones + número de neutrones

Número de masa = número atómico + número de neutrones

28
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

El número de neutrones en un átomo es igual a la diferencia entre el número de


masa y el número atómico (A - Z).

Por ejemplo el número de masa del flúor es de 19 y su número atómico es 9 ( lo


que indica que tiene 9 protones en su núcleo) así, el número de neutrones en un
átomo de flúor esta dado por :

Número de neutrones = masa atómica – número atómico

Número de neutrones = 19 – 9

Número de neutrones = 10

Obsérvese que el número de neutrones, el número de masa y el número atómico


deben ser valores enteros positivos. Un elemento se representa de la siguiente
manera:

A
Z X

donde: X corresponde al símbolo atómico del elemento


A corresponde al número de masa
Z corresponde al número atómico

Entonces:

16
8 O

Representa que:

El átomo de oxígeno tiene una masa de 16, número atómico 8 como el número
atómico corresponde al valor de los protones y electrones, entonces número de
electrones y protones 8, y para obtener los neutrones restamos a la masa el
número atómico, número de neutrones 8.
35
17 Cl

Elemento = Cloro
Número atómico (Z) = 17
Número de electrones = 17
Número de protones = 17
Número de masa (A)= 35
Número de neutrones (A- Z) =18

29
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

197
79 Au

Elemento = Oro
Número atómico (Z) = 79
Número de electrones = 79
Número de protones = 79
Número de masa (A)= 197
Número de neutrones (A- Z) =118

2.3.3. Isótopos

No todos los átomos de un elemento dado tienen la misma masa. La mayoría de


los elementos tienen dos o más isótopos, que son átomos que tienen el mismo
número atómico pero diferente número de masa. Por ejemplo existen tres isótopos
de hidrógeno, uno de ellos se conoce como hidrógeno, tiene un protón y no tiene
neutrones, el isótopo llamado deuterio que tiene un protón y un neutrón, y el tritio
que tiene un protón y dos neutrones.

Así los isótopos del hidrógeno se representan como sigue:

1 2 3
1 H 1 H 1 H

Hidrógeno Deuterio Tritio


12
A el carbono se le conocen cuatro isótopos, donde el más común es el C (solo
se esta representando aquí la masa del átomo y se lee carbono-12)

Símbolo Número de Número de Número de


protones electrones neutrones
11
C 6 6 5
12
C 6 6 6
13
C 6 6 7
14
C 6 6 8

14
Un átomo de un isótopo específico es un Núclido, así un átomo de 6C es un
14
núclido de C .6

Las propiedades químicas de un elemento están determinadas, fundamentalmente


por los protones y electrones de sus átomos; en condiciones normales los
neutrones no participan en los cambios químicos. En consecuencia, los isótopos
del mismo elemento tienen similar comportamiento químico, forman el mismo tipo
de compuestos y reaccionan de manera semejante.

30
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

2.3.4. Modelo Cuántico

Hemos aprendido que un átomo está formado por un núcleo que contiene
protones y neutrones, con electrones que se mueven a cierta distancia de él.
Aunque esta descripción es en esencia correcta, no explica en forma detallada las
propiedades atómicas. El comportamiento de los átomos individuales no se parece
a nada de lo que se conoce en el mundo macroscópico. Esto llevó a los científicos
a desarrollar una nueva rama de la física a la que denominaron Teoría Cuántica,
para explicar el comportamiento de estas partículas submicroscópicas.

La teoría cuántica permite predecir y entender el crucial papel que los electrones
desempeñan en la química.

Espectros de emisión:

Desde el siglo XVII, cuando Newton demostró que la luz solar está formada por
varios componentes de colores que se pueden recombinar para producir luz
blanca, los químicos y los físicos han estudiado las características de los
espectros de emisión, es decir, espectros continuos o líneas espectrales de la
radiación emitida por las sustancias. El espectro de emisión de una sustancia se
obtiene al suministrar a una muestra del material energía térmica o alguna otra
forma de energía. Por ejemplo, una barra de hierro al ―rojo caliente‖ recién sacada
de una fuente de alta temperatura produce un resplandor característico, este
resplandor es visible y es una fuente de alta energía que se percibe por el ojo, el
calor que emite la barra es otra parte del espectro de emisión, la región infrarrojo.
Una característica común del espectro de emisión del Sol y de un sólido caliente
es que ambos son continuos, es decir, todas las longitudes de onda de la luz
visible están representadas en el espectro.

Los espectros de emisión de los átomos en fase gaseosa no muestran una


distribución continua de las longitudes de onda desde el rojo hasta el violeta, en
lugar de ello, los átomos producen líneas brillantes en diferentes partes del
espectro visible. Estos espectros de líneas corresponden a las emisiones de luz
solo a longitudes de onda específicas.

Cada elemento tiene un espectro de emisión único. Las líneas características de


un espectro atómico se pueden usar en análisis químico para identificar átomos
desconocidos, al igual que las huellas digitales sirven para identificar personas.

Modelo de Bohr:

Después de que Rutherford descubriera la naturaleza nuclear del átomo, los


científicos pensaron en el átomo como un sistema solar en miniatura, en el que los
electrones estaban en órbita alrededor del núcleo. Al explicar el espectro de líneas
del hidrógeno, Bohr partió de esta idea, suponiendo que los electrones se mueven
en orbitas circulares alrededor del núcleo. Sin embargo según la física clásica, una
partícula con cargas eléctricas negativas 8como el electrón) que se mueve en una

31
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

trayectoria circular debería de perder energía continuamente emitiendo radiación


electromagnética y al perder energía, el electrón debería caer en espiral hasta
unirse con el núcleo. Bohr en su necesidad de explicar este ―problema‖, lo enfoco
en forma similar a Planck. Planck sostenía que los átomos y las moléculas
podían emitir o absorber energía radiante solo en cantidades discretas, como
pequeños cúmulos. Planck le dio el nombre de cuanto a la mínima cantidad de
energía que podía ser emitida o absorbida en forma de radiación
electromagnética. Además Bohr propuso que solo están permitidas orbitas con
ciertos radios, correspondientes a ciertas energías definidas y que un electrón en
una orbita permitida tiene una energía específica y se dice que esta en un estado
de energía permitido y que un electrón en este estado no irradia energía y por lo
tanto no se mueve en espiral hacia el núcleo.
Con base en estos supuestos, Bohr demostró que el electrón podía girar alrededor
del núcleo solo en orbitas con ciertos radios específicos. Las orbitas permitidas
tienen energías específicas, dadas por una formula sencilla:

1
En RH n = 1,2,3,4.........
n2

La constante RH se llama constante de Rydberg y tiene un valor de 2.18 x 10 -18 J.


El entero n, que tiene valores del 1 al infinito, se denomina número cuántico
principal. Cada órbita corresponde a un valor distinto de n, y el radio de la orbita
aumenta al aumentar n; de hecho, el radio es proporcional a n 2. Así, la primera
órbita permitida (la más cercana al núcleo) corresponde a n = 1, la siguiente órbita
permitida (la segunda cercana al núcleo) tiene n = 2 y así sucesivamente, el radio
para la órbita n = 2 es 22 = 4 veces más grande que el radio de la órbita n = 1.

El modelo atómico de Bohr fue muy importante porque introdujo la idea de los
estados energéticos cuantizados para los electrones de los átomos, sin embargo
el modelo solo podía explicar átomos y iones con un solo electrón, pero no podía
explicar los espectros atómicos de otros átomos o iones. Así finalmente, el modelo
de Bohr fue remplazado por una nueva forma de ver los átomos que mantiene el
concepto de estados de energía cuantizados, pero agrega aplicaciones
adicionales de la teoría cuántica de Planck.

El principio de incertidumbre:

El descubrimiento de las propiedades ondulatorias de la materia hizo surgir


nuevas e interesantes preguntas acerca de la física clásica. Por ejemplo, una
pelota que rueda hacia abajo por una rampa, mediante física clásica, podríamos
calcular exactamente la posición de la pelota, por su dirección de movimiento y su
rapidez en cualquier instante. ¿podremos hacer lo mismo con un electrón que
exhibe propiedades ondulatorias? Una onda se extiende por el especio y su
posición no esta definida con precisión, por lo tanto podemos esperar que sea
imposible determinar exactamente donde esta ubicado un electrón en un instante
específico. A esto se le conoce como principio de incertidumbre y fue propuesto

32
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

por Werner Heisenberg . la limitación es importante sólo cuando tratamos con


materia en el nivel subatómico, es decir, cuando la masa es tan pequeña como la
de un electrón. Si aplicamos este principio a los electrones de un átomo, nos dice
que es imposible conocer simultáneamente tanto el momento exacto como su
posición exacta en el espacio. Por lo consiguiente, no resulta apropiado imaginar a
los electrones en movimiento en órbitas circulares bien definidas alrededor del
núcleo.

Los números cuánticos:

El modelo de Bohr introdujo un solo número cuántico, n, para describir una orbita.
El modelo de la mecánica cuántica emplea tres números cuánticos n, l, m, para
describir a un orbital y para identificar los electrones que se ubican en ellos. Un
cuarto número cuántico, s, describe el comportamiento específico de un electrón y
completa la descripción de los electrones en los átomos.

- El número cuántico principal –n- puede tener valores enteros 1, 2, 3 y


así sucesivamente. Al aumentar n, el orbital se hace más grande y
el electrón pasa más tiempo lejos del núcleo. Un aumento en n implica
además que el electrón tiene más energía y por lo tanto está unido con
menor firmeza al núcleo.

n = 1, 2, 3, 4, 5................

- El segundo número cuántico – número cuántico azimutal o angular l –


indica la forma de los orbitales, los valores de l dependen del valor del
número cuántico principal n, y va a tener valores enteros de 0 a (n-1).
Si n = 1 hay un solo valor posible para l:

l = 0 ya que (n – 1) es (1 –1) = 0

Si n = 2 entonces:

l=0y1

Si n = 3:

l = 0, 1 y 2

El valor de l en general está representado por las letras s, p, d, f, g.....como


sigue:

l 0 1 2 3 4 5
Nombre del orbital s p d f g h

33
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Entonces: si l = 0 tiene un orbital s, si l = 1 tiene un orbital p y así


sucesivamente.

Al conjunto de orbitales con el mismo valor de n a menudo se le da el


nombre de nivel o capa. Uno o más orbitales con los mismos valores de n
y l se le conocen como subnivel o subcapa. Por ejemplo: la capa con n = 2
está formada por dos subcapas l = 0 y 1 ( los valores permitidos para n = 2),
estos subniveles son los subniveles 2s y 2p, donde 2 expresa el valor de n y
s y p expresan los valores de l.

- El número cuántico magnético (ml) describe la orientación del orbital en


el espacio. Dentro de un subnivel, el valor de ml depende del valor del
número cuántico l, ya que tiene valores desde –l hasta +l pasando por cero,
es decir, si :
l = 0 entonces
ml = 0

si l = 1
ml = -1, 0 +1

si l = 2
ml = -2, -1, 0. +1, +2

- El número cuántico de espín electrónico (ms) de acuerdo con la teoría


electromagnética, una carga que gira genera un campo magnético, y es
este movimiento lo que hace que el electrón se comporte como un imán.
Los dos posibles movimientos de los electrones son en el sentido de las
manecillas del reloj y el otro en sentido inverso. Por eso fue necesario
introducir el cuarto número cuántico, conocido como número cuántico de
1 1
espín electrónico (ms), que tiene valores de + ó - . El espín electrónico
2 2
es crucial para entender las estructuras electrónicas de los átomos.

En 1925 el físico de origen austriaco Wolfgang Pauli, descubrió el principio que


gobierna la disposición de los electrones en los átomos de muchos electrones. El
principio de exclusión de Pauli dice que en un átomo no puede haber dos
electrones que tengan el mismo conjunto de los cuatro números cuánticos n, l, ml
y ms.

Para un obital dado los valores de n, l y ml están fijos, por lo tanto si queremos
colocar más de un electrón en un orbital y satisfacer el principio de exclusión de
Pauli, nuestra única opción es asignar diferentes valores de ms a los electrones.
Dado que solo hay dos de estos valores, concluimos que un orbital puede
contener un máximo de dos electrones, los cuales deben tener espines opuestos.

34
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Si representamos con líneas o casillas a los orbitales y con flechas a los


electrones y consideramos al átomo de helio el cual solo tiene dos electrones,
estos deben estar localizados en el primer nivel , es decir n = 1, l = 0 solo tiene un
orbital, donde se deben colocar los electrones, de esta forma hay tres maneras
posibles para realizarlo:

He
1s2 1s2 1s2

a) b) c)

Los diagramas a y b están prohibidos por el principio de exclusión de Pauli, ya que


1
tendrían los cuatro números cuánticos iguales, (n = 1, l = 0, ml = 0, ms = + ) en el
2
caso a, para el caso b, los dos electrones tendrían números cuánticos como: (n =
1
1, l = 0, ml = 0, ms = - ), por lo tanto la configuración correcta para el átomo de
2
helio es la c. Se lee uno s dos (1s2).

Relación entre los valores de n, l y ml hasta n = 4

Número Número
Valores Designació Posibles valores de Electrones total de Electrone
n posible n de de ml orbitales en orbital orbitales s por capa
s de l subcapa en en la
subcapa capa
1 0 1s 0 1 2 1 2
2 0 2s 0 1 2
1 2p -1, 0, +1 3 6 4 8
3 0 3s 0 1 2
1 3p -1, 0, +1 3 6
2 3d -2,-1,0,+1,+2 5 10 9 18
4 0 4s 0 1 2
1 4p -1, 0, +1 3 6
2 4d -2,-1,0,+1,+2 5 10
3 4f -3,-2,- 7 14 16 32
1,0,+1,+2,+3

Orbitales atómicos:

Aunque en principio un electrón se puede encontrar en cualquier lugar, se sabe


que la mayor parte del tiempo está muy cerca del núcleo. Así, entonces, un orbital
atómico puede considerarse como la función de onda del electrón de un átomo.
Cuando se dice que un electrón está en cierto orbital, significa que la distribución
de la densidad electrónica o la probabilidad de encontrar el electrón en ese
espacio.

35
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Orbitales s: Aunque es difícil describir la forma que tiene un orbital, es


conveniente pensar en los orbitales en función de formas específicas.
Se puede representar un orbital s dibujando un diagrama de contorno de superficie
que englobe aproximadamente el 90% de la densidad electrónica total de un
orbital, entonces un orbital s representado de esta forma es prácticamente una
esfera.

La representación del tamaño del orbital varía según el nivel de este: así:

1s 2s 3s

Orbitales p: debemos aclarar que los orbitales p comienzan con el número


cuántico principal n = 2, ya que si n = 1, el valor para el número cuántico l solo
puede ser cero, en consecuencia solo hay un orbital 1s. Si se comienza con n = 2
y l = 1, se tienen tres orbitales 2p: 2px, 2py y 2pz , la letra del subíndice indica el eje
a lo largo del cual se orientan los orbitales. Estos tres orbitales p son idénticos en
tamaño, forma y energía y solo difieren en su orientación. Observe, sin embargo
que no hay una relación simple entre los valores de ml y las direcciones x, y y z.
En los diagramas de contorno de superficie de los orbitales p se puede ver que
cada orbital p puede ser imaginado como dos lóbulos a los lados opuestos del
núcleo. Al igual que los orbitales s, los orbitales p aumentan de tamaño desde 2p a
3p s 4p y así sucesivamente.

Orbitales d y otros orbitales de mayor energía: Cuando l = 2, existen cinco


valores de ml, que corresponden a cinco orbitales d. El valor mínimo de n para un
orbital d es 3. Como l nunca puede ser mayor que n – 1, cuando n = 3 y l = 2, se
tienen cinco orbitales 3d, 3dxy, 3dyz, 3dxz, 3dx2-y2 y 3dx2. Como en el caso de los
orbitales p las diferentes orientaciones de los orbitales d corresponden a los
diferentes valores de ml , pero no hay correspondencia entre una orientación dada
y los diferentes valores de ml. Todos los orbitales 3d de un átomo tienen energía
idéntica.
Los orbitales de más energía que los orbitales de se representan con f, g y así
sucesivamente. Los orbitales f son importantes para explicar el comportamiento de

36
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

los elementos con número atómico mayor de 57, aunque es difícil representar su
forma.

2.3.5. Configuración electrónica de los elementos


La forma en que los electrones se distribuyen entre los diferentes orbitales de un
átomo es su configuración electrónica.
Los orbitales se llenan en orden de energía creciente con un máximo de dos
electrones por orbital. Como ejemplo se puede considerar el átomo de litio que
tiene tres electrones (es importante recordar que el número atómico corresponde
al valor numérico de electrones presentes en un átomo). El orbital 1s puede dar
cabida a dos electrones, entonces el tercer electrón se colocará en el orbital 2s.
Cualquier configuración electrónica se puede resumir escribiendo el símbolo de la
subcapa ocupada y agregando un superíndice o para indicar el número de
electrones que hay en esa subcapa. Por ejemplo en el caso del litio sería 1s 2 2s1.
También se puede mostrar la disposición de los electrones así:

Li
1s 2s
En este tipo de representación que se llama diagrama de orbitales, cada orbital se
representa con un cuadrito y cada electrón con una flecha, que puede apuntar
hacia arriba (↑) que representa a un electrón con número cuántico de espín
1
positivo (ms = + ) y con una flecha hacia abajo (↓) que representa un electrón con
2
1
número cuántico de espín negativo (ms = - ).
2
Cuando dos electrones con espines opuestos ocupan el mismo orbital, decimos
que están apareados. Un electrón no apareado no esta acompañado por otro de
espín opuesto. En el átomo de litio, los dos electrones del orbital 1s están
apareados, mientras que el electrón del 2s está desapareado.

La siguiente figura ilustra el orden de llenado de los orbitales atómicos en los


átomos polielectrónicos: (recuerde que es según el nivel de energía creciente de
los orbitales)

1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d
7s 7p

Recordemos que el subnivel s solo puede contener 2 electrones, el p 6


electrones, el d 10 electrones y el f 14 electrones.

37
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

De esta manera, las configuraciones electrónicas para los primeros 20 elementos


serán:

H 1s1
He 1s2
Li 1s22s1
Be 1s22s2
B 1s22s22p1
C 1s22s22p2
N 1s22s22p3
O 1s22s22p4
F 1s22s22p5
Ne 1s22s22p6
Na 1s22s22p63s1
Mg 1s22s22p63s2
Al 1s22s22p63s23p1
Si 1s22s22p63s23p2
P 1s22s22p63s23p3
S 1s22s22p63s23p4
Cl 1s22s22p63s23p5
Ar 1s22s22p63s23p6
K 1s22s22p63s23p64s1
Ca 1s22s22p63s23p64s2

Notamos que cada nivel comienza siempre con el subnivel s, así el número que
precede al último subnivel, corresponde al número de niveles que tiene el átomo,
por ejemplo en el caso del Ca:

Ca 1s22s22p63s23p64s2

El último valor del subnivel s es 4, lo cual nos indica que tiene 4 niveles, los
electrones en la última capa es decir 2, corresponde al grupo al cual pertenece el
elemento, entonces podemos deducir que el Ca esta en el nivel 4 y grupo 2.

Esto se puede hacer para elementos de los grupos ―A‖.

38
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Ejemplo:

Realiza la configuración electrónica y el diagrama de los orbitales para el 51Sb

51Sb 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p3

1s 2s 2px 2py 2pz 3s 3px 3py 3pz 4s 3d 3d

3d 3d 3d 4px 4py 4pz 5s 4d 4d 4d 4d 4d

5p 5p 5p

Podemos concluir que el Sb pertenece al nivel 5 ya que es el último (5s) y que el


grupo es el 5 (no se toma en cuenta para asignación de grupo el 4d10 ya que este
pertenece al nivel 4).

Como podremos ver además, resulta bastante largo y tedioso realizar tanto las
configuraciones electrónicas, como los diagramas de orbitales para átomos de
elementos con número atómico más grande, por eso se pueden realizar
configuraciones y diagramas electrónicos abreviados.

Para esto solo es necesario saber cual es el gas noble que está en el nivel o
período superior al del elemento que tratamos, en este caso es el 36Kr y se
completa, es decir:

La configuración electrónica del Kr es:

36Kr 1s22s22p63s23p64s23d104p6

y abreviando entonces la del 51Sb será:


51Sb [36Kr ] 5s24d105p3

en la cual solo incluimos lo faltante de la configuración, y resulta más corta y


menos complicada.

Además podemos incluir aquí otra regla, que se llama regla de máxima
multiplicidad de Hund, la cual establece que la distribución más estable de
electrones en los subniveles es aquella que tenga el mayor número de espines
paralelos, por lo cual si revisamos el diagrama de electrones para el 51Sb,
podremos darnos cuenta que en los orbitales 5p3 tenemos:

39
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

5px 5py 5pz

en lugar de:

5px 5py 5pz

La segunda opción, aunque no viola el principio de exclusión de Pauli, no cumple


con la regla de Hund, por lo cual, la primera opción es la correcta.

Para cada electrón podemos describir los números cuánticos, por ejemplo para el
17Cl, si se pide que se describa los números cuánticos para el último electrón,
entonces:
Primero realizamos la configuración electrónica, como el gas noble anterior a el es
el 10Ne, entonces:

17Cl [10Ne]3s23p5

Si se realiza el diagrama de orbitales tendríamos que:

17Cl [10Ne]

3s 3px 3py 3pz

n=3
l=1
ml = 0
1
ms = -
2

Si observamos el diagrama de electrón, nos damos cuenta que la representación


del orbital en el cual se encuentra el último electrón es el 3py, (no es el 3pz, ya
que llenamos primero con electrones con espín paralelo y luego los apareamos,
de este modo el último electrón es el que se representa con la flecha hacia abajo
en el orbital 3py).

Recuerde que el número cuántico principal n es el nivel en el que se encuentra, en


este caso es 3, el valor de l (número cuántico azimutal) puede ser 0, 1 y 2 en este
caso es 1 ya que corresponde a la letra p, (recuerde que 0 = s, 1 = p, 2= d, etc.), la
designación de ml = 0 es arbitraria ya que no existe relación simple, recuerde que
los valores posibles son –1, 0, +1 (por lo general se tomará en el siguiente orden,
primero los números negativos, luego el cero y después los positivos, siendo así,

40
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

3px corresponderá a –1, 3py a 0 y 3pz a +1), el número cuántico de espín


1
corresponde a - , ya que se encuentra con el espín abajo.
2

De esta manera podremos asignarle los valores de los números cuánticos a cada
electrón de un átomo.

Química Nuclear:

La química nuclear estudia las reacciones que implican cambios en el núcleo


atómico, esta ama de la química comenzó con el descubrimiento de la
radiactividad natural por Antoine Becquerel y creció con las investigaciones
posteriores de Pierre y Marie Curie y otros científicos.

La química nuclear es un tema frecuente y controvertido en la actualidad, por sus


aplicaciones en la fabricación de bombas atómicas, bombas de hidrógeno y de
neutrones, incluso el uso pacífico de la energía nuclear. Esto se debe, en parte a
la preocupación por la seguridad en las plantas de energía nuclear y también por
los problemas que ocasiona eliminar los desechos radiactivos.

Cuando los núcleos cambian espontáneamente y emiten radiación, se dice que


son radiactivos. Los núcleos que son radiactivos se llaman radionúclidos y los
átomos que contienen esos núcleos se llaman radioisótopos.

2.3.6. Empleo de los radioisótopos

Los isótopos radiactivos y los isótopos semejantes tienen muchas aplicaciones en


la ciencia y la medicina:

Determinación estructural:
Se pueden utilizar radioisótopos como ―marcas‖ dentro de reacciones, para
determinar las estructuras de iones y compuestos.

Estudio de la fotosíntesis:
El isótopo 18O se utilizó para determinar el origen del O2. El isótopo radiactivo de
14
C ayudó a determinar la ruta del carbono en la fotosíntesis y medir la cantidad de
radiactividad en cada compuesto que contenía carbono, de este modo se pudo
trazar con facilidad la ruta desde el CO2, pasando por los compuestos intermedios,
hasta llegar al carbohidrato.

Usos en la medicina:
Los isótopos en particular los isótopos radiactivos que se utilizan para trazar la
ruto de los átomos de un elemento en un proceso químico o biológico se llaman
trazadores.

41
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

- El sodio-24, se inyecta en el torrente sanguíneo como disolución salina, se


puede rastrear el flujo sanguíneo y descubrir posibles constricciones y
obstrucciones del sistema circulatorio.
- El yodo-131 se utiliza para medir la actividad de la glándula tiroides, para
detectar algún problema en su funcionamiento, se le da al paciente a beber
una disolución que contenga una cantidad conocida de yodo-131 y se mide
la radiactividad de la tiroides para ver si el yodo se absorbe a la velocidad
normal.
- El tecnecio es uno de los elementos más útiles en la medicina nuclear,
aunque este metal no se encuentra en la tierra, sino que se prepara en el
laboratorio, al paciente se le administra por vía intravenosa u oral una
disolución que lo contenga y se pueden obtener imágenes de órganos
como corazón, hígado y pulmones.

Estas son solo algunas aplicaciones médicas. Es importante recalcar que la


cantidad utilizada de los radioisótopos en los humanos es mínima, de lo contrario,
el paciente podría sufrir daño permanente por la radiación de alta energía.

La principal ventaja que tiene utilizar isótopos radiactivos como trazadores es que
se descubren con facilidad, con técnicas fotográficas o con aparatos llamados
contadores de centelleo se pueden percibir cantidades muy pequeñas.

Fechado:
Puesto que la vida media de cualquier núclido en particular es constante, la vida
media puede servir como un reloj molecular para determinar la edad de diferentes
objetos. Por ejemplo el carbono-14 se ha usado para determinar la edad de los
diferentes materiales orgánicos.

2.3.7. Desintegraciones nucleares:

Cuando un núcleo se desintegra espontáneamente, se dice que ha sufrido


desintegración radioactiva o se ha desintegrado.

Desintegración alfa (α):


La radiación alfa (α) consiste en una corriente de núcleos de helio-4 conocidos
como partículas alfa, las cuales se denotan como 24 He o 24 .

Cuando un núcleo de uranio 238 pierde una partícula alfa, el fragmento restante
tiene un número atómico90 y un número de masa de 234. Por lo tanto es un
núcleo de torio-234.

Esta reacción puede representarse por medio de la ecuación nuclear :


238 234 4
92U Th
90 He
2

42
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Observe que la suma de los números de masa en ambos lados de la ecuación es


la misma (238 = 234 + 4). De forma semejante, la suma de los números atómicos
de ambos lados de la ecuación es la misma (92 = 90 + 2).

La reacción que representa la desintegración alfa del radio-226 sería:

226 222 4
88 Ra 88 Rn 2 He

La reacción que representa la desintegración alfa del polonio-212 :

212 208 4
84 Po 82 Pb 2 He

Radiación Beta (β):


La radiación beta (β) se compone de corrientes de partículas beta, qu3e son
electrones de alta velocidad emitidos por un núcleo inestable. Las partículas beta
se representan en las ecuaciones como 10 e o a veces como 10 . El superíndice
cero indica que la masa del electrón es extremadamente pequeña en comparación
con la masa de un nucleón. El subíndice –1 indica la carga de la partícula, que es
opuesta a la del protón. El yodo-131 es un ejemplo de un isótopo que sufre una
desintegración por emisión beta.

131 131 0
53 I 54 Xe 1 e

Observe que la desintegración beta da por resultado un aumento en el número


atómico de 53 a 54. La emisión beta equivale a la conversión de un neutrón 01 n en
un protón 11 p o 11H , la cual aumenta el número atómico en 1:

1 1 0
0 n 1 p 1 e

Sin embargo, tan sólo porque se expulsa un electrón del núcleo, no debemos
pensar que el núcleo está compuesto de estas partículas, así como no
consideramos que un fósforo está compuesto de chispas simplemente porque las
desprende cuando se frota. El electrón comienza a existir solo cuando el núcleo
sufre una reacción nuclear.

El torio-231 sufre desintegración radiactiva de la siguiente forma:


231 231 0
90 Th 91 Pa 1 e

43
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Radiación gamma (γ):


La radiación gamma (γ) o rayos gamma se compone de fotones de alta energía,
es decir, radiación electromagnética de longitud de onda muy corta. La radiación
gamma no modifica el número atómico ni el número de masa de un núcleo, y se
representa como 00 o simplemente γ. Casi siempre acompaña a otra emisión
radiactiva porque representa la energía que se pierde cuando los nucleones que
quedan se reorganizan en arreglos más estables. Ejemplo:

238 238 0
92 U 92 U 0

Emisión de positrones:
Un positrón es una partícula que tiene la misma masa que el electrón pero con
carga opuesta. El positrón se representa como 10 e . El carbono 11 es un ejemplo de
un isótopo que se desintegra por emisión de un positrón.

11 11
6 C 5 B 10e

Otro isótopo que sufre este tipo de desintegración es el oxígeno-15 de la siguiente


forma:

15 15 0
O
8 7 N 1 e

Observe que la emisión de un positrón causa que el número atómico disminuya en


1.
Esta emisión tiene el efecto de convertir un protón en un neutrón, con lo que el
número atómico del núcleo disminuye en 1:

1 1
1 p 0 n 10e

Captura de electrones:
La captura de electrones es la captura por parte del núcleo de un electrón de una
capa interna de la nube de electrones que rodea al núcleo. El rubidio-81 sufre
desintegración de esta manera:
81 0 81
37 Rb 1 e(electrónorbital) Kr
36

Puesto que el electrón se consume en lugar de formarse en el proceso, se


muestra en el lado de los reactivos de la ecuación. La captura de electrones, como
la emisión de positrones, tiene el efecto de convertir un protón en un neutrón:
1 0 1
1 p 1 e 0n

El mercurio-201 también sufre este tipo de reacción:

44
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

201 0 201
80 Hg 1 e Au
79

El siguiente cuadro resume las partículas comunes en la desintegración radiactiva


y en las transformaciones nucleares:

_______________________________
Partícula Símbolo
1
Neutrón 0n
1
Protón 1H ó 11 p
0
Electrón 1 e
4
Partícula alfa He ó 24 2
0 0
Partícula beta 1e ó 1
0
Positrón 1e
________________________________

2.3.9. Energía Nuclear

La energía de unión nuclear es una medida cuantitativa de la estabilidad nuclear y


es la energía que se requiere para romper un núcleo en sus protones y neutrones.
Esta cantidad representa la conversión de masa a energía que sucede durante
una reacción nuclear exotérmica.

2.3.10. Fisión y Fusión Nuclear

La fisión nuclear es un proceso en el que un núcleo pesado (numero de masa >


200) se divide para formar núcleos más pequeños de masas intermedias y uno o
más neutrones. Puesto que el núcleo pesado es más estable que sus productos
este proceso libera gran cantidad de energía.

La primera reacción de fisión nuclear que se estudió fue la de uranio-235


bombardeado con neutrones lentos cuya velocidad es comparable a la de las
moléculas del aire a temperatura ambiente. En estas condiciones el uranio-235
experimenta una fisión nuclear como se muestra en la siguiente figura:

45
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Esta reacción se puede representar como:

235 1 90 143
92 U n
0 38 Sr Xe 301 n
54

Se han encontrado 200 isótopos diferentes de 35 elementos distintos entre los


productos de fisión nuclear del uranio-235. Casi todos ellos son radiactivos.

Otras reacciones que podemos incluir de fisión del uranio son:

1 235 137 97
0 n 92 U 52 Te 40 Zn 201n

1 235 142 91
0 n 92 U 56 Ba 36 Kr 301 n

En promedio se producen 2.4 neutrones por cada fisión de uranio-235. Si una


reacción produce dos neutrones, estos neutrones pueden causar dos fisiones y así
sucesivamente, el número de fisiones y la energía liberada crecen rápidamente y
si el proceso no se controla, el resultado es una violenta explosión. Las reacciones
que se multiplican de esta forma se llaman reacciones en cadena.

Para que se lleve a cabo una reacción de fisión en cadena, la muestra de material
fisionable debe tener una masa mínima. De lo contrario, los neutrones escapan de

46
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

la muestra antes de que tenga oportunidad de golpear otro núcleo y causar una
fisión adicional. La cadena se detiene si se pierden suficientes neutrones. La
cantidad de material fisionable que es suficientemente grande para mantener la
reacción en cadena con una velocidad de fisión constante se llama masa crítica.
Cuando está presente una masa crítica de un material, solo un neutrón de cada
fisión es capaz de producir otra fisión. La masa crítica del uranio-235 es de
alrededor de 1 kilogramo. Si está presente más de una masa crítica del material
fisionable, son muy pocos los neutrones que se pueden escapar. La reacción en
cadena multiplica por tanto el numero de fisiones, lo que puede llevar a una
explosión nuclear. Una masa mayor que la masa crítica se denomina masa
supercrítica.

La fusión nuclear es la combinación de pequeños núcleos en otros más grandes.


Este comportamiento sugiere que si dos núcleos ligeros se combinan o se
fusionan para formar un núcleo más grande y más estable se liberará una cantidad
considerable de energía en el proceso. Esta es la base de las investigaciones para
aprovechar la fusión nuclear como fuente de energía.

La fusión nuclear ocurre de manera continua en el sol formado principalmente por


hidrógeno y helio, en su interior donde las temperaturas alcanzan cerca de los 15
millones de grados Celsius, se supone que se llevan a cabo las siguientes
reacciones:

1 1 2 0
1 H H
1 1 H 1 e
1 2 3
1 H H
1 2 He
3 3 4
2 He 2 He 2 He 211H
3 1 4 0
2 He H
1 2 He 1 e

Se han propuesto teorías para la generación de los demás elementos a través de


procesos de fusión.

Como las reacciones de fusión solo ocurren a temperaturas muy elevadas, a


menudo se les llama reacciones termonucleares.

Estas reacciones por lo tanto representan un problema, la temperatura más baja


que se necesita para fusionar deuterio 12 H con tritio 13 H requiere una
temperatura de alrededor de 40,000,000 º K.
2 3 4 1
1 H + 1 H 2 He n
0

Estas temperaturas solo se han conseguido usando una bomba atómica para
iniciar el proceso de fusión, es evidente que este enfoque lo hace inaceptable
como generación de energía.

47
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Las investigaciones se han concentrado en el uso de un aparato llamado tokamak,


que emplea fuertes campos magnéticos para contener y calentar la reacción. Se
han alcanzado temperaturas de cerca de los 3,000,000 º K en un tokamak, pero
esto todavía no es suficiente para iniciar una fusión continua. Gran parte de las
investigaciones también se han encaminado al uso de potentes laceres para
generar las temperaturas necesarias.

48
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

UNIDAD 3

PERIODICIDAD QUÍMICA

Se ha observado que algunos elementos forman compuestos sólo con unos


cuantos elementos (o con ninguno), mientras que otros se combinan con casi
todos los demás (por ejemplo, el oxígeno), o forman millones de compuestos (por
ejemplo, el carbono). Algunos elementos son metales, y otros carecen,
evidentemente, de propiedades metálicas. Ciertas sustancias son gases, otras
líquidas y otras sólidas. Algunos sólidos son suaves (parafina), otros bastante
duros (diamante) y otros muy resistentes (acero). Es obvio que existen diferencias
significativas entre los enlaces químicos y otras fuerzas de atracción que
mantienen juntos a los átomos en diferentes sustancias.
Los compuestos se forman cuando los átomos de distintos elementos se unen por
enlaces químicos. Estos enlaces se descomponen cuando los átomos se separan
y el compuesto original deja de existir.
Las fuerzas de atracción entre los átomos son de naturaleza eléctrica, y en las
reacciones químicas entre los átomos se efectúan cambios de sus estructuras
electrónicas.
La configuración electrónica del elemento determina su posición en la tabla
periódica; también determina el tipo de enlace químico que el elemento puede
formar.

3.1 LA TABLA PERIÓDICA.

El descubrimiento de nuevos elementos químicos ha sido un proceso continuo


desde tiempos antiguos. Ciertos elementos como el oro, aparecen en la naturaleza
en forma elemental y por ello se descubrieron hace miles de años. En cambio,
algunos elementos son radiactivos e intrínsecamente inestables. Solo sabemos de
ellos gracias a los avances tecnológicos del siglo XX.
La mayor parte de los elementos, aunque estables, se encuentran dispersos
ampliamente en la naturaleza y se incorporan en numerosos compuestos. Por ello,
durante siglos, los científicos no se dieron cuenta de su existencia.
A principios del siglo XIX, los avances de la química hicieron más fácil aislar los
elementos de sus compuestos. En consecuencia, el número de elementos
conocidos se duplicó de 31 en 1800 a 63 hacia 1865.
En el siglo XIX los químicos buscaron un método para clasificar los elementos
conocidos, surgiendo así el grupo de los metales y los no metales, con referencia
a su capacidad para conducir calor y electricidad.
En 1820 se observó que podían agruparse las sustancias por sus propiedades
semejantes, como el Li, Na y K ó Cl, Br, I.
En 1860 con la aceptación de la Ley de Avogadro y el poder de combinación de
los elementos (por ejemplo un átomo de sodio al combinarse con uno de cloro da
cloruro de sodio, dos átomos de cloro con uno de calcio da cloruro de calcio) da
una idea más clara de las propiedades de los elementos.

49
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

3.2 CLASIFICACIÓN DE MENDELEEV

En 1869, el químico ruso Dimitri Mendeleev y el químico alemán, Lothar Meyer,


publicaron en forma independiente ordenamiento de los elementos conocidos, que
son muy similares a la tabla periódica que se usa en la actualidad. La clasificación
de Mendeleev se basó principalmente en las propiedades químicas de los
elementos, mientras que la de Meyer se basó principalmente en propiedades
físicas. Las tabulaciones fueron sorpresivamente similares. Ambos indican la
periodicidad o repetición periódica regular de propiedades al incrementar el peso
atómico.
Mendeleev ordenó los elementos conocidos según el aumento de peso atómico en
secuencias sucesivas, de manera que los elementos con propiedades químicas
similares quedasen en la misma columna. Observó que tanto las propiedades
físicas como químicas de los elementos varían en forma periódica según el peso
atómico. Su tabla periódica de 1872 contenía los 62 elementos conocidos en esa
época.
Uno de los éxitos más significativos de la tabla periódica de Mendeleev fue que
tuvo en cuenta elementos desconocidos al construirla. Cuando consideró que
―faltaba‖ algún elemento, dejaba el espacio en blanco, prediciendo sus
propiedades en base a las de sus vecinos, por ejemplo el germanio, que fue
descubierto hasta1882.
Debido a que el ordenamiento de Mendeleev de los elementos se basó en el
incremento de pesos atómicos, aparentemente varios elementos quedaron fuera
de lugar en su tabla. Mendeleev los colocó en lugares que correspondían a sus
propiedades. Pensó que la aparente inversión de pesos atómicos se debía a
valores inexactos de los mismos.
Una redeterminación cuidadosa de los mismos demostró que los valores eran
correctos. La resolución del problema de los elementos ―fuera de sitio‖ tuvo que
aguardar al desarrollo del concepto de número atómico.
En 1913, dos años después de que Rutherford propusiera el modelo nuclear del
átomo, un físico inglés llamado Henry Moseley, desarrolló el concepto de números
atómicos. Moseley determinó la frecuencia de los rayos X emitidos después de
que diferentes elementos se bombardeaban con electrones de alta energía, y vio
que cada elemento produce rayos X con una frecuencia característica; además
observó que por lo general la frecuencia aumentaba al aumentar la masa atómica.
Moseley acomodó las frecuencias de rayos X en orden asignándoles un número
entero singular, llamado número atómico a cada elemento. Ahora nos damos
cuenta de que el número atómico es igual tanto al número de protones en el
núcleo como al número de electrones que hay en el átomo.
El concepto de número atómico aclaró algunos problemas del modelo temprano
de la tabla periódica, que se basaba en los pesos atómicos. Por ejemplo, el peso
atómico del Ar (Z = 18) es mayor que el del K (Z = 19). Sin embargo, cuando los
elementos se acomodan en orden de número atómico creciente, en lugar de peso
atómico creciente, Ar y K aparecen en sus lugares correctos de la tabla. Los
estudios de Moseley también predijeron ―agujeros‖ en la tabla periódica, que
dieron lugar al descubrimiento de nuevos elementos.

50
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

3.3 GRUPOS O FAMILIAS.

La ley periódica indica que si se ordenan los elementos conforme aumenta su


número atómico, se encuentran en forma periódica elementos con propiedades
físicas y químicas similares. Las tablas periódicas que se emplean en la actualidad
son ordenamientos de este tipo.
Las columnas verticales se conocen como grupos o familias y las líneas
horizontales como períodos.
Los elementos de un grupo tienen propiedades químicas y físicas similares, y los
que se encuentran dentro de un período tienen propiedades que cambian en
forma progresiva a través de la tabla desde elementos que tienen un carácter
altamente metálicos, es decir, tendencia a formar un ion positivo, hasta elementos
no metálicos (electronegativos) que tienen tendencia a formar un ion negativo. Los
diversos grupos de elementos tienen nombres comunes que se emplean con tal
frecuencia que en conveniente memorizarlos.

3.3.1 Gases Nobles.

Se encuentran al final de cada período en el grupo 0. Son gases monoatómicos,


incoloros, químicamente no reactivos y diamagnéticos. Con excepción del helio
todos tienen configuraciones externas muy estables ns2 np6.

3.3.2 Elementos Representativos.

Se encuentran en la familia A de la tabla periódica e incluyen metales y no


metales. Tienen una gran variedad de comportamiento químico y propiedades
físicas. Todos sus niveles están completos excepto el de valencia (exterior) en el
cual los electrones son los de valencia y el número es el mismo que el del grupo.
La química depende de los electrones de valencia.

3.3.3 Elementos de Transición.

Son de la familia B. Todos estos elementos son metales. Se caracterizan por la


estructura interna ya que el electrón diferenciante entra en el subnivel d. La
mayoría son paramagnéticos y forman compuestos muy coloreados.

3.3.4 Elementos de Transición Interna.

Pertenecen al 6° y 7° períodos. La serie lantánida son 14 elementos del sexto


período que siguen al lantano, y la actínida es la serie del séptimo período que
sigue al actinio. El electrón diferenciante en cada átomo es un electrón f. Se
agrega al nivel que está a dos niveles más adentro que el nivel más externo.
Todos son metales paramagnéticos y sus compuestos son muy coloreados.

51
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

3.4 PROPIEDADES PERIÓDICAS.

Muchas propiedades físicas, como los puntos de fusión, puntos de ebullición y


volúmenes atómicos, muestran variaciones periódicas. En esta unidad se
describirán las variaciones de mayor utilidad para predecir propiedades químicas.
Las variaciones de estas propiedades dependen de las configuraciones
electrónicas, en especial de la configuración de la capa externa ocupada y de su
distancia con respecto al núcleo.

3.4.1 Radio Atómico.

La forma como reaccionan los átomos depende de varios factores:

Carga nuclear
Configuración electrónica
Tamaño efectivo del átomo.

Según la teoría ondulatoria pronostica que más allá de una región de alta
densidad, la nube electrónica del átomo se desvanece gradualmente y termina en
el infinito. Es por esto que no se puede aislar y medir un átomo solo.
Sin embargo, se puede medir la distancia entre dos átomos enlazados entre sí
para conocer los radios atómicos.

Por ejemplo: La distancia del enlace Cl-Cl en la molécula Cl2 es 198 pm


(picómetros), la mitad de ese valor, 99 pm corresponderá al radio del Cl como se
muestra en la figura 3.1.

Figura 3.1 Una forma de definir el radio de


un átomo
se basa en la distancia d entre
los núcleos
de dos átomos de un elemento
en una
molécula o cristal. Suponemos
que el
átomo es una esfera dura con un
radio igual
a la mitad de la distancia del enlace,
½ d.

52
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Dentro de la tabla periódica el aumento del radio atómico se observa de arriba


hacia abajo en cada uno de los grupos tal como se aprecia en la figura 3.2.

Figura 3.2 Radios atómicos de los primeros 54 elementos de la tabla periódica. La

altura de la barra para cada elemento es proporcional a su radio, lo que produce

un ―mapa de relieve‖ de los radios.

En los períodos disminuye el radio atómico de izquierda a derecha, ya que


progresivamente se va añadiendo un protón al núcleo y un electrón en el mismo
nivel, aumentando la carga nuclear efectiva en el electrón. Estos electrones son
atraídos hacia el núcleo y el tamaño disminuye.

3.4.2 Radio Iónico.

Los elementos del grupo IA fácilmente pierden un electrón para adquirir


configuración de gas noble.
Un átomo de litio tiene 3 protones en el núcleo y 3 electrones, estando el electrón
más externo en el orbital 2s. Sin embargo, un ion litio, Li + contiene tres protones
en el núcleo pero solo dos electrones, ambos en el orbital 1s, de manera que el
ion litio es mucho menor que el átomo neutro Li.

53
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

De igual forma, un ion sodio es mucho menor que un átomo de sodio. En la figura
3.3 se muestran los cambios de tamaño que se producen cuando los metales
alcalinos se convierten en cationes y los halógenos en aniones.

Figura 3.3 Comparación del radio atómico con el radio iónico. a) metales alcalinos

y cationes de los metales alcalinos. b) halógenos y iones halogenuros.

Las especies isoelectrónicas tienen el mismo número de electrones. Los iones del
grupo IIA (Be2+, Mg2+, Ca2+, Sr2+ y Ba2+) son más pequeños que los iones
isoelectrónicos que forman los elementos del grupo IA en el mismo período, esto
es de esperarse. El ion de Be2+, se forma cuando el átomo de Be pierde ambos
electrones 2s, mientras su carga nuclear 4+ permanece constante. Es de
esperarse que esta carga atraiga a los electrones restantes con bastante fuerza.
Una comparación de los radios iónicos de los elementos del grupo IIA con sus
radios atómicos indica la validez de este razonamiento.

Ejemplo:

Mg 2+ r = 0.65A = 10 electrones
Na + r = 0.95A = 10 electrones

Un razonamiento similar indica que los iones del grupo de los metales IIIA (Al 3+,
Ga3+, In3+, Tl3+) deben ser aún más pequeños que los iones de los elementos del
grupo IA y IIA de los mismos períodos. Esto se puede observar en la figura 3.4.

54
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Figura 3.4 Serie isoelectrónica de iones.

Los elementos de los grupos VIIA (F, Cl, Br, I) con configuración ns 2 np5 ganan un
electrón para adquirir configuración de gas noble. Estos 8 electrones se repelen
con mayor fuerza que los 7 originales de manera que la nube electrónica se
expande.

Ejemplo:

F r = 0.64 A F- r = 1.36 A
Cl r = 0.99 A Cl- r = 1.81 A
En la figura 3.5 se muestran los radios de los iones más comunes comparando
con los átomos neutros.

55
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Figura 3.5 Comparaciones de los radios, en A, de los átomos neutros y los iones

para varios de los grupos de elementos.

Conclusiones:
Los aniones son más grande que los átomos neutros de los cuales se
derivan.
Los cationes son más chicos que los átomos neutros de los cuales se
originan.
Dentro de la serie isoelectrónica de iones, los radios iónicos disminuyen
al aumentar el número atómico.

3.4.3 Energía de Ionización.

La facilidad con que los electrones se pueden sacar de un átomo es un indicador


importante del comportamiento químico de átomo. A la cantidad de energía
requerida para eliminar los electrones menos retenidos por un átomo que se halla
en su estado fundamental se llama primera energía de ionización (EI1).

A (g) A+(g) + e-
Átomo gaseoso neutro catión

Ejemplo:
Ca(g) + 590 Kj Ca+(g) + e-

Para el calcio la primera energía de ionización es 590 Kj/mol.

La segunda energía de ionizacíon (EI2), es la cantidad de energía que se requiere


para desplazar al segundo electrón. En el caso del calcio se representa así:

Ca+ (g) + 1145Kj Ca2+(g) + e-

Para un caso dado EI2 siempre es mayor que EI1 porque siempre es más difícil
desplazar a un electrón de un ion con carga positiva que del átomo neutro
correspondiente.
La energía de ionización mide la fuerza con que los electrones están enlazados a
los átomos.
Cuando el sistema absorbe energía se le da signo positivo, siendo el proceso
endotérmico, y cuando desprende energía se le asigna signo negativo y el proceso
de éste tipo se llama exotérmico.

Tabla 3.1 Valores sucesivos de las energías de ionización, I, para los elementos del sodio al argón
( kJ/mol)

56
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Las energías de ionización para los elementos del sodio al argón se muestran en
la tabla 3.1. Advierta que las energías de ionización de un elemento aumentan en
magnitud conforme se eliminan electrones sucesivos: I 1 < I2 < I3, etc. Esta
tendencia se debe a que la carga nuclear positiva que proporciona la fuerza de
atracción permanece constante, mientras que el número de electrones, que
producen interacciones de repulsión, disminuye continuamente. Esto hace que
aumente la carga nuclear efectiva que experimentan los electrones restantes.
Cuanto mayor es la carga nuclear efectiva, mayor es la energía requerida para
eliminar un electrón.
Una segunda característica importante de la tabla 3.1 es el marcado aumento en
la energía de ionización que ocurre cuando se elimina un electrón de capa interna.
El gran salto de energía se debe a que el electrón de capa interna está mucho
más cerca del núcleo y experimenta una carga nuclear efectiva mucho mayor que
los electrones de la capa de valencia. Esta observación apoya la idea de que solo
los electrones más exteriores intervienen para compartir y transferir electrones que
dan origen a los enlaces y reacciones químicas. Los electrones internos están
unidos con demasiada fuerza al núcleo como para perderse del átomo o siquiera
compartirse.
En general, la energía de ionización aumenta a través del período de izquierda a
derecha, debido a que el radio atómico disminuye (se hacen más pequeños) y la
carga nuclear efectiva aumenta dificultándose más y más la eliminación de
electrones.
Dentro de un grupo, la energía de ionización disminuye de arriba hacia abajo
debido a que los átomos se agrandan y es más fácil eliminar los electrones.
Conocer la energía de ionización permite predecir si el compuesto que se forma
será iónico o covalente, cuanto mayor es la energía de ionización, más difícil es
quitar un electrón.

Elementos con EI baja, pierden electrones dando lugar a cationes que


formarán compuestos iónicos.
Elementos con EI intermedia comparten sus electrones con otros
elementos formando compuestos covalentes.
Elementos con EI alta (grupos VI y VIIA) ganan electrones para formar
aniones.

57
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Un elemento representativo forma un ion porque le da configuración de gas noble


estable.

Ejemplo:

Li [He] 2s1

Li Li+ absorbe 520 kJ / mol

Li+ Li++ 7298 kJ / mol

Las magnitudes de las energías de ionización concuerdan con los conceptos de


configuración electrónica.
Las tendencias periódicas de las energías de la primera ionización de los
elementos representativos se ilustran en la figura 3.6

Figura 3.6 Primera energía de ionización para los elementos representativos de los primeros seis
períodos. La energía de ionización por lo regular aumenta de izquierda a derecha y disminuye de
arriba hacia abajo.

58
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

3.4.4 Afinidad Electrónica.

Es el cambio de energía asociado con el proceso en el cual un electrón se agrega


a un átomo gaseoso en su estado fundamental.

e- + A(g) A- (g)
átomo gaseoso neutro anión

Una afinidad electrónica corresponde al proceso en el cual un ion negativo se


produce a partir de un átomo neutro por ganancia de un electrón.

Ejemplo:
e- + F(g) F- -322 kJ

e- + Ne(g) Ne-

Un signo (+) indica que se debe suministrar trabajo (absorber energía) para forzar
al átomo en cuestión a aceptar un electrón adicional.
Un electrón que se acerca a un átomo neutro es atraído por el núcleo del átomo
pero repelido por los electrones del mismo. Si la atracción es mayor que la
repulsión, cuando se forma el ion negativo, se libera energía. Si la repulsión es
mayor que la atracción se requiere energía para formar el ion negativo.
Un átomo pequeño tiene mayor tendencia que un átomo grande hacia la ganancia
de electrones.
En un grupo la afinidad electrónica aumenta al disminuir el tamaño del átomo (de
abajo hacia arriba) y en el período aumenta de izquierda a derecha.
Los elementos con afinidad electrónica muy negativa ganan electrones con
facilidad para formar iones negativos (aniones). Los halógenos que tienen la
configuración electrónica externa ns2 np5, tienen afinidades electrónicas de tipo
más negativo, forman aniones estables con configuración de gas noble,…ns 2 np6,
al obtener un electrón.
En la figura 3.7 se muestran las afinidades electrónicas de algunos elementos
representativos.

Figura 3.7 Afinidades


electrónicas en kJ/mol para los
elementos representativos de
los primeros cinco períodos de
la tabla periódica. Cuanto más
negativa es la afinidad
electrónica, mayor es la
atracción entre un átomo y un
electrón. Una afinidad
electrónica >0 indica que el ion
negativo tiene mayor energía
que el átomo y el electrón separados.

59
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

3.4.5 Electronegatividad.

Mide la tendencia relativa del átomo a atraer los electrones hacia sí cuando se
combina químicamente con otro átomo. Las electronegatividades de los elementos
se expresan en una escala arbitraria llamada escala de Pauling (figura 3.8).
La electronegatividad del flúor es la más alta de todos los elementos, esto indica,
que cuando el ion flúor está enlazado químicamente a otros elementos, muestra
mayor tendencia a atraer la densidad electrónica hacia sí que cualquier otro
elemento. El oxígeno es el segundo elemento más electronegativo.
Para los elementos representativos, las electronegatividades suelen aumentar de
izquierda a derecha a lo largo de los períodos y de abajo hacia arriba dentro de los
grupos.
Las variaciones entre los elementos de transición no son tan regulares. Por lo
general, tanto las energías de ionización como las electronegatividades son bajas
para los elementos que se encuentran en la parte izquierda inferior de la tabla
periódica, y altas para los que están en la parte superior derecha.
Aunque la escala de electronegatividades es arbitraria, puede emplearse para
predecir el tipo de enlace con bastante exactitud. Los elementos con grandes
diferencias de electronegatividad tienden a reaccionar entre sí para formar
compuestos iónicos. El elemento menos electronegativo cede su electrón (o
electrones) al elemento más electronegativo. Los elementos con diferencias
pequeñas de electronegatividad tienden a formar enlaces covalentes entre sí, es
decir, comparten sus electrones. En este proceso el elemento más electronegativo
atrae más a los electrones.
En la figura 3.8 se muestran los valores de electronegatividad de Pauling para
algunos elementos.

60
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Figura 3.8 Electronegatividades de los elementos.

3.4.6 Metales, No Metales y Metaloides.

En la figura 3.9 se muestra la clasificación de los elementos en metales, no


metales y metaloides. Los elementos a la izquierda de los que tocan a la línea de
zig-zag son metales (con excepción del hidrógeno), mientras los que se
encuentran a la derecha son no metales. Esta clasificación es algo arbitraria y hay
varios elementos que no se adaptan bien a cualquiera de estas clases.
Los elementos adyacentes a la línea marcada suelen llamarse metaloides (o semi-
metales) porque muestran algunas propiedades características tanto de los
metales como de los no metales.

3.4.6.1. Algunas propiedades físicas de metales y no metales:

Metales
1. La elevada conductividad eléctrica disminuye al aumentar la
temperatura.
2. Alta conductividad térmica.
3. Gris metálico o brillo plateado (excepto cobre y oro).
4. Casi todos son sólidos (excepto Hg, el Cs y Ga se funden en la mano).

61
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

5. Maleables (pueden laminarse para formar placas.


6. Dúctiles (se pueden formar alambres con ellos).
7. El estado sólido se caracteriza por enlace metálico.

No-Metales
1. Mala conductividad eléctrica (excepto el carbono en forma de grafito).
2. Buenos aislantes térmicos (excepto el carbono en forma de diamante).
3. Sin brillo metálico.
4. Sólidos, líquidos o gases.
5. Quebradizos en estado sólido.
6. No dúctiles.
7. Moléculas con enlace covalente, los gases nobles son monoatómicos.

3.4.6.2 Algunas propiedades químicas de metales y no-metales:

Metales
1. Las capas externas contienen pocos electrones; por lo general 3 o
menos (excepto el hidrógeno).
2. Energías de ionización bajas.
3. Afinidades electrónicas ligeramente negativas o positivas.
4. Electronegatividades bajas.
5. Forman cationes perdiendo electrones.
6. Forma compuestos iónicos con los no-metales.

No metales.
1. Las capas externas contienen cuatro o más electrones.
2. Energías de ionización altas.
3. Afinidades electrónicas muy negativas.
4. Electronegatividades altas.
5. Forman aniones ganando electrones.
6. Forman compuestos iónicos con metales y compuestos moleculares
(covalentes) con otros no-metales (excepto gases nobles).

62
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Figura 3.9 Tabla periódica en la que se indican los metales, metaloides y no metales.

3.4.6.3 Tendencias de grupo de metales activos.

A) Elementos del grupo IA.

También se conocen como metales alcalinos. Su nombre proviene de una palabra


árabe que significa ceniza.

Elemento período valencia


Li 2 2s1
Na 3 3s1
K 4 4s1
Rb 5 5s1
Cs 6 6s1
Fr 7 7s1

Todos los metales alcalinos son muy reactivos, ya que pierden fácilmente un
electrón para formar iones con carga de 1+.

Na Na+ + 1e-

Forman compuestos iónicos solubles en agua. Son los metales más reactivos por
lo que solo existen en la naturaleza como compuestos.
Se pueden obtener haciendo pasar una corriente eléctrica a través de una sal
fundida, en un proceso llamado electrólisis. Por ejemplo, el sodio se prepara

63
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

comercialmente por electrólisis del NaCl fundido. La energía eléctrica sirve para
quitarle electrones a los iones Cl- y forzar a los iones Na+ a que los acepten:

2Cl- Cl2 + 2e-


+
2Na + 2e- 2 Na

Se combinan directamente con la mayor parte de los no metales, por ejemplo,


reaccionan con hidrógeno para formar hidruros, con sufre para formar sulfuros, y
con cloro para formar cloruros:

2Li(s) + H2(g) 2 LiH(s)


2Na(s) + S(s) Na2S(s)
2K(s) + Cl(g) 2 KCl (s)

Reaccionan rápidamente con agua fría produciendo hidróxidos e hidrógeno


generando peligrosas cantidades de calor.

2 Na + 2 H2O H2 + 2 NaOH

Cuando reaccionan con el oxígeno se forman iones metálicos que contienen el ion
O2-:

4Li(s) + O2(g) 2 Li2O(s) óxido de litio

También forman peróxidos metálicos que contienen el ion O22- :

2Na (s) + O2(g) Na2O2 (s) peróxido de sodio

El potasio, el rubidio y el cesio también forman compuestos que contienen el ion


O2- llamados superóxidos:

K(s) + O2(g) KO2(s) superóxido de potasio.


Cabe señalar que las dos últimas reacciones son sorprendentes, normalmente
solo se forma un óxido metálico.
Son tan suaves que se pueden cortar con un cuchillo y la humedad de los dedos
es suficiente para producir una reacción. Fácilmente emiten electrones bajo el
impacto de luz.
Cs + hv → Cs+ + e-

Por esta razón el cesio es muy utilizado en celdas fotoeléctricas.


Cuando los compuestos de metales alcalinos se colocan en la flama, emiten
colores característicos como rojo para el Li, amarillo para el sodio y lila para el
potasio.

64
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

B) Elementos del grupo IIA.

Metales alcalinotérreos. Reciben este nombre porque cuando se descubrieron sus


óxidos insolubles se les denominaron tierras. Comparando con los metales
alcalinos, los alcalinotérreos son más duros y más densos, y funden a
temperaturas más altas. Son menos reactivos que los alcalinos.

Elemento período valencia


Be 2 2s2
Mg 3 3s2
Ca 4 4s2
Sr 5 5s2
Ba 6 6s2
Ra 7 7s2

Muestran tendencia a perder dos electrones formando iones 2+.

Ba + 2 H2O H2 + Ba(OH)2
Ba + F2 BaF2
2Mg + O2 2MgO

Estos metales tienen un brillo grisáceo cuando acaba de cortárseles, pero


inmediatamente lo pierden por exposición al aire.
Los alcalinotérreos más pesados tienen flamas características, como la rojo ladrillo
del calcio, la rojo carmesí del estaño, que se utiliza en bengalas y fuegos
artificiales, y la verde del bario.

3.4.6.4 Tendencias de grupo de no metales selectos.


A) Hidrógeno.

El primer elemento de la tabla periódica, tiene una configuración electrónica 1s 1 y


usualmente se coloca arriba de los metales alcalinos; sin embargo, es un
elemento singular que en realidad no pertenece a ninguna familia. El hidrógeno es
un no metal que ocurre como gas diatómico incoloro, H2(g), en casi todas las
condiciones.
El hidrógeno comúnmente reacciona con otros no metales para formar
compuestos moleculares. Estas reacciones pueden ser muy exotérmicas:

2H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) -571.7 kJ

También reaccionan con metales activos para formar hidruros metálicos sólidos,
que contienen el ion hidruro, H- :

2Na(s) + H2(g) 2 NaH(s)


Ca(s) + H2(g) CaH2(s)

65
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

B) Elementos del grupo VIA.


El grupo del oxígeno. Conforme bajamos por el grupo VI A, el aumento en el
carácter metálico se hace muy evidente. El oxígeno es un gas incoloro a
temperatura ambiente; todos los demás son sólidos. El oxígeno, el azufre y el
selenio son no metales típicos. El telurio posee algunas propiedades metálicas y
se clasifica como metaloide. El polonio, que es radiactivo y muy raro, es un metal.
Por lo general muestran número de oxidación de 2. El oxígeno es el elemento
más reactivo que se combina con todos los elementos, excepto algunos gases del
grupo 0, se encuentra en dos formas moleculares, O2 y O3(ozono). También se
combina entre sí para formar peróxidos H2O2.

Elemento período valencia


O 2 2s2 2p4
S 3 3s2 3p4
Se 4 4s2 4p4
Te 5 5s2 5p4
Po 6 6s2 6p4

El oxígeno tiene una fuerte tendencia a atraer electrones de otros elementos (a


oxidarlos).
Después del oxígeno, el miembro más importante del grupo VIA es el azufre, que
existe en varias formas alotrópicas, siendo la más común y estable un sólido
amarillo con fórmula molecular S8, que consiste en un anillo de ocho miembros de
átomos de azufre. Al igual que el oxígeno, tiende a ganar electrones de otros
elementos para formar sulfuros, que contienen el ión S2-

2Na(s) + S(s) Na 2S(s)

La mayor parte del azufre en la naturaleza se encuentra como sulfuros metálicos.


Su tendencia a formar sulfuros no es tan grande como la del oxígeno a formar
óxidos, siendo la química del azufre más compleja que la del oxígeno, el azufre y
sus compuestos se pueden quemar en oxígeno, produciendo dióxido de azufre,
que es un contaminante muy importante.

S(S) + O2(g) SO2(g)

C) Elementos del grupo VIIA.


También llamados halógenos (formadores de sales). Son no metales típicos, su
puntos de fusión y ebullición aumentan al aumentar el número atómico. El flúor y
el cloro son gases a temperatura ambiente, el bromo es un líquido y el yodo es un
sólido. Cada elemento consta de moléculas diatómicas: F2, Cl2, Br2 y I2.

Elemento período valencia


F 2 2s2 2p5 Gas amarillo
Cl 3 3s2 3p5 gas amarillo-verdoso
Br 4 4s2 4p5 líquido volátil rojo obscuro

66
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

I 5 5s2 5p5 sólido negro volátil con vapor


violeta
At 6 6s2 6p5 radiactivo

Los halógenos tienen afinidades electrónicas muy negativas, por lo que tienden a
ganar electrones de otros elementos para formar iones halogenuro:

Cl2 + 2e- 2Cl-

El flúor y cloro son más reactivos que el bromo y el yodo, de hecho el flúor quita
electrones a casi cualquier sustancia con la que entra e contacto, incluida el agua,
por lo regular lo hace muy exotérmicamente:

2Na(s) + F2(g) 2NaF(s) H° = -


1147 kJ
2H2O(l) + 2F2(g) 4HF(ac) + O(g) -758.7
kJ

Reaccionan con el hidrógeno para formar halogenuros de hidrógeno, éstos se


disuelven en agua y forman soluciones ácidas.

H2(g) + Cl2 2HCl(g)

Reaccionan con casi todos los metales para formar sales como NaCl, ZnBr2, etc.
Los halógenos son altamente tóxicos, corrosivos y reactivos, por lo tanto, muy
peligrosos en su manejo.

D) Elementos del grupo VIIIA.


También conocidos como Gases nobles, se caracterizan por tener sus niveles
llenos. Son no metales y gases a temperatura ambiente, todos son monoatómicos,
el radón es altamente radiactivo. Son muy resistentes a las combinaciones
químicas por lo que se les llama gases inertes.

Elemento período valencia


He 1 1s2
Ne 2 2s2 2p6
Ar 3 3s2 3p6
Kr 4 4s2 4p6
Xe 5 5s2 5p6
Rn 6 6s2 6p6

Se han podido sintetizar compuestos de F y Xe y de F y Kr. Todavía no se


conocen compuestos de He, Ne o Ar.

67
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

UNIDAD IV

ENLACE QUIMICO

4.1 TIPOS DE ENLACE.

Las fuerzas de atracción que mantienen unidos a los átomos se llaman enlaces
químicos. Estos enlaces se forman mediante las interacciones entre los electrones
de valencia de los átomos en el compuesto.
Los electrones que participan en los enlaces químicos se denominan electrones
de valencia. El término valencia (del latín valere, ―ser fuerte‖) está relacionado con
la formación de enlaces químicos. Los electrones de valencia son los que residen
en la capa electrónica exterior parcialmente ocupada por un átomo.
Para comprender estas interacciones, es necesario hacer referencia a la regla del
octeto, la cual establece que en muchos casos se alcanza una configuración
estable si en el nivel de energía de valencia hay ocho electrones alrededor de
cada átomo.
Los átomos alcanzan a completar estos niveles de energía ganando, perdiendo o
compartiendo los electrones de valencia.
Los átomos de He e H son excepciones de ésta regla, ya que ellos alcanzan su
configuración estable con solo dos electrones..
En general, los átomos que tienen 1, 2 o 3 electrones de valencia tienden a
perderlos para convertirse en iones con carga positiva (cationes), como es el caso
de los metales. Por otro lado, los átomos con 5, 6 ó 7 electrones de valencia
tienden a ganar electrones y se convierten en iones con carga negativa (aniones) .
Muchos de los no metales caen en esta categoría. Estos no metales también
pueden compartir sus electrones para obtener ocho electrones en su nivel de
valencia. Los elementos con cuatro electrones de valencia, por ejemplo, el
carbono, son los más aptos para compartir sus electrones de valencia.

4.1.1 Enlace Iónico.

Es la fuerza de atracción entre los iones de carga opuesta que los mantiene
unidos en un compuesto iónico. Estos iones de carga opuesta se forman por la
transferencia de uno o más electrones de un átomo a otro. Como resultado de
esta transferencia, uno de los átomos es un ion con carga positiva mientras que el
otro es un anión con carga negativa.
Los elementos con más probabilidad de formar cationes son los metales alcalinos
y alcalinotérreos, y los más adecuados para formar aniones son los halógenos y el
oxígeno. En consecuencia, una gran variedad de compuestos iónicos están
formados por un metal del grupo IA ó IIA y un halógeno u oxígeno.
Como ejemplo tenemos la reacción entre el litio y el flúor para formar el fluoruro
de litio:
Si representamos cada electrón de valencia como un punto alrededor del
elemento tenemos las denominadas fórmulas puntuales de Lewis:
··

68
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

· Li + ‫׃‬F‫׃‬ Li+ F–
·
1s2 2s1 1s22s22p5 1s2 1s22s22p6

Otra reacción común, es quemar el calcio en oxígeno:

2 Ca(s) + O2(g) 2 CaO

··
‫ ׃‬Ca + ‫׃‬O‫׃‬ Ca2+ + O2-

[Ar]4s2 1s22s22p4 [Ar] [Ne]

Hay una transferencia de dos electrones del Ca al O. Advierta que el ion Ca 2+


formado tiene la configuración electrónica del argón, mientras que el ion óxido es
isoelectrónico con el argón, y el compuesto CaO es eléctricamente neutro.
En muchos casos el catión y el anión en un compuesto no tienen la misma carga,
por ejemplo cuando el litio se quema al aire:

4Li(s) + O2(g) 2 Li2O(s)

··
2 · Li + ‫׃‬O‫׃‬ 2 Li+ O2-

1s22s1 1s22s22p4 [He] [Ne]

En este proceso, el átomo de oxígeno recibe dos electrones (uno de cada uno de
los átomos de litio) para formar el ion óxido. El ion litio es isoelectrónico con el
helio.
Cuando el magnesio reacciona con el nitrógeno a temperaturas altas, se forma un
compuesto sólido blanco, el nitruro de magnesio:

3 Mg(s) + N2(g) Mg3N2(s)

··
3 ‫ ׃‬Mg + 2 ‫׃‬N· 3 Mg2+ 2 N 3-

[Ne]3s2 1s22s22p3 [Ne] [Ne]

La reacción implica la transferencia de seis electrones (dos de cada átomo de


magnesio) a dos átomos de nitrógeno, formando un compuesto eléctricamente
neutro.
Algunas propiedades de los compuestos iónicos son:
Tienen puntos de fusión elevados (arriba de 300°C) .
Conducen la corriente eléctrica en estado líquido o en solución acuosa.

69
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

4.1.2 Enlace Covalente.

Se forma cuando dos átomos comparten sus electrones. El ejemplo más sencillo,
es la formación de una molécula de hidrógeno:

El par de electrones compartido proporciona a cada átomo de hidrógeno dos


electrones en su orbital de capa de valencia ( el 1s), de modo que, en cierto
sentido, tiene la configuración electrónica del gas noble He (los electrones
compartidos se cuentan en ambos átomos). De forma análoga, cuando dos

átomos de cloro se combinan para formar la molécula Cl2, tenemos:

Cada átomo de cloro, el compartir el par de electrones de enlace, adquiere ocho


electrones (un octeto) en su capa de valencia, y alcanza la configuración
electrónica de gas noble del argón. Las estructuras que se muestran aquí para H 2
y Cl2 se denominan estructuras de Lewis. Al escribir estructuras de Lewis,
normalmente indicamos con una línea cada par de electrones compartidos entre
dos átomos, y los pares de electrones no compartidos se dibujan como puntos.
Siguiendo esta convención, las estructuras de Lewis para H2 y Cl2 se dibujan así:
·· ··
H-H ‫ ׃‬Cl – Cl ‫׃‬
·· ··

Desde luego, los pares de electrones compartidos no se encuentran en posiciones


fijas entre los núcleos. En la figura 4.1 se muestra la distribución de la densidad
electrónica en la molécula de H2. Observe que la densidad electrónica se
concentra entre los núcleos. Los dos átomos de la molécula de H 2 se unen
principalmente a causa de las atracciones electrostáticas entre los dos núcleos
con carga positiva y la concentración de carga negativa que hay entre ellos.

Figura 4.1 Distribución electrónica en la molécula de H2

70
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Para los no metales, el número de electrones de valencia es igual al número del


grupo. Por tanto, podríamos predecir que los elementos del grupo VIIA, como el F,
forman un enlace covalente para formar un octeto; los elementos del grupo VIA,
como O, formarían dos enlaces covalentes; Los elementos VA, como N, formarían
tres enlaces covalentes; y los elementos IVA, como C, formarían cuatro enlaces
covalentes. Estas predicciones se cumplen en muchos compuestos. Por ejemplo
consideremos los compuestos de hidrógeno sencillos, con los no metales de la
segunda fila de la tabla periódica:

Así, el modelo de Lewis logra explicar la composición de muchos compuestos


formados por no metales, en los que predominan los enlaces covalentes.

4.1.2.1 Polaridad en los enlaces y electronegatividad.

El concepto de polaridad de enlace es útil para describir la proporción en que los


electrones se compartes. Un enlace covalente no polar es aquel en el que los
electrones se comparten equitativamente entre dos átomos. En un enlace
covalente polar uno de los átomos ejerce una atracción mayor sobre los
electrones de enlace que el otro. Si la diferencia en la capacidad relativa para
atraer electrones es bastante grande, se forma un enlace iónico.
Utilizamos una cantidad llamada electronegatividad para estimar si un enlace dado
es covalente no polar, covalente polar o iónico. Definimos la electronegatividad,
como la capacidad de un átomo en una molécula para atraer electrones hacia sí
mismo. Cuanto mayor sea la electronegatividad de un átomo, mayor será su
capacidad para atraer electrones.
Un átomo con una afinidad electrónica muy negativa y una energía de ionización
elevada atraerá electrones de otros átomos y además se resistirá a dejar ir sus
electrones ante atracciones externas; será muy electronegativo.
La primera escala de electronegatividad, y la de más amplio uso, fue desarrollada
por el químico estadounidense Linus Pauling, quién basó su escala en datos
termoquímicos.
La figura 4.2 muestra los valores de electronegatividad de Pauling para muchos de
los elementos. El flúor es el elemento más electronegativo, con 4.0, mientras que
el menos electronegativo es el cesio con 0.7.

71
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Figura 4.2 Electronegatividades de los elementos.

Podemos utilizar la diferencia de electronegatividades entre dos átomos para


estimar la polaridad de los enlaces entre ellos. Consideremos estos tres
compuestos que contienen flúor:

Compuesto F2 HF LiF
Diferencia de
electronegatividades 4.0 – 4.0 = 0 4.0 – 2.1 = 1.9 4.0 – 1.0 =
3.0
Tipo de enlace Covalente no Covalente polar Iónico.
polar

En F2 los electrones se comparten equitativamente entre los átomos de flúor, y el


enlace es no polar. En HF el átomo de flúor tiene mayor electronegatividad que el
de hidrógeno, así que los electrones no se comparten por igual; el enlace es polar.
El átomo de flúor, más electronegativo, atrae la densidad electrónica alejándola
del átomo de hidrógeno, menos electronegativo. Así, parte de la densidad
electrónica que rodea al núcleo de hidrógeno es atraída hacia el núcleo del flúor y

72
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

deja una carga positiva parcial en el átomo de hidrógeno y una carga negativa
parcial en el átomo de flúor. Podemos representar esta situación como:

H― F

parciales positiva y negativa, respectivamente.


En LiF la electronegatividad tan alta del flúor en comparación con la del litio da pie
a la transferencia total del electrón de valencia de Li a F. Esta transferencia da
lugar a la formación de iones Li+ y F- ; Por tanto, el enlace que se produce es
iónico.
Aunque no hay una distinción tajante entre un enlace polar y un enlace iónico, la
siguiente regla puede ayudar a distinguirlos. Un enlace iónico se forma cuando la
diferencia de electronegatividad entre dos átomos enlazados es de 2.0 o más.
Esta regla se aplica para la mayoría pero no para todos los compuestos iónicos.
Algunas veces los químicos utilizan el término de ―carácter iónico porcentual‖ para
describir la naturaleza de un enlace. Un enlace iónico puro tendría un carácter del
100%, aunque no se conoce dicho enlace, en tanto que un enlace covalente puro
o no polar tiene 0% de carácter iónico.

4.1.3 Enlace covalente múltiple.

El hecho de compartir un par de electrones constituye un solo enlace covalente, al


que comúnmente llamamos enlace sencillo. En muchas moléculas, los átomos
completan un octeto compartiendo más de un par de electrones entre ellos.
Cuando se comparten dos pares de electrones, dibujamos dos líneas, que
representan un doble enlace. Un triple enlace corresponde a tres pares de
electrones que se comparten. Tales enlaces múltiples se observan, por ejemplo,
en la molécula de N2:
· ·
‫׃‬N· + ·N‫׃‬ N ‫ ׃׃׃‬N (o N ≡ N )
· ·
Puesto que cada átomo de nitrógeno posee cinco electrones en su capa de
valencia, es necesarios compartir tres pares de electrones para alcanzar la
configuración de octeto. Las propiedades del N2 son del todo congruentes con la
estructura de Lewis. El nitrógeno es un gas diatómico con una reactividad
excepcionalmente baja, lo que se debe a la gran estabilidad del enlace nitrógeno-
nitrógeno. Un estudio de la estructura del N2 revela que los átomos de nitrógeno
solo están separados 1.10 A. La corta distancia del enlace N N es el resultado del
triple enlace entre los átomos.
De los estudios realizados con muchas sustancias distintas en las que los átomos
de nitrógeno comparten uno o dos pares de electrones, se ha averiguado que la
distancia media entre los dos átomos de nitrógeno enlazados varía según el
número de pares de electrones compartidos:

73
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

N–N N=N N≡N


1.47 A 1.24 A 1.10 A

Por regla general, la distancia entre los átomos enlazados disminuye al aumentar
el número de pares de electrones compartidos.
El CO2 , ofrece otro ejemplo de molécula que contiene múltiples enlaces, en este
caso dobles enlaces C = O:

· · · ·· ·· ·· ··
‫׃‬O‫׃‬ + ·C· + ‫׃‬O‫׃‬ O ‫ ׃׃‬C ‫ ׃׃‬O (o O=C=O)
· · · ·· ·· ·· ··

4.1.4 Enlace por puentes de hidrógeno.

Un enlace de hidrógeno ocurre cuando un átomo de H está enlazado a un átomo


de alta electronegatividad (F, O ó N), quedando con una carga parcial positiva (por
efectos de polarización) que permite que se una parcialmente a otro átomo
electronegativo.
Un ejemplo típico es el caso del agua:

En la molécula los electrones se comparten en forma desigual, originando que el H


sea parcialmente positivo. La carga parcial negativa que existe en el oxígeno,
atrae a la carga parcial positiva que existe sobre el hidrógeno de otra molécula de
agua. Esta atracción trae como consecuencia la formación de una unión débil
conocida como puente de hidrógeno.

4.1.5 Enlace Covalente de Coordinación.

Se constituye cuando un átomo proporciona los dos electrones que forman el


enlace, mientras que el otro átomo solo ofrece un orbital vacío.
En un enlace covalente, cada átomo contribuye con un electrón para formar un par
de electrones entre los dos átomos. En un enlace covalente coordinado , un átomo
aporta los dos electrones que forman el enlace.
Un ejemplo es el ion amonio, NH4+ formado por un ion hidrógeno, H+ y una
molécula de amoniaco:

H· ·· ··
H· + ·N· H‫׃‬N‫׃‬H
H· · ··
H
Amoníaco

74
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

El átomo de N con 5 electrones en su capa de valencia, comparte un electrón por


cada átomo de H para alcanzar un total de 8 electrones a su alrededor. Al
compartir un electrón con el átomo de N, cada átomo de H obtiene 2 electrones, y
así completan su capa de valencia. De esta manera, el N de amoníaco tiene un
par de electrones sin compartir.
Un par de electrones sin compartir ó par no enlazante es un par que no participa
en ningún enlace, y cuando se agrega H+ al amoníaco, se forma un enlace
covalente coordinado al unírsele al par no compartido:

H
··
H – N– H + H+ H–N–H
H H
amoníaco ion protón ion amonio

El hidrógeno se estabiliza al compartir dos electrones con el N. Para formar el


enlace covalente coordinado, el par de electrones sin compartir actúa como
pegamento al unir el protón con el átomo de nitrógeno. El ion amonio que se forma
tiene una carga positiva puesto que cuenta con más protones que electrones. La
molécula de amoníaco no tenía carga, pero el ion H+ tenía carga +1; por tanto, el
ion amonio queda con una carga +1. Esta carga se distribuye a través de todo el
ion.
Los cuatro enlaces N-H en el ion NH4+ son químicamente iguales. Las
descripciones de los enlaces iónico, covalente y covalente coordinado únicamente
son modelos que utilizamos para visualizar el fenómeno real del enlace químico.
No existe una diferencia real entre el enlace covalente y el covalente coordinado,
más bien, es una manera diferente de visualizar su formación. Un enlace
covalente coordinado es idéntico a un enlace covalente; solo sus antecedentes
son distintos.

4.1.6 Enlace Metálico.

Son enlaces interatómicos que se presentan en los metales, se caracteriza por la


deslocalización de los electrones en las bandas de energía.
Los metales típicos tienen electrones deslocalizados que se pueden mover en tres
dimensiones. Por ello es común hablar de una nube de electrones, porque los
electrones externos menos fuertemente unidos son capaces de moverse a través
de la estructura del metal.
Esta movilidad de electrones explica su capacidad para conducir calor y
electricidad.

75
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

4.2 FÓRMULAS PUNTUALES DE LEWIS.

Los símbolos de electrón-punto (llamados también símbolos de Lewis) son una


forma útil de mostrar los electrones de valencia de los átomos y de seguirles la
pista durante la formación de enlaces.
El símbolo de electrón-punto para un elemento consiste en el símbolo químico del
elemento más un punto por cada electrón de valencia. Por ejemplo, el azufre tiene
la configuración electrónica [Ne]3s23p4; por tanto, su símbolo de electrón-punto
muestra seis electrones de valencia: ··

· S·
··
Observe que los puntos se colocan en los cuatro lados del símbolo atómico:
arriba, abajo, a la derecha y a la izquierda. Cada lado puede dar cabida a dos
electrones como máximo (Tabla 4.1). Los cuatro lados del símbolo son
equivalentes; La colocación de dos electrones o de uno es arbitraria.
El número de electrones de valencia de cualquier elemento es el mismo que el
número de grupo en el que está el elemento en la tabla periódica. Por ejemplo, los
símbolos de Lewis para el oxígeno y el azufre, miembros del grupo VIA tienen seis
puntos.

Tabla 4.1 Símbolos de electrón-punto.

Elemento Configuración electrónica Símbolo de


electrón-punto

Li [He]2s1

· Li

Be [He]2s2 eB ‫׃‬

B [He]2s22p1
·B‫׃‬

C [He]2s22p2
‫׃‬C‫׃‬

·
N 2
[He]2s 2p 3 ‫׃‬N‫׃‬

76
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

··
O 2
[He]2s 2p 4 ‫׃‬O‫׃‬

··
F 2
[He]2s 2p 5 ‫׃‬F‫׃‬
·
··
Ne [He]2s22p6 ‫ ׃‬eN ‫׃‬
··

4.2.1 Regla del Octeto.

Los átomos con frecuencia ganan, pierden o comparten electrones tratando de


alcanzar el mismo número de electrones que los gases nobles más cercanos a
ellos en la tabla periódica. Los gases nobles tienen acomodos de electrones muy
estables, como revelan sus altas energías de ionización, su baja afinidad
electrónica y su falta de reactividad química.
Puesto que todos los gases nobles (con excepción del He) tienen ocho electrones
de valencia, muchos átomos que sufren reacciones también terminan con ocho
electrones de valencia. Esta observación ha dado lugar a la regla del octeto: Los
átomos tienden a ganar, perder o compartir electrones hasta estar rodeados por
ocho electrones de valencia.
Un octeto de electrones puede visualizarse como cuatro pares de electrones de
valencia dispuestos alrededor del átomo, como en la configuración de Ne en la
tabla 4.1. Hay muchas excepciones a la regla del octeto, pero ofrece un marco de
referencia útil para introducir conceptos de enlaces.

4.2.2 Dibujo de las estructuras de Lewis de moléculas e iones


poliatómicos.

Las estructuras de Lewis son útiles para entender los enlaces en muchos
compuestos y se utilizan con frecuencia al estudiar las propiedades de las
moléculas. Para dibujarlas se debe seguir un procedimiento determinado:
1. Elija un esqueleto:
a) El elemento menos electronegativo es el central, porque requiere más
electrones para completar su octeto.
b) Los átomos de oxígeno no se enlazan entre sí, a excepción de:
 O2 y O 3
 Peróxidos O22-
 Superóxidos O2-
c) En los ácidos ternarios (oxiácidos) el H se enlaza a un átomo de oxígeno y
no al átomo central.
Ejemplo HNO2 HONO
Hay algunas excepciones como el H3PO4 y H3PO2.
d) Para iones o moléculas que tienen más de un átomo central se emplea el
esqueleto más simétrico posible.

77
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Ejemplo:
H H O O
C C y O P O P O

H H O O
C2H4 P2O74-

2. Se calcula N:
Número de electrones de valencia que requiere cada átomo para completar su
octeto.

Ejemplo A: Para el ácido sulfúrico (H2SO4)


N = 8 X 1 (átomo de S) + 8 X 4 (átomos de O) + 2 X 2 (átomos de H).
N = 8 + 32 + 4 = 44 electrones necesarios para que cada átomo complete la
valencia de gas noble.

Ejemplo B: Para el ion sulfato (SO42-)


N = 8 X 1 (átomo de S) + 8 X 4 (átomos de O)
N = 8 + 32 = 40 electrones necesarios.

3. Se calcula D:
Número de electrones disponibles en la capa de valencia de cada elemento.
En el caso de los aniones, se suma al total de electrones la carga del ion, en el
caso de los cationes, se resta la carga.

Ejemplo A: para el H2SO4

D = 2 X 1 (átomos de H) + 1 X 6 (átomo de S) + 4 X 6 (átomos de O)


D = 2 + 6 + 24 = 32 electrones disponibles.

Ejemplo B: para el ion SO42-

D = 1 X 6 (átomo de S) + 4 X 6 (átomos de oxígeno) + 2 (carga del anión)


D = 6 + 24 + 2 = 32 electrones disponibles.

4. Se calcula C:
Es el número total de electrones compartidos en la molécula o ion. C = N – D

Ejemplo A: Para el H2SO4


C = N – A = 44 – 32 = 12 electrones o 6 pares de electrones compartidos.

Ejemplo B: Para el SO42-


C = N – A = 40 – 32 = 8 electrones o 4 pares de electrones compartidos.

78
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

5. Se colocan los electrones compartidos en el esqueleto usando dobles o triples


enlaces en caso necesario:

6. Se colocan los electrones no compartidos para llenar el octeto (excepto el H).

Ejemplo A: Para el H2SO4

Ejemplo B: Para el SO42-

PROBLEMAS:
#1 Escriba la fórmula puntual de Lewis y la fórmula de guiones para la molécula de
N2
1) Esqueleto N N
2) N = 2 X 8 = 16 electrones necesarios
3) D = 2 X 5 = 10 electrones disponibles
4) C = N – D = 16 – 10 = 6 electrones compartidos.
5) N ::: N 6 electrones ( 3 pares) compartidos = triple enlace
6) los 4 electrones restantes se acomodan 2 en cada átomo. ‫ ׃‬N‫ ׃ ׃ ׃‬N‫׃‬ ó ‫׃‬N
≡ N‫׃‬

79
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

#2 Escriba la fórmula puntual y de guiones para el CS2

1) Esqueleto S C S
2) N = 2 X 8 (del S) + 1 X 8 (del C) = 24 electrones necesarios
3) D = 6 X 2 (del S) + 1 X 4 (del C) = 16 electrones disponibles
4) C = N – D = 24 – 16 = 8 electrones = 4 pares compartidos
5) S‫ ׃ ׃‬C‫ ׃ ׃‬S
·· ·· ·· ··
6) Se acomodan los 8 restantes S ‫ ׃ ׃‬C‫ ׃ ׃‬S ó S=C=S
·· ·· ·· ··

#3 Escriba la fórmula puntual y de guiones para el CO32-


2-
O
1) Esqueleto O C O
2) N = 3 X 8 (át de O) + 1 X 8 (at de C) = 32 electrones necesarios.
3) D = 3 X 6 (at de O) + 1 X 4 (at de C) + 2 (carga del ion) = 24 electrones
disponibles
4) C = N – D = 32 – 24 = 8 electrones compartidos
O
··
5) O‫ ׃ ׃‬C ‫ ׃‬O

6) Se acomodan los 16 restantes

·· ··
O 2- O 2-

·· ·· ·· ·· ··
O‫ ׃ ׃‬C ‫ ׃‬O ‫׃‬ O=C–O‫׃‬
·· ·· ·· ··

4.2.2.1 Carga formal.

En algunos casos es posible dibujar varias estructuras de Lewis distintas que


obedezcan la regla del octeto. Para decidir cual es la más razonable se efectúa la
―contabilidad‖ de los electrones de valencia para determinar la carga formal de
cada átomo en cada estructura de Lewis. La carga formal de un átomo es la carga
que tendría el átomo en la molécula si todos los átomos tuvieran la misma
electronegatividad.
La carga formal se calcula como sigue:
1. Todos los electrones no compartidos (no enlazantes) se asignan al átomo en el
que se encuentran.
2. Se asigna la mitad de los electrones enlazantes a cada átomo del enlace.
La carga formal de un átomo es igual al número de electrones de valencia que
tiene el átomo aislado, menos el número de electrones asignado al átomo en la
estructura de Lewis.

80
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Ejemplo:
En el caso del ion cianuro, CN- podemos calcular las cargas formales de los
átomos de C y N:
[‫ ׃‬C ≡ N‫]׃‬-

Primero contamos el número de electrones que tiene el átomo de C. Hay dos del
par de electrones no enlazantes y tres de los seis electrones del triple enlace, para
un total de cinco. El número de electrones de valencia de un átomo de C neutro es
4. Por tanto, la carga formal de C es 4 – 5 = -1.
En el caso del N, hay dos electrones no enlazantes y tres del triple enlace. Dado
que el número de electrones de valencia de un átomo neutro de N es 5, su carga
formal es de 5 – 5 = 0. Así, las cargas formales de los átomos en la estructura de
Lewis de CN- son:
-1 0
[‫ ׃‬C ≡ N‫]׃‬-

Observe que la suma de las cargas formales es igual a la carga global del ion, 1-.
La suma de las cargas formales de una molécula o ion siempre debe dar la carga
global de la molécula o ion.
En el caso del CO2, podríamos tener dos estructuras diferentes que obedecen la
regla del octeto:
·· ·· ··
O = C = O ‫ ׃‬O – C ≡ O‫׃‬
·· ·· ··
e- de valencia 6 4 6 6 4 6
-
e asignados al 6 4 6 7 4 5
átomo
Carga formal 0 0 0 -1 0 +1

Advierta que, al ser el CO2 una molécula neutra, las cargas formales en ambas
estructuras de Lewis suman cero.
Por regla general, cuando hay varias estructuras de Lewis posibles, la más estable
será aquella en la que:
1. Los átomos tengan las cargas formales más pequeñas y
2. Las cargas negativas residan en los átomos más electronegativos.

Así, se prefiere la primera estructura para el CO2 porque los átomos no tienen
carga formal.

Ejercicio:
Tres posibles estructuras de Lewis para el ion tiocianato, NCS-, son:

·· ·· ·· ··
[‫ ׃‬N – C ≡ S ‫– ]׃‬ [‫ ׃‬N = C = S ‫– ]׃‬ [‫ ׃‬N ≡ C = S ‫– ]׃‬
·· ·· ·· ··

a) Determine las cargas formales de los átomos en cada estructura.

81
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

b) ¿Cuál estructura de Lewis es la preferida?

Solución:
Los átomos de N, C y S neutros tienen 5, 4 y 6 electrones de valencia
respectivamente. Aplicando las reglas anteriores podemos determinar las
siguientes cargas formales en las tres estructuras:

-2 0 +1 -1 0 0 0 0 -1
·· ·· ·· – ··
[‫ ׃‬N – C ≡ S ‫– ]׃‬ [‫ ׃‬N = C = S ‫]׃‬ [‫ ׃‬N ≡ C = S ‫– ]׃‬
·· ·· ·· ··

La suma de las cargas formales en las tres estructuras da 1-, la carga global del
ion. Como el N es el más electronegativo, la carga negativa formal residirá en el
átomo de N, además de que siempre se escoge la estructura que produce las
cargas formales más pequeñas, por lo que la elegida es la segunda estructura.

4.2.3 Resonancia Híbrida.

A veces nos topamos con moléculas o iones en las que la disposición conocida de
los átomos no puede describirse adecuadamente con una sola estructura de
Lewis. Consideremos el ozono, O3, que consiste en moléculas flexionadas en las
que ambas distancias O – O son iguales (figura 4.3) . Puesto que cada átomo de
oxígeno contribuye con seis electrones de la capa de valencia, la molécula de
ozono tiene 18 electrones de capa de valencia.

Figura 4.3 Estructura Molecular del Ozono.

Al escribir la estructura de Lewis, vemos que es necesario incluir un doble enlace


para obtener un octeto de electrones en cada átomo:

Sin embargo, esta estructura molecular por sí sola no puede ser correcta, ya que
requiere que un enlace O – O sea diferente del otro, lo que no concuerda con la
estructura observada; esperaríamos que el doble enlace O = O fuera mas corto
que el enlace sencillo O – O. Por otro lado, al dibujar la estructura de Lewis
hubiera sido igualmente fácil colocar el enlace O = O a la izquierda:

82
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Las dos estructuras de Lewis alternativas para el ozono son equivalentes excepto
por la colocación de los electrones. Las estructuras de Lewis equivalentes de este
tipo se denominan estructuras de resonancia.
Para escribir la estructura del ozono correctamente, escribimos ambas estructuras
de Lewis e indicamos que la molécula real está descrita por un promedio de las
dos estructuras de resonancia:

La flecha con dos puntas indica que las estructuras mostradas son estructuras de
resonancia. La molécula de ozono siempre tiene dos enlaces O – O equivalentes
cuya longitud es intermedia entre las longitudes de los enlaces oxígeno-oxígeno
sencillo y doble.

Para el ion nitrato, NO3-, es posible dibujar tres estructuras de Lewis equivalentes

Observe que la disposición de los núcleos es la misma en todas las estructuras; lo


único diferente es la colocación de los electrones. Al escribir estructuras de
resonancia, los mismos átomos deben estar unidos unos a otros en todas las
estructuras, de modo que la única diferencia esté en el acomodo de los electrones.
En conjunto, las tres estructuras de Lewis describen adecuadamente el ion nitrato,
que tiene tres enlaces N – O iguales.

4.2.4 Excepciones de la Regla del Octeto.

La regla del octeto falla al tratar con compuestos iónicos de los metales de
transición, además de no ser útil en muchas situaciones en las que intervienen
enlaces covalentes. Tales excepciones a la regla del octeto son de tres tipos
principales:
1. Moléculas con un número impar de electrones.
2. Moléculas en las que un átomo tiene menos de un octeto.

83
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

3. Moléculas en las que un átomo tiene más de un octeto.

1) Numero impar de electrones.

En casi todas las moléculas el número de electrones es par, y hay un


apareamiento completo de los electrones. No obstante, en unas cuantas
moléculas como ClO2, NO y NO2, el número de electrones es impar. Por ejemplo,
el NO contiene 5 + 6 = 11 electrones de valencia. Obviamente, es imposible
aparear totalmente estos electrones para lograr un octeto alrededor de cada
átomo.

2) Menos de un octeto.

Un segundo tipo de excepción ocurre cuando hay menos de ocho electrones


alrededor de un átomo en una molécula o ion. Ésta también es una situación
relativamente rara y suele encontrarse en compuestos de boro y berilio. Por
ejemplo, en el caso del BF3, al dibujar la estructura de Lewis tenemos:

Vemos que solo hay seis electrones alrededor del átomo de boro. Podríamos
completar el octeto alrededor del boro formando un doble enlace, obteniendo tres
estructuras en resonancia:

Sin embargo, al formar tales estructuras hemos obligado a un átomo de flúor a


compartir electrones adicionales con el átomo de boro. Esto no es congruente con
la elevada electronegatividad del flúor. No es de esperar que los átomos de flúor
compartan electrones adicionales con el átomo de B.
Son menos importantes las estructuras en resonancia que la representación con 6
electrones alrededor del B. El comportamiento químico del BF3 es congruente con
ésta representación, ya que reacciona vigorosamente con moléculas que tienen un
par de electrones no compartidos, el cual puede servir para formar un enlace con
el boro. Por ejemplo, el BF3 reacciona con amoniaco, NH3, para formar el
compuesto NH3BF3:

84
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

En este compuesto estable, el boro tiene un octeto de electrones.

3) Más de un octeto.

La tercera clase de excepciones, y la más grande, consiste en moléculas o iones


en los que hay más de ocho electrones en la capa de valencia de un átomo. Por
ejemplo, consideremos el PCl5. Si dibujamos la estructura de Lewis para ésta
molécula, nos vemos obligados a ―expandir‖ la capa de valencia y colocar 10
electrones alrededor del átomo central:

Otros ejemplos de moléculas o iones con capas de valencia ―expandidas‖ son SF4,
AsF6- e ICI4-. Las moléculas correspondientes con un átomo del segundo período
como NCl5 y OF4, no existen. Solo se observan capas de valencia expandidas en
elementos a partir del tercer período, ya que contienen orbitales internos nd sin
llenar que pudieran servir para formar enlaces al ser utilizados para dar cabida a
electrones adicionales.

El tamaño también desempeña un papel importante para determinar si un átomo


puede dar cabida a más de ocho electrones. Cuanto más grande sea el átomo
central, más electrones podrán rodearlo. El tamaño de los átomos circundantes
también es importante. Las capas de valencia expandida ocurren con mayor
frecuencia cuando el átomo central está unido a los átomos más pequeños y más
electronegativos como el F, Cl y O.

4.3 GEOMETRÍA DE LAS MOLÉCULAS.

La forma global de una molécula está determinada por sus ángulos de enlace, los
ángulos formados por las líneas que unen los núcleos de los átomos de las
moléculas. Los ángulos de enlace de una molécula, junto con las longitudes de los
enlaces, definen con exactitud el tamaño y la forma de la molécula.

En el CCl4 los 4 enlaces C-Cl tienen la misma longitud (1.78 A°) y los seis
ángulos

85
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Cl-C-Cl tiene el mismo valor (109.5°, que es característico de un tetraedro). Así, el


tamaño y la forma del CCl4 se describen por completo diciendo que es tetraédrico
con enlaces C-Cl de 1.78 A° de largo (figura 4.4)

Figura 4.4 (a) Un tetraedro es un objeto con cuatro caras y cuatro vértices. Cada
cara es un triángulo equilátero. (b) la geometría de la molécula de CCl 4. Cada
enlace C-Cl de la molécula apunta hacia un vértice de un tetraedro. Todos esos
enlaces tienen la misma longitud, y todos los ángulos de enlace Cl-C-Cl son
iguales. Este tipo de dibujo del CCl4 se denomina modelo de bolas y palos. (c) Una
representación del CCl4, llamada modelo de llenado de espacios, muestra los
tamaños relativos de los átomos, pero la geometría es menos clara.

Al estudiar las formas de las moléculas comenzamos con las moléculas (y iones)
que, al igual que el CCl4, tienen un solo átomo central unido a dos o más átomos
del mismo tipo. Tales moléculas tienen la fórmula general ABn, donde el átomo
central A está unido a n átomos de B, por ejemplo el CO2 y el H2O son ejemplos
de moléculas AB2; el SO3 y el NH3 son moléculas AB3, etc.

86
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Figura 4.5 Las formas de moléculas ABn sencillas.

Las formas que las moléculas ABn pueden adoptar dependen del valor de n. Para
un valor dado de n, solo se observan algunas formas generales. Muchas de esas
formas se presentan en la figura 4.5. Por ejemplo, Una molécula AB 2 debe ser
lineal (ángulo de enlace = 180°) o angular (ángulo de enlace = 180°). Para las
moléculas AB3 las dos formas más comunes tienen los átomos B en las esquinas
de un triángulo equilátero. Si el átomo A está en el mismo plano que los átomos B,
la forma se llama plana trigonal; si el átomo A está arriba del plano de los átomos
B, se tiene una forma piramidal trigonal. Ciertas moléculas AB3 exhiben formas
menos comunes, como la forma de T que se muestra en la figura 4.5.

De las moléculas AB2 y AB3 antes mencionadas, el CO2 es lineal y el H2O angular,
mientras que el SO3 es plano trigonal y el NH3 es piramidal trigonal.
Para predecir la forma de las moléculas se emplea el modelo de repulsión del par
electrónico del nivel de valencia (RPENV).

4.3.1 Teoría de Repulsión de la capa de valencia (RPECV).

Imagine que ata dos globos idénticos por sus extremos. Como se aprecia en la
figura 4.6 (a), los globos se orientan naturalmente de modo que apuntan en
direcciones opuestas; es decir, tratan de ―estorbarse mutuamente‖ lo menos
posible. Si agregamos un tercer globo, los globos se orientarán hacia los vértices
de un triángulo equilátero como en la figura 4.6 (b). Si agregamos un cuarto globo,

87
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

los globos adoptarán naturalmente la forma tetraédrica como en la figura 4.6 (c).
Es evidente que hay una geometría óptima por cada numero de globos.

Figura 4.6 Los globos adoptan naturalmente su acomodo de más baja energía.

Los átomos se unen entre sí para formar moléculas compartiendo pares de


electrones del nivel de valencia. Como los pares de electrones se repelen entre sí,
tratarán de estorbarse lo menos posible (como los globos). El mejor acomodo de
un número dado de pares de electrones es el que minimiza las repulsiones entre
ellos. Esta idea es la base del modelo RPENV.
Tal como se aprecia en la figura 4.6, dos pares de electrones se acomodan
linealmente, tres pares se acomodan en forma plana trigonal, y cuatro se disponen
formando un tetraedro. Estas disposiciones, junto con las de cinco pares de
electrones (bipiramidal trigonal) y seis pares de electrones (octaédrica) se
resumen en la tabla 4.2. La forma de una molécula o ion se puede relacionar con
estos cinco acomodos básicos de los pares de electrones.

88
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Tabla 4.2 Geometría de los pares electrónicos en función del número de pares de
electrones

4.3.1.1 Predicción de Geometrías Moleculares.

Al dibujar estructuras de Lewis, encontramos dos tipos de pares de electrones en


el nivel de valencia: pares enlazantes, que son compartidos por los átomos en los
enlaces, y pares no enlazantes (o pares solitarios). La estructura de Lewis del
amoniaco revela tres pares enlazantes y un par no enlazante alrededor del átomo
de nitrógeno:

·· Par no enlazante

H–N–H
H

Pares enlazantes

Puesto que hay cuatro pares de electrones alrededor del átono de N, las

repulsiones de los pares electrónicos se minimizarán si los pares apuntan hacia

los vértices de un tetraedro (tabla 4.2). El acomodo tetraédrico de los pares de

electrones en el amoniaco se muestra en la figura 4.7.

Figura 4.7 Podemos predecir la geometría molecular del NH 3 si primero escribimos la estructura de
Lewis, luego utilizamos el modelo RPENV para determinar la geometría de los pares de electrones,
y por último nos concentramos en los átomos mismos para describir la estructura molecular.

89
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

La disposición de los pares de electrones alrededor del átomo central de una


molécula ABn es la geometría de sus pares de electrones. Por otro lado, cuando
realizamos experimentos para determinar la estructura de una molécula,
localizamos átomos, no pares de electrones. La geometría molecular de una
molécula (o ion) es la disposición de los átomos en el espacio. Podemos predecir
la geometría de una molécula a partir de la geometría de sus pares de electrones.
En el NH3, los tres pares enlazantes apuntan hacia tres de los vértices de un
tetraedro; por tanto, los átomos de hidrógeno se ubican en tres de los vértices de
un tetraedro que tiene el átomo de nitrógeno en el centro. El par de electrones no
enlazante del nitrógeno ocupa el cuarto vértice (figura 4.7). Así, el modelo RPENV
predice correctamente que los átomos del NH3 no están todos en el mismo plano;
más bien, el NH3 se asemeja a una molécula tetraédrica a la que le falta un átomo.
A esta forma se le llama piramidal trigonal (una pirámide con un triángulo
equilátero como base).
Es evidente que la geometría molecular piramidal trigonal del NH3 es una
consecuencia de la geometría tetraédrica de sus pares de electrones. Al describir
la forma de una molécula, siempre indicamos la geometría molecular, no la
geometría de los pares de electrones.
Como se ilustra en el ejemplo del amoniaco, los pasos para predecir geometrías
moleculares con el modelo RPENV son los siguientes:
1. Dibujar la estructura de Lewis de la molécula o ion.
2. Contar el número total de pares de electrones que rodean al átomo central y
acomodarlos de modo tal que se minimicen las repulsiones entre los pares de
electrones (véase tabla 4.2).
3. Describir la geometría molecular en términos de la disposición angular de los
pares enlazantes. (La disposición angular de los pares enlazantes corresponde
a la disposición angular de los átomos enlazados).
4. Un doble o triple enlace se cuenta como un par enlazante al predecir la
geometría.
Por ejemplo, la estructura de Lewis del CO2 tiene dos dobles enlaces C = O,
como se muestra en la siguiente figura:
·· ··
O= C=O
·· ··

Tabla 4.3 Geometría de los pares de electrones y formas moleculares para moléculas con dos, tres
y cuatro pares de electrones alrededor del átomo central.

90
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Si aplicamos el modelo RPENV a esta molécula, cada uno de los dobles enlaces
contará como un solo par de electrones. Así, el modelo RPENV predice
correctamente que el CO2 es lineal.
En la tabla # 3 se resumen las geometrías moleculares cuando hay cuatro pares
de electrones o menos en el nivel de valencia alrededor del átomo central en una
molécula ABn. Estas geometrías son importantes porque incluyen todas las
formas que se observan comúnmente en las moléculas o iones que obedecen la
regla del octeto.

Ejercicios: Utilice el modelo RPENV para predecir la geometría de pares de


electrones y la geometría molecular de: a) SnCl3- ; b) O3; c) H2S; d) CO32-.
Respuestas: a) tetraédrica, piramidal trigonal; b) plana trigonal, angular; c)
tetraédrica, angular; d) plana, trigonal

91
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

4.3.1.2 Efecto de electrones no enlazantes y de los enlaces múltiples sobre


los ángulos de enlace.

Podemos refinar el modelo RPENV para predecir y explicar pequeñas distorsiones


de las moléculas respecto a las geometrías ideales que se resumen en la tabla
4.3. Por ejemplo, consideremos el metano, CH4, el amoniaco, NH3, y el agua, H2O.
Los tres tienen geometrías de pares de electrones tetraédricas, pero sus ángulos

de enlace muestran pequeñas diferencias:


Observe que los ángulos de enlace disminuyen conforme aumenta el número de
par de electrones no enlazantes. Los pares enlazantes son atraídos por los dos
núcleos de los átomos enlazados. En cambio, la única influencia sobre el
movimiento de los electrones no enlazantes es la atracción de un solo núcleo, y
por tanto se extienden más en el espacio. El resultado es que los pares de
electrones no enlazantes ejercen fuerzas de repulsión más intensas sobre los
pares de electrones adyacentes y por ello tienden a comprimir los ángulos que hay
entre los pares enlazantes. Si recurrimos a la analogía de la figura 4.6, podemos
imaginar que los pares de electrones no enlazantes están representados por
globos un poco más grandes y voluminosos que los pares enlazantes.
Puesto que los enlaces múltiples contienen una densidad de carga electrónica
más alta que los enlaces sencillos, también afectan los ángulos de enlace.
Consideremos la estructura del fosgeno, Cl2CO:

Al ver la estructura de Lewis del fosgeno podríamos esperar una geometría plana
trigonal con ángulos de enlace de 120°. Sin embargo, el doble enlace actúa de
forma parecida a un par de electrones no enlazantes, y reduce el ángulo de enlace
Cl –C Cl de 120° a 111°. En general, los electrones de los enlaces múltiples
ejercen una fuerza de repulsión mayor sobre los pares de electrones adyacentes
que la ejercida por los enlaces sencillos.

92
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Tabla 4.4 Geometrías de pares de electrones y formas moleculares para


moléculas con cinco y seis pares de electrones alrededor del átomo central.

93
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

4.3.1.3 Moléculas con capa de valencia expandida.

Si el átomo central de una molécula es del tercer período de la tabla periódica, o


de uno posterior, puede tener más de cuatro pares de electrones a su alrededor.
Las moléculas con cinco o seis pares de electrones alrededor del átomo central
exhiben diversas geometrías moleculares, como se muestra en la tabla 4.4.
La geometría de pares de electrones más estable para cinco pares de electrones
es la bipirámide trigonal (dos pirámides trigonales que comparten la base). A
diferencia de las geometrías de pares de electrones vistas hasta ahora, la
bipirámide trigonal contiene dos tipos geométricamente distintos de pares de
electrones. Dos pares se llaman pares axiales, y los otros tres se denominan
pares ecuatoriales (figura 4.8). En una posición axial, un par electrónico está
situado a 90° de tres pares ecuatoriales. En una posición ecuatorial, un par
electrónico está situado a 120° de los otros pares ecuatoriales, y a 90° de los dos
pares axiales.

Figura 4.8 Disposición bipiramidal trigonal de cinco pares de electrones alrededor


de un átomo central. Tres de los pares de electrones, llamados ecuatoriales
definen un triángulo equilátero. Los otros dos pares, llamados pares axiales, están
arriba y abajo del plano del triángulo. Si una molécula tiene pares no enlazantes
ellos ocuparán posiciones ecuatoriales.

Supongamos que una molécula tiene cinco pares de electrones, uno o más de los
cuales son no enlazantes, para decidir en donde colocar los pares no enlazantes,
se debe determinar cual sitio minimiza la repulsión entre los pares de electrones.
Las repulsiones entre pares de electrones son mucho mayores cuando los pares
están situados a 90° unos de otros que cuando se sitúan a 120°. Puesto que los
pares ecuatoriales están a 90° de otros dos pares, experimentan menos repulsión
que los pares axiales que están a 90° de otros tres pares. Dado que los pares no
enlazantes ejercen una mayor repulsión que los enlazantes, siempre ocupan las
posiciones ecuatoriales.

94
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Figura 4.9 Un octraedro es un objeto con ocho caras y seis vértices. Cada cara es
un triángulo equilátero.
La geometría de pares de electrones más estable para seis pares de electrones es
un octaedro. Como se muestra en la figura 4.9, un octaedro es un cuerpo con seis
vértices y ocho caras, cada una de las cuales es un triángulo equilátero. En una
molécula octaédrica como el SF6 (fig. 4.5), el átomo central está en el centro y los
pares de electrones apuntan hacia los seis vértices. Todos los ángulos de un
octaedro son de 90 o 180°, y las seis posiciones son equivalentes. Por tanto, si
una molécula tiene cinco pares de electrones enlazantes y uno no enlazante, no
importará dónde los coloquemos en el octaedro. Sin embargo, si hay dos pares de
electrones no enlazantes, sus repulsiones se minimizarán si los colocamos en
lados opuestos del octaedro, como se muestra en la tabla 4.4.

4.3.1.4 Moléculas con más de un átomo central.

El modelo RPENV también puede aplicarse a moléculas complejas. Consideremos


la molécula del ácido acético, cuya estructura de Lewis es:

H ‫׃‬O‫׃‬
··
H–C–C–O–H
··
H

Con la ayuda del modelo RPENV, podemos predecir la geometría alrededor del
átomo de carbono de la extrema izquierda, y del átomo de oxígeno de la extrema
derecha.
Advierta que el carbono de la izquierda tiene cuatro pares de electrones a su
alrededor, todos ellos enlazantes. Por tanto, la geometría alrededor de ese átomo
es tetraédrica. El C centra tiene efectivamente tres pares enlazantes a su
alrededor (contando el doble enlace como si fuera un solo par). Por ello, la
geometría alrededor de ese átomo es plana trigonal. El átomo de O tiene cuatro
pares de electrones, lo que le da una geometría de pares de electrones
tetraédrica. Sin embargo, solo dos de esos pares son enlazantes, así que la
geometría molecular alrededor del O es angular (fig. 4.10)

95
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Figura 4.10 Representaciones de bolas y palos (izquierda) y de llenado de


espacios (derecha) del ácido acético, HC2H3O2.

4.3.2 Polaridad de las moléculas.

La forma de una molécula y la polaridad de sus enlaces determinan juntas la


distribución de cargas en la molécula. Decimos que una molécula es polar si sus
centros de carga negativa y positiva no coinciden. Un extremo de una molécula
polar tiene una pequeña carga negativa, y el otro, una pequeña carga positiva.
Una molécula no polar carece de tal polaridad.
Como ejemplo de molécula polar, podemos considerar una molécula diatómica
con un enlace polar. Por ejemplo, la molécula de HF es polar a causa de la
diferencia de electronegatividades entre el H y el F; hay una concentración de
carga negativa en el átomo de F, que es más electronegativo, así que el átomo de
H, menos electronegativo, se convierte en el extremo positivo. Podemos indicar la
polaridad de la molécula de HF de dos formas:

H–F ó H–F

a notación de la derecha la flecha denota el desplazamiento


de la densidad electrónica hacia el átomo de flúor. El extremo cruzado de la flecha
puede verse como un signo más que designa el extremo positivo de la molécula.

Figura 4.11 Las moléculas polares se alinean en un campo eléctrico; los extremos
negativos apuntan hacia la placa positiva.

96
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Las moléculas polares se alinean en un campo eléctrico (fig. 4.11), y también se


alinean unas respecto a otras y respecto a los iones. El extremo negativo y el
extremo positivo de una molécula polar se atraen mutuamente. Asimismo, las
moléculas polares son atraídas hacia los iones. El extremo negativo de una
molécula polar es atraído hacia un ion positivo, y el extremo positivo es atraído
hacia un ion negativo. Esta interacciones ayudan a explicar las propiedades de los
líquidos, los sólidos y las soluciones.
Siempre que dos carga eléctricas de igual magnitud pero signo opuesto están
separadas cierta distancia, se establece un dipolo. Así, la molécula de HF tiene un
dipolo. El tamaño de un dipolo se mide por su momento dipolar, denotado con .
Si dos cargas de igual magnitud, Q+ y Q-, están separadas una distancia r, el
momento dipolar es el producto de Q y r (fig. 4.12):

= Qr

Vemos que el momento dipolar aumenta al aumentar la magnitud de las cargas


separadas y al aumentar la distancia entre las cargas.

Q+ Q-

Fig. 4.12 Momento dipolar

En la tabla 4.5 se muestran las longitudes de enlace y los momentos dipolares de


los halogenuros de hidrógeno. Observe que, al avanzar del HF al HI, la diferencia
de electronegatividades disminuye y la longitud del enlace aumenta. El primer
efecto reduce la magnitud de las cargas separadas y hace que el momento dipolar
disminuya del HF al HI, a pesar de que la longitud del enlace va en aumento. Para
estas moléculas el cambio en la diferencia de electronegatividades es un factor
más importante para el momento dipolar que la longitud del enlace.

Tabla 4.5 Longitudes de enlace, diferencia de electronegatividad y momentos


dipolares de los halogenuros de hidrógeno.

Longitud de Diferencia de Momento


Compuesto enlace (A) electronegativi dipolar (D)
dad
HF 0.92 1.9 1.82
HCl 1.27 0.9 1.08
HBr 1.41 0.7 0.82
HI 1.61 0.4 0.44

97
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

4.3.2.1 Momentos dipolares de las moléculas poliatómicas.

La polaridad de una molécula que contiene más de dos átomos depende tanto de
la polaridad de los enlaces como de la geometría de la molécula. Para cada
enlace polar de una molécula podemos considerar el dipolo de enlace; es decir, el
momento dipolar debido únicamente a los dos átomos enlazados. Al sumar los
dipolos de enlaces individuales se obtiene el momento dipolar global. Por
ejemplo, consideremos la molécula de CO2, que es lineal, como se muestra
en la figura 4.13 (a), cada enlace C – O es polar y, dado que los enlaces C – O
son idénticos, las momentos dipolares tienen la misma magnitud.

Figura 4.13 El momento dipolar de una molécula es la suma de sus dipolos de


enlace. (a) en el CO2 los diplos de enlace tienen la misma magnitud pero son
diametralmente opuestos. El momento dipolar global es cero. (b) En el H 2O los
dipolos de enlace también tienen la misma magnitud, pero sus direcciones no son
diametralmente opuestas. La molécula tiene un momento dipolar global distinto a
cero.

El hecho de que ambos enlaces C – O sean polares no implica que la molécula de


CO2 sea polar. Los dipolos de enlace y los momentos dipolares son cantidades
vectoriales; es decir, tienen tanto magnitud como dirección. El momento dipolar
global de una molécula poliatómica es la suma de sus dipolos de enlace. En esta
suma de vectores debemos considerar tanto las magnitudes como las direcciones
de los dipolos de enlace. Los dos dipolos de enlace del CO2, si bien tienen la
misma magnitud, tienen direcciones exactamente opuestas, por lo que se
cancelan, así, el momento dipolar global del CO2 es cero. Cabe señalar, que los
átomos de O del CO2 sí tienen una carga negativa parcial y que el átomo de C
tiene una carga positiva parcial, como es de esperar en los enlaces polares.
Aunque los enlaces individuales son polares, la geometría de la molécula hace
que el momento dipolar global sea cero.
Considere ahora el agua, que una molécula angular con dos enlaces polares como
se muestra en la Fig. 4.13(b). Una vez más, ambos enlaces son idénticos, así que
los dipolos de enlace tienen la misma magnitud. Sin embargo, al estar doblada la
molécula los dipolos de enlace no se oponen directamente y por tanto no se
cancelan. Así, la molécula de agua tiene un momento dipolar ( = 1.85D). El

98
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

átomo de oxígeno tiene una carga parcial negativa, y cada uno de los átomos de
hidrógeno tiene una carga parcial positiva.

En la figura 4.14 se muestran ejemplos de moléculas polares y no polares, todas


ellas con enlaces polares. Las moléculas en las que el átomo central está rodeado
simétricamente por átomos idénticos (BF3 y CCl4) son no polares. En las
moléculas ABn, en las que todos los átomos B son iguales, ciertas geometrías
simétricas [lineal (AB2), plana trigonal (AB3), tetraédrica y plana cuadrada (AB4),
bipiramidal trigonal (AB5) y octaédrica (AB6)] deben dar lugar a moléculas no
polares a pesar de que los enlaces individuales podrían ser polares.

Figura 4.14 Ejemplos de moléculas con enlaces polares. Dos de estas moléculas
son no polares porque sus dipolos de enlace se cancelan mutuamente.

4.3.3 Enlaces covalentes y traslape de orbitales.

La relación del concepto de Lewis de enlaces de pares de electrones con la idea


de los orbitales atómicos conduce a un modelo de los enlaces químicos llamado
teoría del enlace de valencia. Si extendemos este enfoque para incluir las formas
en que los orbitales atómicos pueden mezclarse entre sí, obtenemos una imagen
que concuerda con el modelo RPENV.
En la teoría de Lewis, ocurren enlaces covalentes cuando los átomos comparten
electrones. Al compartirse, la densidad electrónica se concentra entre los núcleos.
En la teoría del enlace de valencia, visualizamos que la acumulación de densidad
electrónica entre dos núcleos ocurre cuando un orbital atómico de valencia de un
átomo se fusiona con uno de otro átomo. Se dice entonces que los orbitales
comparten una región del espacio, o que se traslapan. El traslape de orbitales
permite a dos electrones con espín opuesto compartir el espacio común entre los
núcleos y formar así un enlace covalente.
En la figura 4.15 (a) Se representa el acercamiento de dos átomos de H para
formar H2 . Cada átomo tiene un solo electrón en un orbital 1s. Al traslaparse los
orbitales, la densidad electrónica se concentra entre los núcleos. Dado que los

99
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

electrones de la región de traslape son atraídos simultáneamente por ambos


núcleos, mantienen unidos a los átomos y se forma un enlace covalente.

Figura 4.15 Traslape de orbitales para formar enlaces covalentes. (a) El enlace
del H2 es el resultado del traslape de dos orbitales 1s de dos átomos de H. (b) El
enlace del HCl se debe al traslape de un orbital 1s del H y uno de los lóbulos de
un orbital 3p del Cl. (c) El enlace del Cl2 es el resultado del traslape de dos
orbitales 3p de dos átomos de Cl.

La idea de que el traslape de orbitales produce un enlace covalente, se aplica


igualmente bien a otras moléculas. Por ejemplo, consideremos la molécula de HCl.
El cloro tiene la configuración electrónica [Ne]3s2 3p5. Todos los orbitales de
valencia del cloro están llenos con excepción de un orbital 3p, que contiene un
solo electrón. Este electrón se aparea con el electrón único del H para formar un
enlace covalente. En la figura 4.15 (b) se muestra el traslape del orbital 3p del Cl
con el 1s del H. Asimismo, podemos explicar el enlace covalente de la molécula
de Cl2 en términos del traslape del orbital 3p de un átomo con el orbital 3p de otro,
como se muestra en la figura 4.15 (c).
Siempre hay una distancia óptima entre los dos núcleos enlazados en cualquier
enlace covalente. En la figura 4.16 se muestra como cambia la energía potencial
del sistema a medida que dos átomos de H se acercan para formar una molécula
de H2. Conforme la distancia entre los átomos disminuye, el traslape de sus
orbitales 1s aumenta. A causa del consecuente aumento en la densidad
electrónica entre los núcleos, la energía potencial del sistema disminuye; es decir,
la fuerza del enlace aumenta, como indica la disminución de la energía en la
curva. Sin embargo, la curva también muestra que si los átomos se acercan
mucho, la energía aumenta rápidamente. Este rápido aumento se debe
principalmente a la repulsión electrostática de los núcleos, que se hace
significativa a distancias internucleares cortas. La distancia internuclear en un
mínimo de la curva de energía potencial corresponde a la longitud de enlace
observada. Así, la longitud de enlace observada es la distancia en que las fuerzas
de atracción entre cargas distintas (electrones y núcleos) se equilibran con las
fuerzas de repulsión entre cargas iguales (electrón-electrón y núcleo-núcleo).

100
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Figura 4.16 Cambio de energía


potencial durante la formación de la
molécula de H2. El mínimo de
energía, a 0.74 A, representa la
distancia de equilibrio de enlace. La
energía en este punto, -436 kJ/mol,
corresponde al cambio de energía
para la formación del enlace H – H.

101
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

UNIDAD 5
NOMENCLATURA QUÍMICA
La Nomenclatura es un conjunto de reglas que se emiten para dar nombre y
clasificación a los individuos de una especie. La Nomenclatura Química contendrá
las reglas que nos permitan asignar un nombre a cada una de las sustancias
químicas. El objetivo de la nomenclatura química es identificar a una sustancia
química y esta identificación debe ser inequívoca, es decir, a cada nombre debe
corresponder una sustancia y a cada sustancia un nombre.

A diferencia de otras disciplinas, la nomenclatura química contiene reglas y


nombres que se han modificado con el tiempo y se seguirán modificando a medida
que se obtengan nuevos compuestos o se establezcan acuerdos internacionales
para designar a los ya existentes. Las reglas de nomenclatura actuales provienen
de los acuerdos internacionales tomados en una asociación mundial de químicos,
denominada International Union of Pure and Applied Chemistry, conocida como
IUPAC por sus siglas en inglés.

Al decir que a cada sustancia se le asigna un nombre, no se puede


explicitar ―un nombre y solo uno‖, ya que este pudo cambiar con el tiempo. Por
ejemplo, existe un compuesto conocido desde hace ya varios siglos y que en la
farmacopea tradicional se llamó ―sublimado corrosivo‖. A principios de este siglo
recibió el nombre de cloruro mercúrico, que le corresponde debido a su
composición, y que actualmente se llama cloruro de mercurio (II) .

A pesar de las reglas emitidas por la IUPAC y de la tendencia a ser


adoptadas por los químicos en todo el mundo, la nomenclatura química es
tolerante con los nombres que se han arraigado y que persisten, en la mayoría de
los casos a nivel comercial.

Nomenclatura de los Aniones Monoatómicos.


Los átomos de los elementos que producen iones negativos alcanzan sólo
un estado de oxidación negativo.

La nomenclatura sistemática indica que el nombre de los iones negativos se


establece con la raíz del nombre del elemento y la terminación —uro. En la tabla 1
se dan los nombres de los iones negativos:

102
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Tabla 1. Nombre de los aniones monoatómicos.


Nombre del Elemento.
Ión Nombre del Ión
3-
Antimonio. Sb Antimoniuro.
Arsénico. As3- Arseniuro.
Azufre. S2- Sulfuro.
Boro. B3- Boruro.
Bromo. Br- Bromuro.
Carbono. C4- Carburo.
Cloro. Cl- Cloruro.
Flúor. F- Fluoruro.
Fósforo. P3- Fosfuro.
Hidrógeno. H- Hidruro.
Nitrógeno. N3- Nitruro.
Oxígeno. O2- Óxido.
O22- Peróxido.
Selenio. Se2- Seleniuro.
Silicio. Si4- Siliciuro.
Telurio. Te2- Telururo.
Yodo. I1- Yoduro.

Observe en la Tabla las siguientes irregularidades:


a) El oxígeno, a diferencia de los demás elementos, genera compuestos
denominados óxidos, en lugar de ―oxigenuros‖.
b) Existe el estado de oxidación —1 para el oxígeno, pero no en estado
monoatómico, sino diatómico, generando la molécula del ión peróxido, 02-2 .
c) Los derivados del azufre toman la raíz de su nombre en latín sulfur. Por
esta razón el ion S-2 se llama sulfuro y no ―azufruro

Nomenclatura de los cationes monoatómicos


La nomenclatura sistemática para especies en estado de oxidación positiva
recomendada por la IUPAC es extraordinariamente sencilla. Consiste en dar el
nombre del elemento y escribir entre paréntesis con números romanos el estado
de oxidación, ejemplos son:
para Fe3+ Ión Hierro (III)
para Mn7+ Ión Manganeso (VII)
para Br5+ Ión Bromo (V)
Existe otra nomenclatura, llamada convencional, que consiste en lo siguiente:
a) Los iones de los elementos que dan sólo un estado de oxidación positivo
forman su nombre con la raíz del nombre del elemento y la terminación —
ico. Por ejemplo:
para el sodio, el ion Na+, se usa el término sódico
para el galio, el ion Ga3+, se usa el término gálico
para el silicio, el ion Si4+, se usa el término silícico

103
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

b) Cuando el elemento produce dos iones positivos, el de más alto estado de


oxidación cumple la regla anterior. El ion de menor estado de oxidación se
designa con la raíz del nombre del elemento y la terminación —oso. Por
ejemplo:
del hierro, el Fe2+ se llama ferroso
y el Fe3+ se llama férrico
para el cobre, el Cu+ se llama cuproso
y el Cu2+ se llama cúprico
para el plomo, el Pb2+ se llama plumboso
y el Pb4+ se llama plúmbico
para el arsénico, el As3+ se llama arsenioso
y el As5+ se llama arsénico
c) Cuando el elemento produce tres iones positivos diferentes, los dos de más
alto estado de oxidación cumplen la regla anterior. El ion de menor estado
de oxidación se designa con el prefijo hipo, la raíz del nombre del elemento
y la terminación —oso. Por ejemplo:
para el azufre, el S2+ es el ion hiposulfuroso
el S4+ es el ion sulfuroso
y el S6+ es el ion sulfúrico
d) Cuando un elemento produce cuatro iones positivos, los tres de menor
estado de oxidación cumplen la regla anterior. El ion de mayor estado de
oxidación se designa con el prefijo per— la raíz del nombre del elemento y
la terminación —ico. Por ejemplo:
para el cloro, el Cl1+ es el ion hipocloroso
Cl3+ es el ion cloroso
5+
Cl es el ion clórico
Cl7+ es el ion perclórico
Esta última nomenclatura tiene algunas limitaciones y no es fácil de recordar.
Además, muchos estados de oxidación tienen nombres particulares. Sin
embargo, muchos profesionales de la química aún la utilizan.

Nomenclatura de los compuestos binarios


Funciones químicas
A excepción de los gases nobles, prácticamente todos los elementos se
combinan entre sí, existen compuestos de cualquier elemento con el oxígeno y
todos ellos se llaman óxidos, de la misma manera existen compuestos de
cualquier elemento con flúor y se llaman floruros. El conjunto de compuestos que
tienen en común la presencia de un elemento forman una ―función química‖.
En química inorgánica son reconocidas 5 funciones químicas, a saber
• Los hidruros,
• los óxidos,
• los hidróxidos o bases,
• los ácidos,
• las sales.

104
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Clasificación de los compuestos de número de elementos diferentes


Otra forma de agrupar los compuestos es mediante el número de elementos
diferentes que contiene la fórmula de los mismos. Los compuestos binarios son los
que tienen dos elementos diferentes, por ejemplo:
• El NaC1, cloruro de sodio, proviene de dos elementos, el sodio y el cloro.
• El H20, agua, contiene sólo dos elementos, el hidrógeno y el oxígeno.
• El Fe2O3, el trióxido de difierro(III), contiene dos elementos hierro y oxígeno.

Existen compuestos ternarios que contienen 3 elementos diferentes, como


• El Ca(OH)2, hidróxido de calcio, que contiene calcio, oxígeno e hidrógeno.
• El CaCO3, carbonato de calcio, contiene calcio, carbono y oxígeno.

Existen compuestos con mayor numero de elementos, a los que se les llama
polielementales, como son:
• NaKC2O4, oxalato de sodio y potasio, con sodio, potasio, carbono y oxígeno.
• O el NaH2PO4, dihidrógeno fosfato de sodio, con los elementos
correspondientes.

En esta parte de la unidad estudiaremos la nomenclatura de las funciones


químicas de Los compuestos binarios

Los hidruros.
Son compuestos que contienen hidrógeno y otro elemento, donde EH y es la
fórmula generalde los hidruros
La nomenclatura de los hidruros metálicos se forma con la palabra ―hidruro‖,
la preposición ―de‖, el nombre del elemento y su estado de oxidación, entre
paréntesis. Por ejemplo:
CsH = hidruro de cesio (1)
HgH2 = hidruro de mercurio (II)
GaH3 = hidruro de galio (III)
PbH4 = hidruro de plomo (IV)

Cuando el elemento metálico sólo forma un estado de oxidación pósitivo,


como es el caso del cesio, es optativo el escribir su estado de oxidación entre
paréntesis. Así:
el CsH es el hidruro de cesio o hidruro de cesio (1)

Hidruros con nomenclatura convencional


La composición química de muchos hidruros se conoce desde antes de la
sistematización de la nomenclatura química y la IUPAC acepta que se sigan
utilizando sus nombres tradicionales. Por ejemplo, se acostumbra utilizar el
nombre agua en lugar de ―óxido de hidrógeno‖ para el compuesto H20, al igual que
el nombre metano en lugar de ―hidruro de carbono‖ para el CH4. En la tabla 2 se
dan los nombres convencionales y sistemáticos de los hidruros con nombre

105
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

convencional.
En el caso del amoniaco se ha escrito el nombre sistemático ―hidruro de
nitrógeno‖ que corresponde a la fórmula NH3. Sin embargo, se sabe que el
hidrógeno es el extremo formalmente positivo de la molécula, por lo que debiera
llamarse ―nitruro de hidrógeno‖ con fórmula H3N. Lo mismo ocurre con el metano,
que debiera llamarse ―carburo de hidrógeno‖ con fórmula H4C. Esto es sólo una
aclaración, puesto que el uso de las fórmulas NH3 y CH4 está aceptado y es
universal.

Hidruro. Nombre Convencional. Nombre Sistemático.


H2O Agua. Óxido de Hidrógeno.
NH3 Amoniaco. Hidruro de Nitrógeno.
AsH3 Arsina. Hidruro de Arsénico.
BH3 Borano. Hidruro de Boro.
SbH3 Estibina. Hidruro de Antimonio.
PH3 Fosfina. Hidruro de Fósforo.
GeH4 Germano. Hidruro de Germanio.
CH4 Metano. Hidruro de Carbono.
SiH4 Silano. Hidruro de Silicio.

Nomenclatura de los óxidos

Las combinaciones de los elementos con el oxígeno producen compuestos


llamados óxidos. Prácticamente cualquier óxido puede obtenerse de la reacción
directa oxígeno + elemento, aunque esta reacción no es la única forma de obtener
óxidos.

Hay varias formas de nombrar a los óxidos. La más sencilla es enunciar la


palabra ―óxido‖, la preposición ―de‖, el nombre del elemento que forma el óxido, y
el estado de oxidación que presenta, escrito en romano y encerrado entre
paréntesis.

Observe los siguientes ejemplos:


K2O = óxido de potasio u óxido de potasio (I)
FeO = óxido de hierro (II)
Bi2 O3= óxido de bismuto (III)
CO2 = óxido de carbono (IV)
V2 O5 = óxido de vanadio (V)

Cuando un elemento presenta sólo un estado de oxidación, como ocurre


entre los que están en los grupos 1 y 2, puede no escribirse este número.

106
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Otra nomenclatura consiste en ―leer‖ la fórmula: indicar con un prefijo el


número de átomos de oxígeno, seguido de la palabra ―óxido‖, luego la preposición
―de‖, y con otro prefijo el número de átomos del otro elemento, con su nombre.
Para los ejemplos anteriores:

K2O = monóxido de dipotasio


FeO = monóxido de hierro
Bi203 = trióxido de dibismuto
CO2 = dióxido de carbono
V205 = pentóxido de divanadio

La otra nomenclatura (ya casi en desuso porque exige memorizar los


diferentes estados de oxidación de los elementos) consiste en decir la palabra
―óxido‖ seguida del nombre del ion en su estado de oxidación correspondiente.
Para los mismos ejemplos anteriores se darían los nombres siguientes:

K2 O = óxido potásico
Fe O = óxido ferroso
Bi203 = óxido bismutoso
CO2 = óxido carbónico
V205 = óxido pervanádico

Nomenclatura de los peróxidos


En realidad son pocos los peróxidos importantes en química inorgánica: el
peróxido de hidrógeno, H202, llamado comercialmente ―agua oxigenada‖, es muy
poco estable y tiende a liberar oxígeno gaseoso, el peróxido de sodio, Na 202,
comercialmente llamado ―oxilita‖, y el peróxido de bario, BaO2, que fue una de las
principales materias primas para la preparación del H202.
En todos los casos en los que aparezca la raíz ―peroxi‖ o la palabra
―peróxido‖, se indica que existe el grupo O22-. Los anteriores son los más
importantes como compuestos puros.
H202 peróxido de hidrógeno
Na202 peróxido de sodio
BaO2 peróxido de bario

Sales binarias.

La mayor parte de los elementos situados del lado izquierdo de la


tabla periódica se combinan directamente con los elementos del lado derecho. Los
del lado derecho producen iones negativos en estas combinaciones y los del
izquierdo, positivos. Los compuestos así formados se llaman sales binarias. Un
ejemplo es el cloruro de sodio:
2Na + C12 → 2NaCl
La mayoría de los compuestos así formados son cristalinos, blancos
y parecidos a la sal de cocina o cloruro de sodio. Por esta razón las sales binarias

107
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

se llaman también ―sales halógenas‖ (el cloro es un elemento de los halógenos) o


sales haloideas (porque las formas minerales de la sal común se llaman ―halita‖).
La nomenclatura de las sales generalmente se forma enunciando el nombre
del ion negativo, terminado en —uro, la preposición ―de‖ y el nombre del metal
seguido por su número de oxidación (escrito en números romanos, dentro de un
paréntesis). Por ejemplo:

GaAs = arseniuro de galio (III)


CdTe = telururo de cadmio (II)
Cu2S = sulfuro de cobre (I)
FeC13 = cloruro de hierro (III)
AgBr = bromuro de plata o bromuro de plata (I)

Las otras dos nomenclaturas aplicadas a los óxidos también son usuales.
Los mismos compuestos anteriores pueden tener los siguientes nombres:

Ga As = monoarseniuro de monogalio
Cd Te = monotelururo de monocadmio
Cu2 S = monosulfuro de dicobre
Fe C13 = tricloruro de monohierro
AgBr = monobromuro de plata
GaAs = arseniuro gálico
CdTe = telururo cádmico

Los Hidróxidos metálicos.

Son compuestos de fórmula general M(OH)y, donde y es el estado de


oxidación del ion metálico. Son compuestos ternarios porque contienen un
elemento metálico, oxígeno e hidrógeno.
Algunos Hidróxidos pueden ser obtenidos por la reacción de óxidos con
agua como en los ejemplos siguientes:

Na2O + H2O → 2NaOH


Óxido de sodio + agua → 2 hidróxido de sodio
o
CaO + H20 → Ca (OH)2
Óxido de calcio + agua → hidróxido de calcio.

Una expresión general para las reacciones anteriores es:

MxOy + yH2O → xM(OH)y

Óxido metálico + agua → hidróxido metálico

Los Índices x e y provienen de la fórmula del óxido.

108
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

La reacción de óxido con agua no es una forma general de obtención de los


hidróxidos. Algunas veces el óxido es más estable que el hidróxido y la reacción
que se presenta es la opuesta de la anterior:

xM(OH)y → MxOy + yH2O

que ocurre regularmente cuando y es un valor alto, igual o mayor que 3como en
los casos siguientes:
2 Al(OH)3 → A1203 + 3H20
2 hidróxido de aluminio → óxido de aluminio +3 agua

2 Au(OH)3 → Au203 + 3H20


2 hidróxido de oro → óxido de oro +3 agua

Ti(OH)4 → Ti02 + 2H20


hidróxido de titanio → óxido de titanio +2 agua

Pt (OH)4 → PtO2 + 2H20


hidróxido de platino (IV) → óxido de platino (IV) +2 agua

La nomenclatura de estos compuestos se forma con la palabra


―hidróxido‖, la preposición ―de‖ y el nombre del ion metálico. Por ejemplo:

LiOH = hidróxido de litio (I) o de litio


Mg(OH)2 = hidróxido de magnesio (II) o de magnesio
Tl (OH)3 = hidróxido de talio (III) o tálico

Cuando el metal puede presentar varios estados de oxidación es posible


utilizar la nomenclatura auxiliar, en la cual el nombre del ion metálico termina en —
ico o en —oso, como en:

Fe (OH)2 = hidróxido ferroso o de hierro (II)


Fe(OH)3 = hidróxido férrico o de hierro (III)
Hg OH = hidróxido mercurioso o de mercurio (1)
Hg (OH)2 = hidróxido mercúrico o de mercurio (II)

Nótese que en las fórmulas de tipo M(OH) se elimina el paréntesis y el


subíndice 1, tal como en el NaOH, hidróxido de sodio, y el HgOH, hidróxido de
mercurio (I). Nótese también que cuando el ion metálico tiene sólo un estado de
oxidación, se puede suprimir esta información, como se hizo en el caso del
Ca(OH)2, hidróxido de calcio, o en el Mg(OH)2, hidróxido de magnesio.

Sólo los hidróxidos de los elementos alcalinos son solubles en el


agua. Éstos, además, pueden formar iones fácilmente:

109
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

MOH → M+ + OH-
en agua como el
KOH → K+ +OH - en agua

Los Oxiácidos

Otro tipo de óxidos reactivos con el agua son los óxidos de los no
metales. Por ejemplo:

C02 + H20 → H2CO3

Una diferencia importante entre esta reacción y las anteriores es que


cuando se trata de los óxidos metálicos, el producto siempre contiene uniones
simples M—OH. En este caso no siempre se obtienen estas uniones, sino también
enlaces M = O o M —O. Este hecho hace que la fórmula general de los
compuestos sea HpMOq, donde p y q no siempre son iguales. Generalmente p (el
número de átomos de hidrógeno) es menor que q (el número de átomos de
oxígeno). Es muy difícil generalizar fórmulas para estos compuestos.

Como la mayoría de los oxiácidos fueron preparados antes del desarrollo de


la nomenclatura sistemática, recibieron el nombre de óxido no metálico
correspondiente terminado en —oso o en—ico, como aparece en la tabla 3 , y éste
es el nombre usual que se les aplica. El nombre sistemático se forma con la
palabra ―ácido‖, la raíz griega del número de oxígenos por molécula seguido de la
partícula —oxo, el nombre del elemento central terminado en —ico y su estado de
oxidación encerrado en paréntesis.

Tabla 3 Fórmulas y Nombre Común y Sistemático de Algunos Oxiácidos.

NOMBRE COMÚN FÓRMULA NOMBRE SISTEMÁTICO

Ácido Hipocloroso HClO Ácido monoxoclórico(I)


Ácido Cloroso HClO2 Ácido dioxoclórico (III)
Ácido Clorico HClO3 Ácido trioxoclóico (V)
Ácido Perclorico HClO4 Ácido tetraoxoclórico (VII)
Ácido Hipobromoso HBrO Ácido monoxobrómico(I)
Ácido Bromoso HBrO2 Ácido dioxobrómico (III)
Ácido Brómico HBrO3 Ácido trioxobrómico(V)
Ácido Perbrómico HBrO4 Ácido tetraoxobrómico (VII)
Ácido Hipoyodoso HIO Ácido monoxoyódico(I)
Ácido Yodoso HIO2 Ácido dioxoyódico (III)
Ácido Yódico HIO3 Ácido trioxoyódico (V)
Ácido Periódico HIO4 Ácido tetraoxoyódico (VII)

110
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Ácido Sulfuroso H2SO3 Ácido trioxosulfúrico(IV)


Ácido Sulfúrico H2SO4 Ácido tetraoxosulfúrico(VI)
Ácido Selenoso H2SeO3 Ácido trioxoselénico(IV)
Ácido Selénico H2SeO4 Ácido tetraoxoselénico(VI)
Ácido Teluroso H2TeO3 Ácido trioxotelúrico(IV)
Ácido Telúrico H2TeO4 Ácido tetraoxotelúrico(VI)
Ácido Nitroso HNO2 Ácido dioxonitrico (III)
Ácido Nítrico HNO3 Ácido trioxonítrico(V)
Ácido Fosforoso H3PO3 Ácido trioxofosfórico(III)
Ácido Fosfórico H3PO4 Ácido tetraoxofosfórico(V)
Ácido Arsenioso H3AsO3 Ácido trioxoarsénico(III)
Ácido Arsénico H3AsO4 Ácido tetraoxoarsénico(V)
Ácido Carbónico H2CO3 Ácido trioxocarbónico (IV)

Nomenclatura de los aniones oxigenados.

La disociación de los ácidos oxigenados produce, como ya hemos visto


iones hidrógeno H+ y un ión molecular negativo que contiene al elemento central:

HpMOq → pH+ + Moqp-

A este ión se le conoce como ―anión oxigenado‖. El nombre de los aniones


oxigenados proviene del nombre del ácido que les da origen, y se siguen las
siguientes reglas:

a) El anión que proviene de un ácido cuyo nombre termina en


—oso, recibe el mismo nombre, terminado en —ito. Por ejemplo, el anión del
ácido nitroso, HNO2, se llama anión nitrito, NO2-

b) El anión que proviene de un ácido cuyo nombre termina en


—ico, recibe el mismo nombre, terminado en —ato.
Por ejemplo, el anión del ácido peryódico, HIO4, recibe el nombre de anión
peryodato, IO4-

En la tabla 4 aparecen enlistados los nombres de los aniones oxigenados


también se incluye la nomenclatura sistemática en la que sólo cambia la
terminación —ico del ácido por —ato del anión. En la misma tabla se incluye la
nomenclatura sistemática,

111
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Tabla 4 Fórmulas y nombres de los aniones oxigenados comunes

NOMBRE COMÚN FÓRMULA NOMBRE SISTEMÁTICO

Hipoclorito ClO- monoxoclorato


Clorito ClO2- dioxoclórato (III)
Clorato ClO3- trioxoclorato(V)
Perclorato ClO4- tetraoxoclorato (VII)
Hipobromito BrO- monoxobromato)
Bromito BrO2- dioxobromato (III)
Brómato BrO3- trioxobromato(V)
Perbrómato BrO4- tetraoxobromato (VII)
Hipoyodito IO- monoxoyodatoI)
Yodito IO2- dioxoyodato (III)
Yódato IO3- trioxoyodato (V)
Peryódato IO4- tetraoxoyodato (VII)
Sulfito SO32- trioxosulfato(IV)
Sulfato SO42- tetraoxosulfato(VI)
Selenito SeO32- trioxoselenato(IV)
Selenato SeO42- tetraoxoselato(VI)
Telurito TeO32- trioxotelurato(IV)
Telúrato TeO42- tetraoxotelúrato(VI)
Nitrito NO2- dioxonitrato (III)
Nítrato NO3- trioxonitratoV)
Fosfito PO33- trioxofosfato(III)
Fosfato PO43- tetraoxofosfato(V)
Arsenito AsO33- trioxoarsenato(III)
Arsénato AsO43- tetraoxoarsenato(V)
Carbonato CO32- trioxocarbonato (IV)

Sales anfígenas

Las sales anfígenas son las que resultan de combinar iones metálicos
(catiónes) con aniones oxigenados. La fórmula general que les corresponde es:

Mp (M’Oq)y

donde y es el estado de oxidación del catión metálico M, y p es la carga formal del


oxianión cuyo átomo central es M’. Los valores de p e y como estados de
oxidación de Mý+ Moqp- se intercambian siguiendo la regla del intercambio de los
estados de oxidación.
Son ejemplos de sales anfígenas:

112
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

el yodato de potasio = KIO3


el nitrato de calcio = Ca(N03)2
el sulfato de sodio = Na2SO4
el silicato de magnesio = MgSi03
el fosfato de hierro (II) = Fe3 (PO4)2
el carbonato de cobalto (III) = Co2(C03)3

Para indicar el nombre de una sal anfígena se enuncia el nombre del


―oxoanión‖, la preposición ―de‖ y el nombre del catión, poniendo su estado de
oxidación entre paréntesis, cuando proceda.

Hidruros Ácidos

En la tabla 5 se enlistan los hidruros ácidos. Las soluciones acuosas de los


hidruros ácidos se denominan ―ácidos hidrácidos‖ y en su nomenclatura se incluye
la palabra ácido, el nombre apocopado del no metal y la terminación ―—hídrico‖.
Su fórmula debe estar acompañada por la palabra ―acuoso‖ (ac).

Tabla 5. Listado de los ácidos hidrácidos

FÓRMULA. NOMBRE REACCIÓN CON EL AGUA

HF(ac) Ácido Fluorhídrico HF(ac) + H2O → H3O+ + F-


HCl(ac) Ácido Clorhídrico HCl(ac) + H2O → H3O+ + Cl-
HBr(ac) Ácido Bromhídrico HBr(ac) + H2O → H3O+ + Br-
HI(ac) Ácido Yodhídrico HI(ac) + H2O → H3O+ + I-
H2S(ac) Ácido Sulfhídrico H2S(ac) + H2O → H3O+ + S2-
H2Se(ac) Ácido Selenhídrico H2Se(ac) + H2O → H3O+ + Se2-
H2Te (ac) Ácido Telurhídrico H2Te (ac) + H2O → H3O+ + Te2-

113
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Sales ácidas.

La neutralización parcial de un ácido puede dar lugar a una sal cuyo anión
conserve algunos átomos de hidrógeno ionizables. Por ejemplo, en la reacción

NaOH + H2S04 → NaHSO4 + H20

hidróxido de sodio + ácido sulfúrico = sulfato ácido de sodio + agua

A esta reacción se le llama ―neutralización parcial‖ debido a que sólo uno de


los dos hidrógenos disociables del ácido sulfúrico fue neutralizado. El anión que
queda de este proceso es el HSO4 se nombró como ―sulfato ácido‖, puesto que
aún puede disociar un ión hidrógeno:

HSO4- → H+ + SO42-

ión sulfato ácido = ión hidrógeno + ión sulfato

Para que un ácido pueda formar sales ácidas es necesario que su fórmula
contenga más de un átomo de hidrógeno ionizable. Los ácidos clorhídrico (HC1),
clórico (HC1O3) y nítrico (HNO3). por ejemplo, no pueden dar aniones ácidos
porque sólo tienen un hidrógeno por neutralizar.
La nomenclatura sistemática consiste en indicar con un prefijo griego el
número de átomos de hidrógeno que contiene el anión, seguido de la palabra
―hidrógeno‖, el nombre del anión y, entre paréntesis, el estado de oxidación del
elemento central. Por ejemplo, el ión HSO22- se debiera llamar ―hidrógeno tetraoxo
sulfato (VI) pero también se llama ―hidrógeno-sulfato‖. El ión HS-, que proviene del
ácido sulfhídrico, se llama ―ión hidrogenosulfuro‖.

Hay más de una nomenclatura trivial para los aniones ácidos. La más reciente
consiste en formar el nombre de anión neutro seguido del prefijo griego que indica
el número de hidrógenos en la fórmula, unido a la palabra ―ácido‖. Por ejemplo

HSO4 – sulfato monoácido o sulfato ácido


HS- Sulfuro Monoácido
H2PO4- Fosfato Diácido
HPO42- Fosfáto Monoácido

Otra nomenclatura trivial frecuentemente utilizada consiste en:

a) Cuando el ácido termina en —hídrico, el anión hidrogenado cambia la


terminación por —hidrato. Por ejemplo, el HS- proviene del H2S ácido
sulfhídrico, su nombre es ―ión sulfhidrato‖.
b) Los iones que provienen de ácidos oxigenados forman su nombre con el
prefijo bi—.

Ejemplo: el HSO4 proviene del ácido sulfúrico H2S04, su nombre es bisulfato.

114
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Esta nomenclatura no es utilizable cuando el anión ácido puede contener


uno o más hidrógenos. El término ―bifosfato‖ puede aplicarse a H 2PO4- o a HPO42-
Como no hay forma de diferenciarlos, esta nomenclatura no es aplicable.

Sales básicas

El proceso de neutralización implica la formación de moléculas de agua a


partir de un ácido y una base. Cuando todos los iones H + del ácido reaccionan con
un número igual de iones hidroxilo, OH-, se obtiene la sal neutra y moléculas de
agua.

y HxAn + xM(OH)y → MxAny + (xy)H20

donde An es la fórmula del anión, que puede ser monoatómico o poliatómico.

Cuando la reacción ocurre con un número de moléculas de base menor que x


o un número de moléculas de ácido mayor que y, la neutralización del ácido es
parcial y se obtiene una sal ácida. En el ejemplo se observa que la reacción es

2H3P04 + Mg(OH)2 → Mg(H2P04)2 + 2H20

Si se compara con la obtención del fosfato de magnesio:

2H3P04 + 3Mg(OH)2 → Mg3(P04)2 + 6H20

se observa que en el ejemplo se utilizó menos hidróxido que el necesario para la


neutralización.

Por lo contrario, si se usara un número de moléculas de ácido menor que y/o


un número de moléculas de hidróxido mayor que x, la neutralización también sería
parcial y es posible que la sal formada aún contenga iones OH-. Por ejemplo, si
hacemos reacción ácido fosfórico con hidróxido de magnesio en la siguiente
proporción

2H3P04 + 6Mg(OH)2

se tendrían 6 iones H+ y 12 iones OH; por lo que la sal formada debe contener los
iones OH- excedentes:

2H3P04 + 6Mg(OH)2 → 2[Mg(OH)]3 PO4 + 6H2O

La sal cuyo catión contiene todavía iones OH- se designa como ―sal básica‖.
Para que un ion metálico pueda dar una sal básica es necesario que su estado de
oxidación sea mayor que uno. Sin embargo, casi todas las sales básicas
conocidas están formadas con iones metálicos con estado de oxidación +2 y, por

115
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

tanto, la fórmula general de los cationes básicos es M(OH)+ :

M(OH)2 → M(OH)+ + 0H-


Hidróxido = catión básico + oxhidrilo

y la fórmula general de las sales básicas es


[M(OH)]x An

donde x es el número de cargas eléctricas del anión.

La nomenclatura trivial de la sal básica consiste en colocar el prefijo sub— al


nombre de la sal neutra que correspondería. Por ejemplo:

Zn(OH)Cl = subcloruro de cinc(II)


[Ca(OH)]2S04 = subsulfato de calcio
[Cu(OH)]2CO3 = subcarbonato de cobre (II)
[Ni(OH)I3AsO4 = subarseniato de níquel (II)

La nomenclatura sistemática consiste en dar al nombre del anión, la raíz latina del
número de cationes básicos presentes en forma de uni (número que se puede
omitir), bis, tris, etc., la palabra hidroxii y el nombre del metal. Por ejemplo:

Zn(OH)Cl = cloruro de hidroxicinc


[Ca(OH)]2SO4 = sulfato bis-hidroxicalcio
[Cu(OH)]2CO3 carbonato bis-hidroxicobre
[Ni(OH)]3 AsO4 = arseniato tris-hidroxiníquel

Algunos autores prefieren describir las sales básicas como la suma de una sal
neutra y el hidróxido del metal. Por ejemplo:

• el cloruro hidroxicinc (II) puede ser representado como 2 Zn(OH)Cl o como


ZnCl2 Zn(OH)2
• el carbonato bis-hidroxicobre (II) puede ser representado como [Cu(OH)]2C03 o
como
Cu CO3 Cu(OH)2
• el arseniato tris-hidroxiníquel (II) puede ser representado. como 2[Ni(OH)]3
AsO4 o como Ni3(As04)2 3Ni(OH)2
Obsérvese que cuando el anión tiene valencia impar, se duplica la fórmula.

Sales dobles
Sales de dos cationes
Una sal ácida puede aun disociar iones H+. Si este ion fuera neutralizado
por el hidróxido de un catión diferente del que posee la sal, el resultado sería una
sal neutra con dos cationes. Por ejemplo:

116
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

NaHS + KOH → NaKS + H20


Sulfuro hidrogenado + hidróxido de = sulfuro de sodio + agua
De sodio potasio y potasio

Para que la fórmula de la sal doble cumpla con la regla del intercambio del
estado de oxidación es necesario que la suma de las cargas de los iones positivos
sea igual a la carga del (o los) aniones presentes.

La nomenclatura de estas sales se forma con el nombre del anión y el


nombre de cada uno de los cationes presentes, con el estado de oxidación entre
paréntesis. El orden para mencionar los cationes es el siguiente: se cita primero al
que se encuentre más hacia la izquierda de la tabla periódica; si ambos cationes
están en el mismo grupo, al que se encuentre más arriba en el grupo. El nombre
del ion amonio siempre precede. Por ejemplo:

KA1(S04)2: Sulfato de potasio y aluminio


NH4MgPO4: Fosfato de amonio y magnesio
(NH4)2Co(C03)2: Carbonato de amonio y cobalto (II)

Sales hidratadas

Aunque en realidad no son compuestos puros, muchos sólidos cristalinos


asocian moléculas de agua durante su formación. Estas moléculas de agua
influyen en la textura y en algunas propiedades físicas de los sólidos cristalinos,
como la transparencia y la solubilidad. Por ejemplo, el CaSO 4, anhidrita, forma un
sólido agregado de gránulos cúbicos, en cambio el CaSO 4 2H20, yeso, se
presenta en cristales generalmente prismáticos que pueden abrirse en capas. El
yeso se forma por hidratación (adición de agua) de la anhidrita, operación en la
que hay un aumento del 60% del volumen inicial.
Para señalar el número de moléculas de agua que contiene la fórmula
mínima de una sal hidratada se indica el número de moléculas de agua mediante
el prefijo griego correspondiente y la palabra hidrato o hidratado, después del
nombre de la sal. Por ejemplo:

MgSO4 H20: sulfato de magnesio monohidratado


MgSO4 4H20: sulfato de magnesio tetrahidratado
MgSO4 5H20: sulfato de magnesio pentahidratado
MgSO4 6 H20: sulfato de magnesio hexahidratado
MgSO4 7H20: sulfato de magnesio heptahidratado

117
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

UNIDAD 6.
REACCIONES QUÍMICAS.
El cambio químico se llama reacción química. Con el objeto de
comunicarse claramente en relación a las reacciones químicas, los químicos han
desarrollado una forma estándar para representarlas, las ecuaciones químicas.

-Escritura de Ecuaciones Químicas.


Considérese lo que pasa cuando el hidrógeno gaseoso arde en aire (que
contiene oxígeno molecular) para formar agua. Esta reacción se puede
representar por la ecuación química:
H2(g) +O 2(g) → H2O(l)

Donde el signo + significa ―reacciona con‖ y la → significa ―produce‖.


Así, esta expresión simbólica se puede leer: ―hidrógeno molecular reacciona con
oxígeno molecular para producir agua‖. Se asume que la reacción ocurre de
izquierda a derecha como lo indica la flecha.
Sin embargo, la reacción no está completa, debido a que del lado izquierdo
de la flecha hay el doble de átomos de oxígeno que los que hay en el lado
derecho. Para estar de acuerdo con la ley de la conservación de la materia
debería haber el mismo número de átomos en ambos lados de la flecha. Se puede
balancear esta ecuación colocando el coeficiente apropiado:

2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g)

Esta ecuación química balanceada muestra que dos moles de hidrógeno se


pueden combinar o reaccionar con un mol de oxígeno para formar dos moles de
agua. En la ecuación anterior se hace referencia al H2 y al O2 como reactivos, que
son las sustancias iniciales en una reacción química. El agua es el producto, que
es la sustancia formada como resultado de la reacción química. Una ecuación
química se puede pensar entonces como una descripción taquigráfica de una
reacción. En las ecuaciones químicas los reactivos se escriben por convención a
la izquierda y los productos a la derecha de la flecha, y es común a menudo anotar
el estado físico de los reactivos y productos mediante las abreviaturas (g),(l) y (s)
entre paréntesis a fin de proporcionar mayor, y a menudo muy útil, información al
escribir las reacciones.
Los químicos también escriben ecuaciones para representar procesos
físicos:
H2O(l) → H2O(s)
H2O(l) → H2O(g)

Procesos de disolución o solución:


NaCl(s) →H2O→ NaCl(ac)

118
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

HCl(g) → H O
2 → HCl(ac)

-Clasificación de las Reacciones Químicas.


Reacciones de Combinación.
Las reacciones en que dos o más substancias se combinan para formar un
compuesto se llaman reacciones de combinación. Incluyen:

Combinación de dos Elementos para formar un compuesto.

Metal + No Metal Compuesto iónico binario


La mayoría de los metales reaccionan con la mayoría de los no metales para
formar compuestos iónicos binarios.

2M(s) + X2 → 2(M+X-)(s)

M = Li, Na,K, Rb, Cs.


X = F, Cl, Br, I.

2Na(s) + Cl2(g) → 2NaCl(s) Cloruro de sodio (pf 8010 C)

2M(s) + X2 → MX2(s)
M = Be, Mg,Ca, Sr, Ba.
X = F, Cl, Br, I.

Mg(s) + F2(g) → MgF2(s) Fluoruro de Magnesio (pf 12660 C)

No Metal + No Metal → Compuesto binario Covalente.

Cuando dos no metales se combinan entre sí forman compuestos binarios


covalentes. En estas reacciones el número de oxidación del elemento menos
electronegativo suele variar dependiendo de las condiciones de reacción.

P4(s) + 6Cl2(g) → 4PCl3(l) (con Cl2 limitado) (pf -1120 C)

P4(s) + 10Cl2(g) → 4PCl5(s) (con exceso de Cl2) (se descompone a 1670 C)

Por lo general se forma un estado de oxidación mas alto del no metal cuando
reacciona con un exceso del otro no metal.

Combinación de un Elemento y un compuesto para formar un nuevo compuesto.

PCl3(l) + Cl2(g) → PCl5(s)


SF4(g) + F2(g) → SF6(g) Hexafluoruro de azufre (pf –50.50C)

119
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Combinación de dos compuestos para formar un nuevo compuesto.

CO2(g) + H2O(l) → H2CO3(ac)

Na2O(s) + H2O(l) → 2NaOH(ac)

CaO(s) + SO3(g) → CaSO4(s)

Reacciones de Descomposición.
Las reacciones de descomposición son aquellas en las que un compuesto
se descompone para producir: Dos elementos, Uno o más elementos y uno o más
compuestos, ó dos o más compuestos.

Compuesto Dos elementos

Ele
2H2O(l) →ctrólisis 2H2(g) + O2(g)

HgO(s) → 2Hg(l) + O2(g)

Compuesto Elemento y compuesto(s)

2KClO3(s) → 2KCl(s) + 3O2(g)

Compuesto Compuestos

CaCO3 → CaO(s) + CO2(g)

Reacciones de Desplazamiento.
Las reacciones en las cuales un elemento desplaza a otro en un compuesto
se llaman reacciones de desplazamiento. Los metales activos desplazan a los
metales menos activos o al hidrógeno de sus compuestos en solución acuosa.
Los metales activos son los que tienen baja energía de ionización y pierden con
facilidad electrones para formar cationes.

120
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Serie de Actividad de los metales.

En la tabla anterior se indica la serie de actividad, cualquier metal que se


encuentre por arriba del hidrógeno en esta serie al ser añadido a soluciones de
ácidos no oxidantes, como el ácido clorhidrico y sulfúrico, reacciona para producir
hidrógeno y una sal.
Los metales muy activos, pueden inclusive desplazar al hidrógeno del agua,
sin embargo estas reacciones de metales muy activos del grupo IA son peligrosas
porque generan suficiente calor para provocar ignición explosiva del hidrógeno .
La reacción del potasio o cualquier otro elemento del grupo IA con el agua también
es una reacción de desplazamiento:

2K (s) + 2H2O(l) → 2[K+(ac) + OH-(ac)] + H2(g)

-Metal activo + sal del metal menos activo → metal menos activo + sal del
metal activo

Cu (s) + 2AgNO3(ac) → Cu(NO3)2 + 2Ag(s)

-Metal activo + ácido no oxidante → hidrógeno + sal de ácido

Zn (s) + H2SO4(ac) → ZnSO4(ac) + H2(g)

-No Metal activo + sal del no metal menos activo → no metal menos
activo + sal del no metal activo.

Cl2(g) + 2NaBr(ac) → 2NaCl(ac) + Br2(l)

Muchos no metales desplazan a los no metales menos activos de su combinación


con algún metal o algún otro catión. Por ejemplo, cuando se hace burbujear cloro
en una solución que contiene iones bromuro, el cloro desplaza a los iones bromuro
para formar bromo elemental además de iones cloruro.
De manera similar, cuando se añade bromo a una solución que contiene
iones yoduro, éstos son desplazados por el bromo para formar yodo e iones
bromuro.

Br2(l) + 2I-(ac) → 2Br-(ac) + I2(s)


Cada halógeno desplaza a los halógenos menos electronegativos (más
pesados) de sus sales binarias. Por el contrario, un halógeno no puede desplazar
a miembros más electronegativos de sus sales:
I2 (s) + 2F-(ac) → No Reaccionan

121
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Reacciones de Combustión.
Es aquella en la que una substancia reacciona con oxígeno, usualmente
con la liberación rápida de calor para producir una flama. Los productos incluyen
uno o más óxidos. El oxígeno cambia el número de oxidación de 0 a –2, así las
combustiones son reacciones de óxido reducción.
Los compuestos orgánicos usualmente arden en oxígeno o en aire para
producir dióxido de carbono. Si el compuesto contiene hidrógeno, se produce
también agua.

2C4H10(g) + 13O2(g) → 8CO2(g) + 10H2O(g)

Muchos metales arden también en el aire, aunque los pedazos de hierro no


arden facilmente en el aire, la fibra de hierro, la cual consiste en hebras finas de
hierro lo hace:

4Fe(s) + 3O2(g) → 2Fe2O3(g)

Descripción de reacciones en soluciones acuosas.

Muchas reacciones químicas importantes se producen en soluciones


acuosas. A continuación, se considerarán algunas reacciones de este tipo y se
mostrará la manera de escribir ecuaciones químicas para describirlas.

Se emplean tres tipos de ecuaciones químicas para describir reacciones


químicas en soluciones acuosas.

1. En las ecuaciones moleculares se muestran fórmulas completas de


todos los compuestos.
2AgNO3(ac) + Cu(s) → 2Ag(s) + Cu(NO3)2(ac)
Tanto el nitrato de plata como el nitrato de cobre (II) son compuestos
iónicos solubles.

2. En las ecuaciones iónicas totales se escriben fórmulas para mostrar la


forma (predominante) en la que existe la sustancia cuando entra en
contacto con la solución acuosa. A menudo, se emplean paréntesis en
estas ecuaciones para indicar iones que tienen origen común o
permanecen en solución una vez terminada la reacción.
2[ Ag +(ac) + NO3-(ac) ] + Cu(s) → 2Ag(s) + [ Cu2+(ac) + 2NO3(ac)]
Al examinar la ecuación anterior se ve que los iones NO 3- no participan
en la reacción por lo que en ocasiones se denominan ―iones
espectadores‖.

122
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

3. En la ecuación iónica neta se indican las especies que reaccionan, y se


obtiene eliminando los iones espectadores y los paréntesis de la
ecuación iónica total.
2Ag +(ac) + Cu(s) → 2Ag(s) + Cu2+(ac)

En general hay que responder a ciertas preguntas hacerca de las


sustancias para determinar si deben escribirse en forma iónica o no:
1. ¿Es soluble en agua?
2. En caso de que sea soluble, ¿ Se encuentra altamente ionizada o
disociada en agua?
Si ambas respuestas son afirmativas, la sustancia es un electrolito fuerte
soluble y su
fórmula se representa en forma iónica. Si alguna respuesta es negativa, la fórmula
se escribe como si la sustancia existiese principalmente en forma de molécula.
Los electrólitos son sustancias cuyas soluciones acuosas conducen la
corriente eléctrica. Los electrólitos fuertes son sustancias que conducen bién la
electricidad en solución acuosa diluída. Los electrólitos débiles son malos
conductores de la electricidad en soluciónes acuosas diluídas. Las soluciones de
los no electrólitos no conducen la electricidad.
La ionización es un proceso en el cual un compuesto molecular como el
HCl se separa para formar iones en solución. La disociación es el proceso en que
un compuesto iónico sólido como el NaCl se separa en sus iones en solución.
Hay tres tipos principales de solutos que son electrólitos fuertes:
1) Ácidos fuertes.
2) Bases solubles fuertes.
3) Sales mas solubles.
Estos compuestos se ionizan en su totalidad o casi en su totalmente en
soluciones acuosa diluidas y por tanto son electrólitos fuertes.

ÁCIDOS FUERTES Y DÉBILES.

Los ácidos fuertes se ionizan en su totalidad o casi totalmente en solución


acuosa diluída , por lo que sus soluciones contienen, de manera predominante, los
iones del ácido en vez de las moléculas del mismo. Los ácidos débiles se ionizan
levemente en solución acuosa diluída.

123
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Tabla 1. Ácidos Fuertes Comunes.

ANIONES DE ESTOS ÁCIDOS FUERTES


ÁCIDOS FUERTES COMÚNES
Fórmula Nombre Fórmula Nombre

HCl Ácido Clorhídrico Cl- Ión Cloruro


HBr Ácido Bromhídrico Br- Ión Bromuro
HI Ácido Yodhídrico I- Ión Yoduro
HNO3 Ácido Nítrico NO3- Ión Nitrato
HClO4 Ácido Perclórico ClO4- Ión Perclorato
HClO3 Ácido Clórico ClO3- Ión Clorato
HSO4- Ión Sulfato Hidrogenado
H2SO4 Ácido Sulfúrico SO42- Ión Sulfato

Tabla 2. Ácidos Débiles Comunes.

ANIONES DE ESTOS ÁCIDOS DÉBILES


ÁCIDOS DÉBILES COMÚNES
Fórmula Nombre Fórmula Nombre

HF Ácido Fluorhídrico F- Ión Fluoruro


CH3COOH Ácido Acético CH3COO- Ión Acetato
HCN Ácido Cianhídrico CN- Ión Cianuro
HNO2 Ácido Nítroso NO2- Ión Nitrito
H2CO3 Ácido Carbónico HCO3- Ión Carbonato Ácido
CO32- Ión Carbonato
H2SO3 Ácido Sulfúroso HSO3- Ión Sulfito Hidrogenado
SO32- Ión Sulfito
H3PO4 Ácido Fosfórico H2PO4- Ión Fosfato dihidrogenado
HPO42- Ión Fosfato Hidrogenado
PO43- Ión Fosfato
H2C2O4 Ácido Oxálico C2O42- Ión Oxalato

BASES FUERTES SOLUBLES, BASES INSOLUBLES Y BASES DEBILES.

Las bases fuertes solubles son solubles en agua y se disocian totalmente


en solución acuosa diluida. Otros metales forman hidróxidos iónicos, pero estos
son tan poco solubles que no pueden producir soluciones fuertemente básicas,
por lo que se llaman bases insolubles. Las bases débiles como el amoniaco,
son muy solubles en agua pero se ionizan levemente en solución.

124
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Tabla 3. Bases Fuertes Comunes Solubles.

FÓRMULA NOMBRE
LiOH
NaOH Hidróxido de Litio
KOH Hidróxido de Sodio
RbOH Hidróxido de Potasio
CsOH Hidróxido de Rubidio
Ca(OH)2 Hidróxido de Cesio
Sr(OH)2 Hidróxido de Calcio
Ba(OH)2 Hidróxido de Estroncio
Hidróxido de Bario

CONCEPTOS DE ACIDEZ Y BASICIDAD.

Concepto de Arrhenius:
Ácido fue definido como un compuesto que produce iones H +(ac) en
solución acuosa. Base compuesto que produce iones OH-(ac) en solución acuosa.
La fuerza de un ácido o una base se determina por el grado de disociación del
compuesto en agua.

Concepto de Bronsted-Lowry:
Ácido es una substancia que puede donar un protón. Base es una
substancia que puede aceptar un protón. En estos términos , la reacción de un
ácido con una base, es la transferencia de un protón del ácido a la base, éste es el
único tipo de reacción tratada formalmente por esta teoría.
En la reacción
HC2H3O2(ac) + H2O(ac) ↔ H3O+ + C2H3O2 -(ac)

La molécula de ácido acético actúa como un ácido y cede un protón a la molécula


de la cual actúa como una base. Consideremos ahora la reacción inversa ( de
derecha a Izquierda). En esta reacción el ión H3O+ dona un protón al ión acetato
C2H3O2 -. El ión H3O+ por consiguiente actúa como un ácido y el ión C2H3O2 –
debido a que acepta un protón de este ácido actúa como base.

125
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

En la reacción hacia la derecha la base H2O gana un protón y se


transforma en el ácido H3O+ y en la dirección inversa el ácido H3O+ pierde un
protón y se transforma en la base H2O. Un par ácido base como este, relacionado
mediante la ganancia o pérdida de un protón se llama un par conjugado.
H2O es la base conjugada de H3O+
H3O+ es el ácido conjugado de H2O

Podemos indicar las relaciones de conjugación mediante el uso de


índicesen la siguiente forma:
Acido1 Base2 Acido2 Base1
HC2H3O2(ac) + H2O(ac) ↔ H3O+(ac) + C2H3O2 -(ac)

Hay muchas moléculas o iones que pueden actuar como ácidos en ciertas
reacciones y como bases en otras reacciones. Por ejemplo, el agua actúa como
una base en la reacción anterior, pero cuando reacciona con el amoniaco, actúa
como un ácido:
Acido1 Base2 Acido2 Base1
H2O + NH3(ac) ↔ NH4+(ac) + OH -(ac)

Las sustancias que pueden actuar como ácidos y como bases se llaman
Anfipróticas.

Concepto de Lewis:
Ácido se define como una substancia que puede formar un enlace covalente
aceptando un par de electrones de la base. Base como una substancia que posee
un par de electrones sin compartir, con el cual puede formar un enlace covalente
con un átomo, una molécula o un ión.
Un ejemplo de reacción ácido-base que no se trata como tal por ningun
otro concepto de ácido base es:

F H F H
F B + :N H → F B N H
F H F H

126
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

La Fuerza de los Ácidos y la Estructura Molecular.

Con el fin de analizar las relaciones entre las estructuras moleculares y la


fuerza de los ácida, dividiremos loa ácidos en dos tipos: hidruros covalentes y
oxiácidos.

Hidruros: Algunos compuestos covalentes de hidrógeno son ácidos. Dos


factores influyen sobre la fuerza de acidez de un hidruro de un elemento. La
electronegatividad del elemento y el tamaño atómico del elemento. El primero de
estos factores se comprende mejor comparando los hidruros de los elementos de
un periodo. El segundo cobra importancia cuando se hacen las comparaciones en
grupo.

a) Hidruros de los elementos de un periodo. La fuerza de acidez de los


hidruros de los elementos de un periodo aumentan de izquierda a
derecha a través del periodo en el mismo orden que aumenta la
electronegatividad de los elementos.

b) Hidruros de los elementos de un grupo. La fuerza de acidez de los


hidruros de los elementos de un grupo aumentan con el aumento en el
tamaño del átomo central. Considere los hidruros de los elementos del
grupo VIA y VIIA:
H2O < H2S < H2Se < H2Te
HF < HCl < HBr < HI
Este orden es inverso al esperado sobre la base de electronegatividad. El
primer hidruro de cada serie (H2O y HF ) es el ácido más débil de la serie y se
forma con el elemento de mas elevada electronegatividad.
Cuando los dos factores que influyen sobre la fuerza de la acidez se contraponen
entre sí , el efecto del tamaño atómico supera el efecto de la electronegatividad.
Un protón se remueve con más facilidad de un hidruro en el cual el átomo central
es grande y por consiguiente, su nube electrónica es más difusa, que de una cuyo
átomo central es pequeño.

Oxiácidos: Los oxiácidos son compuestos que se derivan de la estructura

a b
H O Z
En cada uno de estos compuestos, el hidrógeno ácido esta enlazado a un átomo
de o, y la variación en el tamaño de este átomo es muy pequeña. Por lo tanto, la
clave de la acidez de estos radica en la electronegatividad del átomo Z.

127
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Si Z es un átomo de baja electronegatividad, el par electrónico que está


marcado con b pertenecerá completamente al átomo de oxígeno, el cual tiene una
alta electronegatividad. El compuesto será un hidroxido iónico: una base.
Si Z es un átomo de un no metal de una alta electronegatividad, la situación
es diferente. El enlace indicado b será un enlace covalente fuerte, que en vez de
aumentar la densidad electrónica alrededor del átomo de oxígeno tenderá
adisminuir la densidad electrónica de Z, aunque el oxígeno sea altamente
electronegativo. El efecto se sentirá en el enlace a ya que el átomo de oxígeno
removerá la densidad electrónica de este enlace H-O, apartándolo del átomo de
hidrógeno, lo cual permite al protón disociarse y hacer ácido al compuesto.
Entre mayor sea la electronegatividad de Z, mas se alejarán los electrones
del átomo de hidrógeno en el enlace H-O y más pronto se perderá el protón. En la
siguiente serie

HOI < HOBr < HOCl

La electronegatividad de Z aumenta y la fuerza de acidez aumenta en el mismo


orden.
En algunas moléculas, los átomos adicionales de oxígeno se enlazan a Z. Por
ejemplo,
O
H-O-Z-O

Estos átomos de oxígeno alejan electrones del átomo Z y lo hacen más positivo,
por consigiente, el átomo Z se hace más efectivo para alejar la densidad
electrónica del átomo de O que está enlazado al átomo de H. A su vez los
electrones del enlace H-O son separados con mas fuerza del átomo de hidrógeno
lo que facilita la disociación del protón y aumenta la acidez del compuesto.
Mientras más átomos de oxigeno estén enlazados al átomo Z mayor será la
fuerza del ácido:
O O
H-O-Cl < H-O-Cl-O < H-O-Cl-O < H-O-Cl-O
O
Reacciones de Metátesis.

Las reacciones de Metátesis son aquellas en las cuales dos compuestos


reaccionan para formar otros dos nuevos compuestos sin que se produzca cambio
en el número de oxidación.

128
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Entre los tipos mas comúnes se encuentran las reacciones de


neutralización y precipitación.

REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN (ÁCIDO-BASE).

Reacción entre un Ácido fuerte y una Base fuerte.


Un ejemplo de un ácido fuerte reaccionando con una base fuerte es:

HCl(ac) + NaOH(ac) → NaCl(ac) + H2O(l)

Considerando que tanto el ácido como la base son electrólitos fuertes, la ecuación
iónica es

H+(ac) + Cl-(ac) + Na+ (ac) + OH-(ac) → Na+(ac) + Cl-(ac) + H2O(l)

La ecuación iónica neta es:


H+(ac) +OH-(ac) → H2O(l)

Reacción entre un Ácido Fuerte y una Base Débil.

HNO3(ac) + NH3(ac) → NH4NO3(ac)

Dado que el HNO3 está ionizado por completo pero NH3 esta predominantemente
en forma no ionizada en la solución, se escribe la ecuación iónica para la reacción
como

H+(ac) + NH3(ac) → NH4+ (ac)

Reacción entre un Ácido Débil y una Base Fuerte.

HF(ac) + NaOH(ac) → NaF(ac) + H2O(l)

Donde HF es un ácido débil. Como HF está predominantemente no ionizado, la


ecuación iónica se escribe
HF(ac) +OH-(ac) → F- + H2O(l)

Reacción entre un Ácido Débil y una Base Débil.

Dado que ni los ácidos débiles ni las bases débiles se encuentran


apreciablemente ionizados en solución, la ecuación que representa este tipo de
reacción debe escribirse en forma molecular:
CH3COOH(ac) + NH3(ac) → CH3COO-(ac) + NH4+(ac)

129
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Reacción Ácido-Base con Formación de Gas.

Ciertas sales, sobre todo los carbonatos, sulfitos y sulfuros, reaccionan con
ácidos para formar un producto gaseoso. Considere la siguiente reacción

2HCl(ac) + Na2CO3(ac) → 2NaCl(ac) + H2O(l) + CO2(g)

Es útil considerar la reacción anterior como una reacción de intercambio o de


metátesis.

2HCl(ac) + Na2CO3(ac) → 2NaCl(ac) + H2CO3(g)

El ácido carbónico es inestable y se descompone en agua y dióxido de carbono. El


resultado general es la ecuación:

2HCl(ac) + Na2CO3(ac) → 2NaCl(ac) + H2O(l) + CO2(g)

H2CO3(g)
La ecuación iónica neta es.
2H +(ac) + CO32- (ac) → H2O(l) + CO2(g)

REACCIONES DE PRECIPITACIÓN.

REGLAS DE SOLUBILIDAD PARA COMPUESTOS EN SOLUCIÓN ACUOSA.

Un precipitado es un compuesto sólido insoluble formado durante una


reacción química en solución. Para predecir si se formará un precipitado cuando
se mezclan dos soluciones de compuestos iónicos, necesitamos saber si alguno
de los productos potenciales
que se pueden formar es insoluble o no.
La solubilidad es un fenómeno complejo y no es posible formular reglas
simples para explicar todos los casos. Las siguientes reglas para solutos en
soluciones acuosas son de gran utilidad para casi todos los ácidos bases y sales
que se encuentran en química general.

1. Los ácidos inorgánicos comunes son solubles en agua. Los ácidos


orgánicos de bajo peso molecular son solubles.

130
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

2. Los compuestos comunes de los metales del grupo IA y el ión NH 4+ son


solubles en agua.

3. Los nitratos comunes, acetatos, cloratos y percloratos son solubles en


agua.

4. a. Los cloruros comunes son solubles en agua con excepción del AgCl,
HgCl, y PbCl2.
b. Los bromuros y yoduros comunes muestran aproximadamente el
mismo comportamiento de solubilidad que los cloruros, pero hay algunas
excepciones. Al aumentar el tamaño de los iones haluro (Cl -, Br-, I-) las
solubilidades de sus compuestos ligeramente solubles disminuye.
Aunque el HgCl2 es muy soluble en agua, el HgBr2 es tan solo
levemente soluble y el HgI2 es tan solo levemente soluble.
c. Las solubilidades de los pseudohaluros, CN- y SCN- son bastante
similares a las de los yoduros correspondientes.

5. Los sulfatos comunes son solubles en agua con excepción del sulfato
plumboso, sulfato de bario, y el sulfato mercúrico, el sulfato de calcio y el
sulfato de plata son ligeramente solubles.

6. Los hidróxidos de metales comunes son insolubles en agua con


excepción de los de los metales del grupo IA y los miembros mas
pesados de los metales del grupo IIA, comenzando con el hidróxido de
calcio.

7. Los carbonatos comunes, los fosfatos y arsenatos son insolubles en


agua con excepción de los que forman los metales del grupo IA y el
NH4+. El carbonato de magnesio es bastante soluble.
8. Los sulfuros comunes son insolubles en agua con excepción de los que
forman los metales del grupo IA y IIA y el ión amonio.

Predicción de reacciones de precipitación.


¿Cómo se puede predecir si ocurre una reacción de precipitación? Suponga que
mezcla soluciones de cloruro de níquel (II) y fosfato de sodio, se pueden escribir
los reactivos potenciales como sigue:

NiCl2 + Na2PO4 →
¿Cómo puede decir si ocurrirá una reacción?, y si lo hace ¿Qué productos
espera?

131
APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Reacciones de oxido-Reducción.

Las reacciones en las cuales las sustancias experimentan cambio del


número de oxidación se conocen como reacciones de óxido-reducción o
simplemente reacciones redox. Varias reacciones analizadas con anterioridad son
también reacciones redox:

-Las reacciones de desplazamiento siempre son reacciones redox.


-Las reacciones de combinación y descomposición en las que participan
elementos
libres, como reactivos o productos, siempre son reacciones redox.
-Las reacciones de metátesis nunca son reacciones redox.

A continuación se definirán algunos términos importantes:

Oxidación.- Incremento algebraico del número de oxidación; se llama así al


proceso en el que se pierden electrones.

Reduccción.- Disminución algebraica del número de oxidación; se llama así al


proceso en el cual se ganan electrones.

Agentes Oxidante.- Substancias que experimentan disminución del número de


oxidación (ganan electrones) y oxidan a otras sustancias. Los agentes oxidantes
siempre se reducen.

Agentes Reductores.- Substancias que experimentan aumento del número de


oxidación (pierden electrones) y reducen a otras sustancias. Los agentes
reductores siempre se oxidan.

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APUNTES DE QUÍMICA GENERAL

Bibliografía:

Chang, R. Química. 7ª edición. Mc. Graw-Hill. México

Brown, T. Química la Ciencia Central. 7ª edición Prentice Hall . México.

Whitten, K. Química General. 3a edición Mc. Graw-Hill.. México.

Rodgers, Glen E. Química Inorgánica, Introducción a la Química de Coordinación


del Estado Sólido y Descriptiva, Mc. Graw-Hill / Interamericana de España, S. A.
Impreso en España.

Silberberg. Quimica. 2ª edición. Mc Graw Hill

Zumbdahl. Química 7ª edición. Patria

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