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Orbitales Atomicos Hibridos
Orbitales Atomicos Hibridos
Los cálculos de mecánica cuántica sugieren por qué los ángulos de enlace observados en
H2O difieren de los pronosticados por la superposición del orbital 1s de los átomos de
hidrógeno con los orbitales 2p del átomo de oxígeno. La expresión matemática conocida
como la función de onda, ψ, contiene información sobre cada orbital y las propiedades de
los electrones en un átomo aislado. Cuando los átomos están unidos en una molécula, las
funciones de onda se combinan para producir nuevas descripciones matemáticas que tienen
diferentes formas. Este proceso de combinar las funciones de onda para los orbitales
atómicos se llama hibridación y se logra matemáticamente mediante la combinación lineal
de orbitales atómicos, LCAO (una técnica que volveremos a encontrar más adelante). Los
nuevos orbitales que resultan se llaman orbitales híbridos. Los orbitales de valencia en un
átomo de oxígeno aislado son un orbital 2s y tres orbitales 2p. Los orbitales de valencia de
un átomo de oxígeno en una molécula de agua difieren; consisten en cuatro orbitales
híbridos equivalentes que apuntan aproximadamente hacia las esquinas de un tetraedro
(Figura 2). En consecuencia, la superposición de los orbitales O y H debería dar como
resultado un ángulo de enlace tetraédrico (109.5°). El ángulo observado de 104.5° es
evidencia experimental para la cual los cálculos de mecánica cuántica dan una explicación
útil: la teoría del enlace de valencia debe incluir un componente de hibridación para dar
predicciones precisas.
① Los orbitales híbridos no existen en átomos aislados. Se forman solo en átomos unidos
covalentemente.
② Los orbitales híbridos tienen formas y orientaciones que son muy diferentes de las de los orbitales
atómicos en
átomos aislados.
③ Se genera un conjunto de orbitales híbridos combinando orbitales atómicos. El número de orbitales
híbridos en
un conjunto es igual al número de orbitales atómicos que se combinaron para producir el conjunto.
④ Todos los orbitales en un conjunto de orbitales híbridos son equivalentes en forma y energía.
⑤ El tipo de orbitales híbridos formados en un átomo unido depende de su geometría de pares de
electrones
según lo predicho por la teoría VSEPR.
⑥ Los orbitales híbridos se superponen para formar enlaces σ. Los orbitales no hibridados se
superponen para
formar enlaces π.
HIBRIDACIÓN sp
El átomo de berilio en una molécula gaseosa de BeCl 2 es un ejemplo de un átomo central
sin pares solitarios de electrones en una disposición lineal de tres átomos. Hay dos regiones
de densidad de electrones de valencia en la molécula BeCl 2 que corresponden a los dos
enlaces Be-Cl covalentes. Para acomodar estos dos dominios de electrones, dos de los
cuatro orbitales de valencia del átomo Be se mezclarán para producir dos orbitales híbridos.
Este proceso de hibridación implica mezclar el orbital s de valencia con uno de los orbitales
p de valencia para obtener dos orbitales híbridos sp equivalentes que están orientados en
una geometría lineal (Figura 3). En esta figura, el conjunto de orbitales sp parece similar
en forma al orbital p original, pero hay una diferencia importante. El número de orbitales
atómicos combinados siempre es igual al número de orbitales híbridos formados. El orbital
p es un orbital que puede contener hasta dos electrones. El conjunto sp es dos orbitales
equivalentes que apuntan 180 ° entre sí. Los dos electrones que originalmente estaban en
el orbital s ahora se distribuyen a los dos orbitales sp, que están medio llenos. En BeCl2
gaseoso, estos orbitales híbridos a medio llenar se superpondrán con los orbitales de los
átomos de cloro para formar dos enlaces σ idénticos.
Cuando los orbitales atómicos se hibridan, los electrones de valencia ocupan los orbitales
recién creados. El átomo de Be tenía dos electrones de valencia, por lo que cada uno de los
orbitales sp obtiene uno de estos electrones. Cada uno de estos electrones se empareja con
el electrón no apareado en un átomo de cloro cuando un orbital híbrido y un orbital de cloro
se superponen durante la formación de los enlaces Be-Cl.
Cualquier átomo central rodeado por solo dos regiones de densidad de electrones de
valencia en una molécula exhibirá hibridación sp. Otros ejemplos incluyen el átomo de
mercurio en la molécula lineal de HgCl 2, el átomo de zinc en Zn (CH 3)2, que contiene una
disposición lineal C – Zn – C, y los átomos de carbono en HCCH y CO 2.
HIBRIDACIÓN sp2
Los orbitales de valencia de un átomo central rodeado por tres regiones de densidad
electrónica consisten en un conjunto de tres orbitales híbridos sp2 y un orbital p no
hibridado. Esta disposición resulta de la hibridación sp2, la mezcla de un orbital s y dos
orbitales p para producir tres orbitales híbridos idénticos orientados en una geometría plana
trigonal (Figura 5).
Aunque la mecánica cuántica produce los lóbulos orbitales "regordetes" como se muestra
en la Figura 5, a veces, para mayor claridad, estos orbitales se dibujan más delgados y sin
los lóbulos menores, como en la Figura 6, para evitar oscurecer otras características de
una ilustración dada. Utilizaremos estas representaciones "más delgadas" cuando la vista
real esté demasiado llena para visualizarla fácilmente.
Figura 8. En un átomo B aislado, hay un orbital de valencia 2s y tres 2p. Cuando el boro se
encuentra en una molécula con tres regiones de densidad electrónica, tres de los orbitales
se hibridan y crean un conjunto de tres orbitales sp2 y un orbital 2p no hibridado. Los tres
orbitales híbridos medio llenos se superponen cada uno con un orbital de un átomo de
hidrógeno para formar tres enlaces σ en BH3.
Cualquier átomo central rodeado por tres regiones de densidad electrónica exhibirá
hibridación sp2. Esto incluye moléculas con un par solitario en el átomo central, como ClNO
(Figura 9), o moléculas con dos enlaces simples y un enlace doble conectado al átomo
central, como en formaldehído, CH2O y eteno, H2CCH2.
Figura 9. El (los) átomo(s) central(es) en cada una de las estructuras mostradas contiene
tres regiones de densidad electrónica y se hibridan sp2. Como sabemos por la discusión de
la teoría VSEPR, una región de densidad electrónica contiene todos los electrones que
apuntan en una dirección. Un par solitario, un electrón no apareado, un enlace simple o un
enlace múltiple contarían cada uno como una región de densidad de electrones.
Una molécula de metano, CH 4, consiste en un átomo de carbono rodeado por cuatro átomos
de hidrógeno en las esquinas de un tetraedro. El átomo de carbono en metano exhibe
hibridación sp3. Ilustramos los orbitales y la distribución de electrones en un átomo de
carbono aislado y en el átomo unido en CH 4 en la Figura 11. Los cuatro electrones de
valencia del átomo de carbono se distribuyen equitativamente en los orbitales híbridos, y
cada electrón de carbono se empareja con un electrón de hidrógeno cuando Se forman
enlaces C – H.
Figura 11. Los cuatro orbitales atómicos de valencia de un átomo de carbono aislado se
hibridan cuando el carbono se une en una molécula como CH 4 con cuatro regiones de
densidad electrónica. Esto crea cuatro orbitales hibridados sp3 equivalentes. La
superposición de cada uno de los orbitales híbridos con un orbital de hidrógeno crea un
enlace C – H σ.
En una molécula de metano, el orbital 1s de cada uno de los cuatro átomos de hidrógeno se
superpone con uno de los cuatro orbitales sp3 del átomo de carbono para formar un enlace
sigma (σ). Esto da como resultado la formación de cuatro enlaces covalentes fuertes y
equivalentes entre el átomo de carbono y cada uno de los átomos de hidrógeno para
producir la molécula de metano, CH4.
Un orbital híbrido sp3 también puede contener un par solitario de electrones. Por ejemplo, el
átomo de nitrógeno en el amoníaco está rodeado por tres pares de enlaces y un par
solitario de electrones dirigidos a las cuatro esquinas de un tetraedro. El átomo de nitrógeno
se hibrida sp3 con un orbital híbrido ocupado por el par solitario.
La estructura molecular del agua es consistente con una disposición tetraédrica de dos
pares solitarios y dos pares de electrones de enlace. Por lo tanto, decimos que el átomo de
oxígeno está hibridado sp3, con dos de los orbitales híbridos ocupados por pares solitarios y
dos por pares de unión. Dado que los pares solitarios ocupan más espacio que los pares de
enlace, las estructuras que contienen pares solitarios tienen ángulos de enlace ligeramente
distorsionados del ideal. Los tetraedros perfectos tienen ángulos de 109.5 °, pero los
ángulos observados en amoníaco (107.3°) y agua (104.5°) son ligeramente más pequeños.
Otros ejemplos de hibridación sp3 incluyen CCl4, PCl3 y NCl3.
En una molécula de pentacloruro de fósforo, PCl 5, hay cinco enlaces P – Cl (por lo tanto,
cinco pares de electrones de valencia alrededor del átomo de fósforo) dirigidos hacia las
esquinas de una bipirámide trigonal. Usamos el orbital 3s, los tres orbitales 3p, y uno de los
orbitales 3d para formar el conjunto de cinco orbitales híbridos sp3d (Figura 14) que están
involucrados en los enlaces P-Cl. Otros átomos que exhiben hibridación sp3d incluyen el
átomo de azufre en SF4 y los átomos de cloro en ClF 3 y en ClF4+. (Los electrones en los
átomos de flúor se omiten por claridad).
Figura 14. (a) Las cinco regiones de densidad de electrones alrededor del fósforo en PCl 5
requieren cinco orbitales sp3d híbridos. (b) Estos orbitales se combinan para formar una
estructura bipiramidal trigonal con cada lóbulo grande del orbital híbrido apuntando a un
vértice. Como antes, también hay pequeños lóbulos que apuntan en la dirección opuesta
para cada orbital (no se muestra para mayor claridad).
Figura 15. (a) El hexafluoruro de azufre, SF6, tiene una estructura octaédrica que requiere
hibridación sp3d2. (b) Los seis orbitales sp3d2 forman una estructura octaédrica alrededor
del azufre. Nuevamente, el lóbulo menor de cada orbital no se muestra para mayor claridad.
Figura 16. Las formas de los conjuntos orbitales hibridados son consistentes con las
geometrías de pares de electrones. Por ejemplo, un átomo rodeado por tres regiones de
densidad de electrones se hibrida sp2, y los tres orbitales sp2 están dispuestos de forma
plana trigonal.
Ejemplo 1
Asignación de hibridación
El sulfato de amonio es importante como fertilizante. ¿Cuál es la hibridación del átomo de
azufre en el ion sulfato, SO42−?
Solución
La estructura de Lewis del sulfato muestra que hay cuatro regiones de densidad electrónica.
La hibridación es sp3.
Comprueba tu aprendizaje
¿Cuál es la hibridación del átomo de selenio en SeF4?
Responder:
El átomo de selenio se hibrida sp3d.
Ejemplo 2
Asignación de hibridación
La urea, NH2C (O) NH2, a veces se usa como fuente de nitrógeno en fertilizantes. ¿Cuál es
la hibridación de cada átomo de nitrógeno y carbono en la urea?
Los átomos de nitrógeno están rodeados por cuatro regiones de densidad electrónica, que
se organizan en una geometría tetraédrica de pares de electrones. La hibridación en una
disposición tetraédrica es sp3 (Figura 16). Esta es la hibridación de los átomos de nitrógeno
en la urea.
El átomo de carbono está rodeado por tres regiones de densidad electrónica, colocadas en
una disposición plana trigonal. La hibridación en una geometría de par de electrones plano
trigonal es sp2 (Figura 16), que es la hibridación del átomo de carbono en la urea.
Comprueba tu aprendizaje
El ácido acético, H3CC (O) OH, es la molécula que le da al vinagre su olor y sabor agrio.
¿Cuál es la hibridación de los dos átomos de carbono en ácido acético?
Respuesta:
H3C, sp3; C (O) OH, sp2
(b) sp3d
(c) sp
(d) sp3d2
Explique por qué un átomo de carbono no puede formar cinco enlaces utilizando orbitales
híbridos sp3d.
¿Cuál es la hibridación del átomo central en cada uno de los siguientes?
(a) BeH2
(c) PO43−
(d) PCl5
Una molécula con la fórmula AB3 podría tener una de cuatro formas diferentes. Dé la forma
y la hibridación del átomo A central para cada uno.
La metionina, CH3SCH2CH2CH (NH2) CO2H, es un aminoácido que se encuentra en las
proteínas. Dibuja una estructura de Lewis de este compuesto. ¿Cuál es el tipo de hibridación
de cada carbono, oxígeno, nitrógeno y azufre?
El ácido sulfúrico se fabrica mediante una serie de reacciones representadas por las
siguientes ecuaciones:
COPIAR LA ECUACIÓN
Dibuje una estructura de Lewis, prediga la geometría molecular por VSEPR y determine la
hibridación de azufre para lo siguiente:
(d) Molécula H2SO4 (los átomos de hidrógeno están unidos a átomos de oxígeno)
El proceso de craqueo por vapor (o térmico) produce dos químicos industriales importantes,
el eteno, C2H4, y el propeno, C3H6:
Durante muchos años después de ser descubiertos, se creía que los gases nobles no podían
formar compuestos. Ahora sabemos que esa creencia es incorrecta. Se encuentra que una
mezcla de gases de xenón y flúor, confinada en un bulbo de cuarzo y colocada en el alféizar
de una ventana, produce lentamente un sólido blanco. El análisis del compuesto indica que
contiene 77.55% Xe y 22.45% F en masa.
(a) ¿Cuál es la fórmula del compuesto?
(b) ¿Cuáles son el par de electrones y las geometrías moleculares de los átomos internos de
oxígeno y nitrógeno en la molécula de HNO2?
Las cerillas contienen una capa de KClO3 y una capa de P4S3. El calor producido por la
fricción de golpear el fósforo hace que estos dos compuestos reaccionen vigorosamente, lo
que prende fuego al tronco de madera del fósforo. KClO3 contiene el ion ClO3−. P4S3 es
una molécula inusual con la estructura esquelética.
(b) Describa la geometría sobre los átomos P, el átomo S y el átomo Cl en estas especies.
(c) Asigne una hibridación a los átomos P, el átomo S y el átomo Cl en estas especies.
(d) Determine los estados de oxidación y la carga formal de los átomos en P4S3 y el ion
ClO3–.
13. Escribe estructuras de Lewis para NF3 y PF5. Sobre la base de orbitales híbridos,
explique el hecho de que NF3, PF3 y PF5 son moléculas estables, pero NF5 no existe.
14. Además de NF3, se conocen otros dos fluoro derivados del nitrógeno: N2F4 y N2F2.
¿Qué formas predices para estas dos moléculas? ¿Cuál es la hibridación para el nitrógeno
en cada molécula?
Soluciones
Respuestas a los Ejercicios de Fin de Capítulo de Química
5. trigonal plano, sp2; piramidal trigonal (un par solitario en A) sp3; En forma de T (dos
pares solitarios en A sp3d, o (tres pares solitarios en A) sp3d2
9. a) XeF2
(b)
11. (a)
(b) átomos de P, piramidal trigonal; S átomos, doblados, con dos pares solitarios; Átomos de
Cl, piramidal trigonal; (c) La hibridación sobre P, S y Cl es, en todos los casos, sp3;
(d) Estados de oxidación P +1, S-1⅓, Cl+5, O –2. Cargas formales: P 0; S 0; Cl +2: O –1
13.
El fósforo y el nitrógeno pueden formar híbridos sp3 para formar tres enlaces y mantener un
par solitario en PF3 y NF3, respectivamente. Sin embargo, el nitrógeno no tiene valencia d
orbitales, por lo que no puede formar un conjunto de orbitales híbridos sp3d para unir cinco
átomos de flúor en NF5. El fósforo tiene orbitales d y puede unir cinco átomos de flúor con
orbitales híbridos sp3d en PF5.