Reacciones químicas de la ingeniería industrial

Preparación industrial de ácido acético a partir de metanol.

El ácido acético es el ácido carboxílico de mayor importancia industrial.

Es un líquido tóxico e inflamable (Tb = 118 ºC; Tf = 16,8 ºC; d = 1,07
g/cc) Su producción mundial es de 8,3x106 Tm. Los diferentes
procedimientos de obtención quedan resumidos en el siguiente
esquema:

En el proceso Monsanto (1960) se utiliza un catalizador de Rh-I (rodio-

yodo) y se trabaja en fase líquida (P = 30 atm; T = 150-200 ºC). El
reactor, así como el resto de las instalaciones son de una aleación de
Mo-Ni para evitar la corrosión. En el proceso industrial el metanol y el
CO reaccionan continuamente. La selectividad del acético respecto del
metanol es del 99%. Los subproductos del proceso son CO 2 e H2. La
recuperación del catalizador es muy importante porque el Rh es muy
caro.
-Producción de fosgeno desde monóxido de carbono:

El haluro del ácido carbónico es el fosgeno o cloruro de carbonilo. Es

un gas muy tóxico e irritante que se utilizó en la primera guerra
mundial como arma química. Su Tb = 8 ºC. Se expende envasado a
presión en botellas de acero.
Se obtiene a partir de óxido de carbono y cloro y se comercializa en
botellas de acero a presión.

El fosgeno es materia prima para la fabricación de:

 policarbonatos

Los policarbonatos son plásticos de ingeniería transparentes, con

buenas propiedades eléctricas, resistentes al impacto, no se ablandan
hasta los 140 (C y su densidad es la mitad del vidrio (vidrios
resistentes al impacto).

 ácido isociánico que es la base de los poliuretanos

Hidroformilación de olefinas (síntesis oxo).

La producción mundial de productos de Hidroformilación asciende a

9,3x106 Tm/año. La Hidroformilación o síntesis oxo es un proceso
empleado en la industria para obtener aldehídos a partir de olefinas,
monóxido de carbono e hidrógeno. Desde su descubrimiento en 1938
la Hidroformilación se ha expandido enormemente hasta llegar a ser
un proceso industrial para la fabricación de alcoholes C4-C8 (incluso
C11) y alcoholes detergentes con longitudes de cadena de C12 hasta
C14 (o C18).
La Hidroformilación se puede realizar con un gran número de alquenos
de cadena lineal o ramificada (C2 hasta C20) con enlaces dobles
terminales o internos, si bien el alquenos más importante utilizado
como producto de partida es el propano. La reacción produce mezclas
de aldehídos isómeros ya que el CO puede unirse a cualquiera de los
carbonos del doble enlace.

ΔH = -147 KJ/mol (enfriador tubular)

En la mezcla de isómeros predomina el isómero terminal, por ser este
el menos impedido estéricamente. En el caso del propano la relación
butanol:isobutanal es de 80:20 aproximadamente.
El proceso requiere elevadas temperaturas (100-200 ºC) y presiones
(200-400 atm) y la presencia de un catalizador. Como catalizadores se
usan combinaciones de Co, Rh o Ru, cuya actividad y selectividad se
pueden modificar con derivados de fósforo. En los procesos
industriales se usan preferentemente compuestos de Co que son más
baratos y tienen gran actividad si bien los catalizadores de Rh
modificados con compuestos de fósforo dan lugar a la mejor
proporción de aldehído terminal (94:6 respecto de 80:20 obtenida con
catalizadores de Co no modificados).
En el proceso industrial el Co se introduce en el reactor de alta presión
de acero inoxidable, como polvo metálico, hidróxido o sal. En estas
condiciones de reacción el Co se transforma en hidruro de
cobaltotricarbonilo H-Co(CO)3 que se adiciona al doble enlace como
electrófilo. El calor de reacción (147 kJ/mol) se elimina por
refrigeración (enfriador tubular).

A la salida del reactor se disminuye la presión hasta 20 atm. Precipita

así un barro de Co que se filtra y se regenera para su uso posterior.
Los productos de reacción, libres ya del catalizador, se purifican por
destilación fraccionada.
La conversión es del 90 % y la selectividad en productos C4 está en
torno al 85 % (respecto del propano).