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UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA - SEDE BOGOTA

FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA

DETERMINACIÓN DE CANTIDAD DE AGUA DE SERVICIO REQUERIDA PARA EL


ENFRIAMIENTO DE UNA MEZCLA A PARTIR DEL CALCULO DE ENTALPIAS

PRESENTADO POR:
GARZON VARGAS, SERGIO
JULIAN ANDRES, PACHECO
MEDINA BARBOSA, DANIELA

BOGOTÁ, JUNIO DE 2023


1. Resumen
Se desarrolló un problema de balance de energía el cual consiste en determinar el flujo de
agua de servicio requerido para un intercambiador de calor. El objetivo de este ejercicio es
comparar y analizar los resultados obtenidos usando: una ecuación cúbica de estado y una
correlación generalizada de dos parámetros (Tr y Pr) y la correlación generalizada de la
ecuación viral de estado para el calcular de entalpia residual de mezclas.

2. Marco teórico

2.1 Calor específico para gases ideales

El calor específico 𝐶𝑝𝑖𝑔 se calcula a partir de la siguiente ecuación valido para gases ideales
en un intervalo de temperatura desde 298K hasta Tmáx la cual depende del tipo de
compuesto que se esté analizando:
Tabla X. Tmáx para el cálculo de Cp de ciertas especies químicas en estado de gas ideal
Especies químicas Ejemplos Tmáx (K)
Parafinas (Metano, Etano, Propano, n-Butano) 1500
Orgánicos diversos (Acetaldehído, Benceno, Etanol, Tolueno) 1500
Inorgánicos (Aire, Amoniaco, Hidrogeno, Oxígeno, Agua) 2000
diversos

Para esto se requiere de conocer los valores numéricos de cada una de los parámetros
respectivos a la sustancia de interés, los cuales se encuentran en el apéndice C.1 del (Smith,
Van Ness, & Abbott, 2007) .

𝐶𝑝⁄𝑅 = 𝐴 + 𝐵 ∗ 𝑇 + 𝐶 ∗ 𝑇 2 + 𝐷 ∗ 𝑇 3 ( 1)

2.2 Calor específico para Líquidos ideales

En el caso de los líquidos, también existen valores empíricos para la determinación de la


capacidad calorífica. Para esto se van a tomar los valores del apéndice C.3 del (Smith, Van
Ness, & Abbott, 2007), lo cuales son válidos para un rango de temperatura entre 273,15-
373,15K

𝐶𝑝⁄𝑅 = 𝐴 + 𝐵 ∗ 𝑇 + 𝐶 ∗ 𝑇 2 ( 2)

2.5 Cambio de Propiedades para gas ideal


A partir de las definiciones de entalpía y entropía como funciones de T y P, se utiliza la
ecuación de gases ideales para determinar la variación de V con respecto T a P constante,
para luego reemplazarlo y obtener las siguientes expresiones:
𝑑𝐻 𝑖𝑔 = 𝐶𝑝𝑖𝑔 𝑑𝑇 ( 1)

Las ecuaciones para los gases ideales son importantes porque proporcionan una base
conveniente para el cálculo de las propiedades del gas real. Para el cálculo de una propiedad
para cualquier sustancia pura, se necesita de un punto de referencia P0 y T0 cuyas
propiedades termodinámicas sean conocidas.
𝑇
( 2)
𝐻 𝑖𝑔 (𝑇,𝑃) = 𝐻0 + ∫ 𝐶𝑝𝑖𝑔 ∗ 𝑑𝑇
𝑇0
𝑇 𝐶 𝑖𝑔 ( 3)
𝑝 𝐵 2 𝐶 𝐷
∫ ∗ 𝑑𝑇 = 𝐴(𝑇 − 𝑇0 ) + (𝑇 − 𝑇02 ) + (𝑇 3 − 𝑇0 3 ) + (𝑇 4 − 𝑇0 4 )
𝑇0 𝑅 2 3 4

2.4 Calor de vaporización

2.4.1 Ecuación de Clausius-Clapeyron


La ecuación Clausius-Clapeyron relaciona el calor latente (calor de transformación) de
vaporización o condensación con la velocidad de cambio de la presión de vapor con la
temperatura. O, en el caso de una transformación sólido-líquido, relaciona el calor latente
de fusión o solidificación con la velocidad de cambio del punto de fusión con la presión. Esta
se determina a partir de la pendiente de la curva de equilibrio P-T.
𝑑𝑃𝑠𝑎𝑡 ( 4)
𝛥𝐻 = 𝑇𝛥𝑉
𝑑𝑇
Donde para una especie pura a temperatura T:

• 𝛥𝐻 es el calor latente
• 𝛥𝑉 es el cambio que acompaña el cambio de fase

Sin embargo, no siempre hay información disponible a la temperatura de interés, y en


muchos casos tampoco se conoce información necesaria para aplicar esta ecuación. En esta
situación se usan métodos aproximados para estimar el efecto térmico que acompaña un
cambio de fase.
2.4.2 Ecuación de Riedel
La ecuación propuesta por Riedel genera una predicción del calor de vaporización en el
punto de ebullición normal, es decir, a una presión de 1 atmósfera estándar, definida como
101 325 Pa.
𝛥𝐻𝑛 1.092(ln 𝑃𝑐 − 1.013) ( 5)
=
𝑅𝑇 0.930 − 𝑇𝑟𝑛
Donde 𝑃𝑐 es la presión crítica en bar y 𝑇𝑟𝑛 es la temperatura reducida a la temperatura de
ebullición normal 𝑇𝑛 .

2.3 Propiedades residuales para sustancias puras y mezclas

2.3.1 Propiedades residuales por medio correlaciones generalizadas


Otro método es a través de correlaciones generalizadas, cuyos parámetros se estiman en
función de Tr y Pr, a partir de las tablas E-5 a E-12 de (Smith, Van Ness, & Abbott, 2007); sin
embargo, estas ecuaciones no son confiables para moléculas fuertemente polares y
asociadas.

𝐻 𝑅 (𝐻 𝑅 )0 (𝐻 𝑅 )1 (3)
= +𝜔
𝑅𝑇𝑐 𝑅𝑇𝑐 𝑅𝑇𝑐

Aunque no existe una base teórica para la extensión de correlaciones generalizadas a


mezclas, con frecuencia es posible obtener resultados aproximados para las mezclas a partir
de los parámetros seudocríticos que resultan de simples reglas de mezclado lineales, y de
acuerdo con las definiciones:
𝜔 = ∑𝑦𝑖 𝜔𝑖 , 𝑇𝑝𝑐 = ∑𝑦𝑖 𝑇𝑐𝑖 , 𝑃𝑝𝑐 = ∑𝑦𝑖 𝑃𝑐𝑖 ( 4)

Los valores así obtenidos son la 𝜔 de mezcla, así como la temperatura y presión
seudocríticas, Tpc y Ppc, que sustituyen a Tc y Pc al definir los parámetros seudorreducidos:
𝑇 𝑃 ( 5)
𝑇𝑝𝑟 = , 𝑃𝑝𝑟 =
𝑇𝑝𝑐 𝑃𝑝𝑐

Éstos sustituyen a Tr y Pr para los valores de entrada de las tablas del apéndice E, y conducen
a los valores de HR/RTpc por la ecuación XXX

2.3.2 Propiedades residuales por medio de las ecuaciones de estado cúbicas


Finalmente tenemos la obtención de propiedades residuales a partir de ecuaciones cubicas
de estado las cuales representan el comportamiento PVT para líquidos y vapores, por lo que
abarcar un amplio intervalo de temperaturas y presiones.
A continuación, se muestran las ecuaciones para entalpia residuales para ecuación de
estado cubicas:

𝐻𝑅 𝑑 ln (𝛼 (𝑇𝑟 )) ( 6)
=𝑍−1+[ − 1] 𝑞𝐼
𝑅𝑇 𝑑 ln (𝑇𝑟 )
1 𝜌𝑏 ( 7)
𝑍= −𝑞
1 − 𝜌𝑏 (1 + 𝜖𝜌𝑏)(1 + 𝜎𝜌𝑏)
𝑍−𝛽
𝑍 = 1 + 𝛽 − 𝑞𝛽
(𝑍 + 𝜖𝛽)(𝑍 + 𝜎𝛽)
𝑅. 𝑇𝑐𝑖 𝜓. 𝛼 (𝑇𝑟𝑖 ). 𝑅2 . 𝑇𝐶𝑖 2 ( 8)
𝑏𝑖 = 𝛺 , 𝑎𝑖 (𝑇) =
𝑃𝑐𝑖 𝑃𝑐𝑖
𝑏𝑖 . 𝑃 𝑎𝑖 (𝑇) ( 9)
𝛽𝑖 = 𝛺 , 𝑞𝑖 =
𝑅𝑇 𝑏𝑖 . 𝑅𝑇
Tabla X. Diferentes valores que puede tomar la integral I
Caso 1: 𝜖 ≠ 𝜎 Caso 1: 𝜖 = 𝜎
1 𝑍 + 𝜎𝛽 𝜌𝑏 𝛽
𝐼= ln ( ) 𝐼= =
𝜎−𝜖 𝑍 + 𝜖𝛽 1 + 𝜖𝜌𝑏 𝑍 + 𝜖𝛽

Tabla X. Aignacion de parametros para ecuaciones de estado

Al igual que en las correlaciones generalizadas, no hay ninguna teoría reconocida indique la
forma en la que los parámetros de la ecuación de estado dependen de la composición, por
lo que se han propuesto reglas de mezclado empíricas para relacionar a los parámetros del
mezclado con los parámetros de las especies puras.

Las expresiones realistas más simples son una relación lineal de mezclado para el parámetro
b y una regla cuadrática de mezclado para el parámetro a:
𝑏 = 𝛴𝑥𝑖 𝑏𝑖 , 𝑎 = 𝛴𝛴𝑥𝑖 𝑥𝑗 𝑎𝑖𝑗 , (
10)

El parámetro de interacción aij son de dos tipos: parámetros de especie pura (subíndices
iguales) y parámetros de interacción (subíndices diferentes). Estos se evalúan a partir de los
parámetros de especie pura por reglas de combinación como, por ejemplo, la regla de la
media geométrica:

𝑎𝑖𝑗 = √𝑎𝑖 𝑎𝑗 (
11)
A continuación, se muestra las reglas de mezclado para cada una de las ecuaciones cubicas
de estado:

Ecuación de Estado Parámetros de mezcla


Van der Walls y Redlich 𝑏 = 𝛴𝑥𝑖 𝑏𝑖 , 𝑎 = 𝛴𝛴𝑥𝑖 𝑥𝑗 √𝑎𝑖 𝑎𝑗 ,
Kwong

Peng Robinson y Soave 𝑏 = 𝛴𝑥𝑖 𝑏𝑖 , 𝑎 = 𝛴𝛴𝑥𝑖 𝑥𝑗 (1 − 𝑘𝑖𝑗 )√(𝑎𝑖 . 𝛼𝑖 )(𝑎𝑗 . 𝛼𝑗 ),

2.4 Propiedades en exceso

En el caso de las soluciones líquidas con frecuencia se abordan a través de propiedades que
miden sus desviaciones, no desde el comportamiento de gas ideal sino de su
comportamiento como solución ideal. En estos términos, el formalismo matemático de las
propiedades de exceso es análogo al de las propiedades residuales.

Una propiedad de exceso ME se define como la diferencia entre el valor real de la propiedad
de una solución y el valor que tendría como solución ideal a las mismas temperatura,
presión y composición.

𝑀𝐸 = 𝑀 − 𝑀𝑖𝑑 (
12)

Al tomar la derivada parcial de la energía de Gibbs en exceso respecto a la temperatura,


obtenemos la definición de entalpia en exceso la cual también se puede determinar
mediante experimentos de mezclado.

𝐺 𝐸 = 𝐻 𝐸 + 𝑇𝑆 𝐸 ( 13)

𝜕(𝐺 𝐸 ∕ 𝑅𝑇) ( 14)


𝐻 𝐸 = −𝑅𝑇 2 [ ]
𝜕𝑇 𝑃,𝑥

La energía de Gibbs de exceso se origina de manera experimental a partir de la información


de equilibrio vapor/líquido, la cual se puede determinar por medio de modelos de los cuales
vamos a destacar la ecuación NTRL.

Ecuación NRTL (Non-Random-Two-Liquid)


La ecuación NRTL (Non-Random-Two-Liquid) es un modelo de composición local que se
basa en la suposición de que, dentro de una solución líquida, existen composiciones locales,
diferentes a la composición global de las mezclas, que explican el orden de corto alcance y
las orientaciones moleculares no aleatorias que resultan de las diferencias en el tamaño
molecular y de las fuerzas intermoleculares.

Esta ecuación incluye tres parámetros para un sistema binario y se escribe como:

𝐺𝐸 𝐺21 ⋅ 𝜏21 𝐺12 ⋅ 𝜏12


= +
𝑥1 𝑥2 𝑅𝑇 𝑥1 + 𝑥2 𝐺21 𝑥2 + 𝑥1 𝐺12

𝐺12 = 𝑒𝑥𝑝(−𝛼𝜏12 ) 𝑦 𝐺21 = 𝑒𝑥𝑝(−𝛼𝜏21 )

𝑏12 𝑏21
𝜏12 = 𝑦 𝜏21 =
𝑅𝑇 𝑅𝑇

3. Problema

De acuerdo con lo presentado en clase, se propone calcular el flujo de vapor de agua saturado a 10
bar que se necesita para vaporizar una corriente compuesta por etanol (50% mol), agua (40% mol)
y acetato de etilo (10% mol) que se encuentra como líquido comprimido a 30 C y 2 bar, llevándola
hasta 175 C y 5 bar. Como se mencionó el vapor de servicio saldrá como líquido saturado a 10 bar.
La entalpía residual de la mezcla se evaluará por dos métodos: una correlación generalizada y una
ecuación cúbica de estado, utilizando las reglas de mezclado apropiadas; la entalpía en exceso de la
mezcla líquida se evaluará utilizando el modelo NRTL. Comparar los resultados contra el caso en el
que las mezclas líquida y gas se asumen como ideales.

4. Desarrollo

4.1 Calculo de entalpia de la corriente 1

Para el calculo de la entalpia de la corriente 1 seguimos las siguientes rutas para calcular las entalpias
de los compuestos puros como sustancias puras para finalmente hallar el de la solución total.
4.1.1 Calculo de variación de entalpia como gas ideal

Inicialmente tomamos la entalpia de referencia igual a cero en el punto de referencia Tref=25°C y


Pref= 1 bar. Dado que como gas ideal la entalpia solo depende de la temperatura, utilizamos la
ecuación 6 para encontrar la variación de entalpia entre el punto de referencia (Tref=300°C,
Pref=100bar) y el punto normal de cada componente. Los coeficientes para cada sustancia son:

Cabios de entalpia gas ideal *


Et-OH Acet-Etilo H2O
Cp (J/mol*K) 125,00 210,18 38,38
A 9,01 7,24 32,24
B 0,21 0,41 2,E-03
C -8,E-05 -2,E-04 1,E-05
D 1,E-09 3,E-08 -4,E-09
𝐻 (J/mol) 1055,53 1427,41 2432,24

4.1.2 Cálculo de entalpias residuales

Una vez determinado la entalpia en el punto normal como gas ideal, es necesario calcular la
entalpia como vapor real. En ese sentido, encontramos la entalpia residual utilizado las ecuaciones
11 a 15. De este desarrollo se obtuvo:

Parametros sust puro Calculo factor de compresibilidad


a b A B C1 C2 C3 C4 Valor supuesto Z Entalpia Residual
Etanol 1,9,E-07 8,4,E-05 2,75E-09 4,51E-03 1,00E+00 1,00E+00 2,75E-09 1,24E-11 1,00E+00 -4,97E-05 -3,68E+03
Agua 2,5,E-08 3,1,E-05 3,62E-10 1,64E-03 1,00E+00 1,00E+00 3,62E-10 5,93E-13 1,00E+00 -2,72E-05 -3,67E+03
AC 5,4,E-07 1,4,E-04 7,84E-09 7,62E-03 1,00E+00 1,01E+00 7,84E-09 5,97E-11 1,01E+00 -3,68E-05 -3,71E+03

4.1.3 Calculo de entalpias de vaporización


Utilizando la ecuación de Riedel (ec 7), determinamos las entalpias de vaporización para cada
compuesto según las temperaturas de ebullición normal encontradas en el Nist:

Entalpia de vaporizacion
Et-OH Acet-Etilo H2O
Tc (°C) 240,75 250,15 373,95
Pc (bar) 61,48 38,8 220,55
𝐻 (J/mol) 3647,05 2975,23 6010,07

4.1.4 Cálculo de variación de entalpia como Liquido ideal

Una vez determinamos la entalpia como liquido saturado en el punto normal, proseguimos a
determinarlo en el punto interés 1. Para eso asumimos un líquido ideal incompresible de modo
que la variación de volumen es insignificante, obteniendo la siguiente expresión:

𝐿𝑖𝑞
𝛥𝐻𝐿𝑖𝑞 = ∫ 𝐶𝑝 ⋅ 𝑑𝑇 − 𝑣𝛥𝑃

Para este desarrollo vamos a tomar los Cp para líquidos del NIST como valores constantes a una
T=313K, los cuales se presentan en la siguiente tabla junto a los cálculos de variación de entalpia:

Cabios de entalpia liq ideal **


Et-OH Acet-Etilo H2O
Cp (J/mol*K) 118,40 168,82 75,00
𝐻 (J/mol) -5712,8 -7943,0 -5253,8

4.1.5 Calculo de entalpia en exceso

Una vez calculado las entalpias como liquido ideal para cada compuesto, tomamos la solución
como si fuera ideal para poder aplicar el teorema de Gibbs, el cual especifica que para soluciones
ideales la entalpia parcial e igual a la entalpia de la sustancia pura a las mismas condiciones P y T
de la mezcla. En ese reemplazamos en la regla de aditivita y obtenemos:

𝐻 = ∑𝑥𝑖 ⋅ 𝐻𝑖 , 𝐻𝑖 = 𝐻𝑟𝑒𝑓 + 𝐻 𝑅 𝑛 + 𝛥𝐻 𝑣𝑎𝑝 𝑛 + 𝛥𝐻 𝑖𝑔 + 𝛥𝐻𝑙𝑖𝑞

Entalpias de compuestos puros


𝐻 HR 𝐻 𝐻 Hi
Et-OH 1055,53 -3,68E+03 3647,05 -5712,80 -4695,17
Acet-Etilo 1427,41 -3,71E+03 2975,23 -7942,98 -7246,76
H2O 2432,24 -3,67E+03 6010,07 -5253,75 -476,47
H1 Liq Ideal -3262,8491

4.1.6 Calculo de la entalpia en Exceso con NRTL

Para el calculo de las entalpias en exceso es sabido que estas se expresan en función de la
G como función generadora con lo cual tenemos:
𝐺𝐸
𝑑( ) 𝐸
𝑅𝑇 = − 𝐻 (27)
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

Con esto necesitamos saber cual es el valor de la derivada de la Energía libre de Gibbs en exceso con
respecto de la temperatura, para la temperatura de la entrada en 1 la cual será de 30°C, así la
derivada de la expresión estará dada como:

𝐺𝐸 (28)
𝑑( )
𝑅𝑇 = 𝑑 (∑ 𝑥 ∑𝑗 𝑥𝑗 𝜏𝑗𝑖 𝐺𝑗𝑖 )
𝑖
𝑑𝑇 𝑑𝑇 ∑𝑗 𝑥𝑗 𝐺𝑗𝑖
𝑖

Por propiedades de la derivación como que la derivada de una suma es la suma de las derivadas
podemos ingresar dicho diferencial de forma que

𝑑 ∑𝑗 𝑥𝑗 𝜏𝑗𝑖 𝐺𝑗𝑖
∑ 𝑥𝑖 ( ) 𝐴 = ∑ 𝑥𝑗 𝜏𝑗𝑖 𝐺𝑗𝑖 𝑦 𝐵 = ∑ 𝑥𝑗 𝐺𝑗𝑖 (29)
𝑑𝑇 ∑𝑗 𝑥𝑗 𝐺𝑗𝑖
𝑖 𝑗 𝑗

Con ello tendremos que


𝑑𝐴 𝑑𝐵
∗𝐵− ∗𝐴
𝑑𝑇 𝑑𝑇 (30)
𝐵2

Así mismo veremos que


𝑑𝐴 𝑑𝜏𝑗𝑖 𝑑𝐺𝑗𝑖 𝑑𝐵 𝑑𝐺𝑗𝑖 (31)
= ∑ 𝑥𝑗 ( 𝐺𝑗𝑖 + 𝜏 ) = ∑ 𝑥𝑗 𝐶 = ∑ 𝑥𝑗2 𝐺𝑗𝑖2
𝑑𝑇 𝑑𝑇 𝑑𝑇 𝑗𝑖 𝑑𝑇 𝑑𝑇
𝑗 𝑗 𝑗

Usamos por conveniencia una nomenclatura para el denominador que lo nombraremos C, de esta
manera tendremos que sacar cada uno de los valores de 𝐺𝑗𝑖 y 𝜏𝑗𝑖 y realizar cada una de las
sumatorias correspondientes de la fracción

Como este se establece como la derivada de solo 1 de los componentes de la sumatoria externa se
tiene que hacer este mismo procedimiento para i=1,2,3 con ello poder realizar la suma y obtener la
derivada total con ello:
4.1.7 Calculo de entalpia total corriente 1

Una vez tenemos la entalpia en exceso, sumamos dicho valor con la entalpia como solución ideal
obtenida:
𝐻1 = 𝐻𝑠𝑙𝑛 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 + 𝐻 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑛𝑡

H1 (J/mol) -192671,3685

4.2 Cálculo entalpia corriente 2

Para el calculo de la entalpia de la corriente 2 seguimos las siguientes rutas para calcular las entalpias
de los compuestos puros como sustancias puras para finalmente hallar el de la solución total.
4.2.1 Calculo de las entalpias como gas ideal

Para que las entalpias de referencia se cancelen posteriormente, vamos a tomar los mismos
valores de referencia para cada uno de los compuestos. Así repetimos el proceso descrito en el
inciso 4.1.1 pero ahora entre en punto de referencia y el punto de interés 2:

Cabios de entalpia gas ideal *


Et-OH Acet-Etilo H2O
Cp (J/mol*K) 88,22 150,26 34,90
A 9,01 7,24 32,24
B 0,21 0,41 2,E-03
C -8,E-05 -2,E-04 1,E-05
D 1,E-09 3,E-08 -4,E-09
𝐻2 (J/mol) 11569,3246 19678,82 5138,39

4.2.2 Cálculo de la entalpia de la mezcla como solución ideal

Una vez obtenido las entalpias de cada compuesto como gas ideal, procedemos a aplicar la regla
de aditividad a partir de una suma ponderada entre las entalpias obtenidas y sus composiciones.

H2 Gas Ideal 9807,90176 (J/mol)

4.2.3 Cálculo de la entalpia de la mezcla como vapor real

Para realizar el cambio entre una mezcla de gas ideal a vapor real necesitamos utilizar las entalpias
residuales con sus respectivas reglas de mezclado. En el caso de las correlaciones generalizadas
Lee/Kesler, los parámetros de temperatura y presión reducidos cambian por unos
pseudoreducidos descritos en las ecuaciones 9 y 10. Etas se traducen en una aproximación de una
mezcla como sustancia pura.

Parametros Pseudocriticos
0,4971 Parametros Pseudoceducidos
Tpc 294,97 Tpr 0,59328067
Ppc 122,84 Ppr 0,04070335

Para el calculo de la entalpia residual se vuelve a utilizar las tablas E-5 a E-12 de (Smith, Van Ness,
& Abbott, 2007)
Entalpia reidual
(Hr)0 /RTc -3,9724773
(Hr)1 /RTc -5,8285402
Hr (J/mol) -16848,40571

En el caso de las ecuaciones cubicas de estado, específicamente la ecuación de van der Waals, las
reglas de mezclado cambian pero la metodología es la misma: determinar los parámetros de
mezclado y remplazarlos como si fuera una sustancia pura.
La ecuación que define la entalpia residual es la siguiente
𝑅𝑇𝑏 2𝑎 𝐵 2𝐴 (21)
𝐻𝑟 = − = 𝑅𝑇 ∗ ( − )
(𝑉 − 𝑏) 𝑉 𝑧−𝐵 𝑧

Ahora, teniendo en cuenta que de la ecuación de estado se puede obtener el factor de


compresibilidad, al igual, los valores de A y B.

Para el cálculo de A y B se debe tener en cuenta el valor de a y b, al tener una mezcla, estos
valores van a depender de la composición de la mezcla.
𝑎𝑃 𝑏𝑃 (22)
𝐴= ; 𝐵 =
𝑅2𝑇 2 𝑅𝑇

Ahora para el cálculo de a y b se usan las siguientes ecuaciones:

27𝑅 2 𝑇𝑐 2 𝑅𝑇𝑐
𝑎= ;𝑏=
64𝑃𝑐 2 8𝑃𝑐 (23)

Estas ecuaciones se usan para calcular los parámetros a y b de cada compuesto, ahora para
calcular el de la mezcla se aplica la siguiente ecuación:

𝑎𝑚 = ∑ 𝑦𝑖 𝑎𝑖 ; 𝑏𝑚 = ∑ 𝑦𝑖 𝑏𝑖 (24)

Los datos obtenidos para estos parámetros son los siguientes

Parametros sust puro


a b
Etanol 2,E-07 8,E-05
Agua 3,E-08 3,E-05
AC 5,E-07 1,E-04

Se aplica la sumatoria según la composición de cada compuesto y se calcula el a y b de la mezcla.

Parametros de la mezcla
am bm A B
1,5992E-07 6,8442E-05 2,3039E-09 0,00367385

Con estos datos ya se puede calcular el factor de compresibilidad.

𝑧 3 − (1 + 𝐵)𝑧 2 + 𝐴𝑧 − 𝐴𝐵 = 0 (25)

A partir de esta ecuación y usando Excel para resolver la ecuación cubica se obtiene un z =
0,0000465, con este valor se puede calcular el valor de la entalpia residual.

Calculo entalpia residual


Hr (J/mol) -3679,01584

4.2.4 Cálculo de entalpia total de la corriente 2


Una vez tenemos las entalpias residuales, sumamos dicho valor con la entalpia como gas ideal
obtenida:
𝐻2 = 𝐻𝑠𝑙𝑛 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 + 𝐻 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑛𝑡

Entalpia Corriente 2
H2 (J/mol) 6128,88592

4.3 Calculo del flujo de agua corriente 3

Remplazamos lo valore obtenidos de H1, H2, H3 y H4 para encontrar el flujo de agua de servicio
requerido:

Entalpias del Agua


H3 (J/mol) 2013,000
H1 (J/mol) -192671,3685
H2 (J/mol) 6128,885921
F3 (mol/s) 9875,81989

5. Reflexión
Los modelos de composición local tienen una flexibilidad limitada para el ajuste de la información,
pero son adecuados para la mayoría de los propósitos técnicos. Además, implícitamente son de
aplicación extensa a sistemas multicomponentes, sin añadir más parámetros de los requeridos
para describir los sistemas binarios que los componen. todos los parámetros se encuentran a
partir de la información para sistemas binarios (en contraste con los multicomponentes), lo cual
hace que la determinación de los parámetros para los modelos de composición local sea una tarea
de proporciones manejables

6. Conclusiones
Al usar la ecuación de Van der Waals y obtener un factor de compresibilidad tan pequeño se
puede decir que la ecuación no describe el proceso, por ende, la entalpia residual obtenida para
esta mezcla no tendrá un valor cercano al valor real, esto explica la diferencia entre los resultados
de la ecuación viral y la ecuación cubica.

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