1. Tema.

TERMODINÁMICA QUÍMICA

Cuestiones

1. Calcula q, w, AH yAU cuando 2 moles de un gas ideal cambian de 101a10*%Ca

60 1a 60 C, siguiendo dos caminos diferentes:
a. Se calienta a 60 *C a volumen constante y a continuación se expande
isotérmicamente y de manera reversible a 601.
b. Se expande de isotérmicamente y de manera reversible a 60 1 y a
continuación se calienta a volumen constante hasta 60”%C.
Datos: Cy = 5.5 cal KI mo"

2. Tomando como punto de partida la 12 y 24 leyes de la Termodinámica,

obtén la ecuación de Gibbs para la energía libre. Indica cuáles serán las
variables naturales de esta magnitud.

3. Demuestra las siguientes ecuaciones de Maxwell partiendo de la ecuación

78)
de Gibbs que corresponda:

(0) T er

4. NResponde razonadamente las siguientes cuestiones:

a. Supongamos la siguiente reacción: NO:Cl(g) —NO1(g) + Cl(g). ¿Qué
puedes decir de la espontaneidad de esa reacción? ¿Cómo cambiará
la espontaneidad con la temperatura?
b. Describe qué pasos seguirías y qué datos requerirías para determinar
el valor de entropía absoluta del etanol líquido a 298 K.

5. Supongamos la siguiente reacción:

2 NalO3 +3 NaSO3 +2 NaHSO; —> 1 + 5Na.ySOs + H-,0O

Si en un principio hay 5 mol Nal03, 8 mol Na2503 y 4 mol NaHSO3,

encontrad el reactivo limitante empleando el concepto de avance de la
reacción (E).
6. Para cada uno de los pares de sustancias que se dan a continuación, razona
cual de las dos presenta un mayor potencial químico:
HO (1) a 25%C y l atm // H-0 (g) a25%C y l atm.
FO (s) a O%C y l atm // HO (1) a 0% y l atm.
anoa
HO (s) a -5%C y 1 atm // H50 (D supercongelada a -5%C y l atm.
CeH1206 (s) a 25 *C y 1 atm // CsH1205 (en agua insaturada) a 25 *C y 1
atm.
e. CeH12065 (s) a 25 *C y 1 atm // CeH1906 (en agua saturada) a 25 *C y 1
atm.
f. CeH1906 ($) a 25 *C y l atm // CeH1205 (en agua muy saturada) a 25 “C
y latm.

7. Paralos siguientes sistemas cerrados, escribe la(s) condición(es) de equilibrio

material entre las fases:
a. Hielo en equilibrio con agua líquida.
b. Sacarosa sólida en equilibrio con una disolución acuosa saturada de
sacarosa.
Cc. Un sistema bifásico; una de las fases es una disolución saturada de
éter en agua, y la otra una disolución saturada de agua en éter.

Ejercicios

8. Se ha preparado una disolución de 100 ml de un ácido a 0.2 M. A

continuación, se mezcla con 100 ml de una disolución de NaOH de 1M, y se
observa que la temperatura de la mezcla aumenta 2.6 “C. Teniendo en
cuenta que el cambio de entalpía de la siguiente reacción es de -55.8 kJ/mol:
H' (aq) + NaOH(aq) > H:0(D
Determina si es un ácido mono-, di- o triprótico.
Datos: Cr(FEO) = 75.3 /mol-K; (HO) = 1 g/cn
Resultado: diprótico

9. En una bomba calorimétrica (V=cte) se produce la reducción de 93,50 g de

benceno a 298 K:
CeHe(l) + 3H:(g) > CeH1(1
Por medio del calor liberado en esta reacción se ha calentado una masa de
hielo de 312 g que inicialmente se encontraba a 264 K, hasta derretirla y
llegar a 370 K. Determina el cambio de entalpía de formación del benceno.
Datos: Pmig/mol): H=1.01 C=12.00 0=16.00
AHrus (H0)=6.023 kJ/mol AH(CéH1>,1)=-156.4 kJ/mol
cv(H,0,8)=37.65 J/K-mol Cv(H20,1)=75.29 J/K-mol
Resultado: 48.3 kJ/mol
10. En una bomba calorimétrica, a volumen constante, se queman 7,5 g de
acetaldehído líquido a 298 K, liberando 47,59 kcal en el proceso.
Determina:
a) AHS de la combustión.
b) El cambio de entalpía cuando se obtiene ácido acético líquido de la
oxidación de acetaldehído.
Datos:
AMP (kcal/mo]) | Díkcalmo) — | ABP.ap (kCal/mo))
HO =- 68.32 C-C=832 HAZ
= 9.96
CO4g) =-9205 C-H=987
Ce) =1717 C=0=1738
H(g) = 52.09 C-0=85.6
Ofg) = 59.16 O-H=1107

Resultados: a) -281.7 kcal/mo!: b) -46.24 kcal/mo!

11. En una cámara aislada térmicamente, a presión constante, se mezclan 100 g

de agua a 60 “C y 1 mol de hielo a 0 “C. Estudia el proceso que tendrá lugar y
su espontaneidad.
Datos: Pesos atómicos (9-mol'): H= 1; 0=16
Cyíagua) = 4.184 7K1.g!
ABas(HO) = 33472787

Resultado: 4.18)/K

12. En condiciones concretas, se puede conseguir una sustancia en estado

líquido a pesar de encontrarse por encima de su punto de ebullición. A estos
líquidos se les denomina sobrecalentados, y no son termodinámicamente
estables. Es decir, por cualquier acción externa, por leve que sea, este tipo de
líquidos pasará espontáneamente a estado gaseoso. Calcula el cambio de
entropía del universo cuando 2 moles de agua sobrecalentada a presión
ambiental y a 115 *C se evaporan manteniendo la presión y la temperatura
constantes.
Datos: Cp(EO]) = 75.37-K1.mol!
Cp(E0Og) = 33.67-K1.mo
AZ van, 100% (MO) = 40.65 k-moF

Resultado: 8.2 J/K

13. Se queman 2.56 cm? de acetonitrilo (CHsCN) líquido a 25*%C y en presencia de

oxígeno; consiguiendo dióxido de carbono, agua y nitrógeno. El calor
 liberado de la reacción se emplea para calentar 500cm? de agua que se
encuentran a 25%C.
a. Calcula la temperatura que alcanza el agua.
b. A continuación, se vierte el agua en un recipiente térmicamente
aislado, donde hay 10g de hielo a -10"%C.
1. Determina la temperatura final del recipiente.
2. Justifica la espontaneidad del proceso que ocurre en el
recipiente aislado mediante el cálculo de la entropía
absoluta del sistema y el segundo principio.
Datos: AH?P(CO, g)=-9405 kcal/mo!: A HS (CHCN, g) = 19.99 kcal/mol
A Huay” (CH;CN) = 8.173 kcal/mo!
A Ha? (F0) = 1440 cal/mo]
4 GP (0) = -56.69 kcal/mo!
S (028) = 49.00 cal/molK;
S (Hg) = 312 cal/molK S (FO) = 16.72 cal/molK
Cp(FL0, ) = 18 cal/molK Cp (FLO, 5) = 9 cal/molK
díe/cnt): M0 = 1.00 CH;CN =0.78

Resultados: a) 327.52 K; b.1) 325 K; b.2) 0.66 cal K

14. Cuando se hacen reaccionar 49,4 cm? de acetonitrilo (CH:CN) líquido con
agua en exceso, se obtienen ácido acético (CH:COOH) y amoniaco (NH),
ambos en disolución acuosa.
a. Sabiendo que en esta reacción el calor liberado es capaz de calentar de
298K a 380K una masa de agua de 172 g a presión constante,
determina la entalpía molar de la reacción.
b. Determina la entalpía de formación del ácido acético acuoso.
Datos AHF (kcalmol)) | S (cal/molK) | Diíkcal/mol) | Co(cal/mo!HK) |
NH(ag)=-19.32 | O:lg)=490 C-C=832 | H:0)=180
Clg)=1717 Hg) = 31.21 C-H=988 | H:O/g)=846
H(g) = 52.09 HO = 16.72 CN=213.1
Níg) = 113.0
d(CHCN) = 0.786 g/0nt A Pap (CHzCN) = 8.17 kcal/mol
A Bray (ELO) = 9.72 kcal/mol A GP (FO) =- 56.69 kcal/mo!

Resultados: a): 11.22 kcal/mol; b) -116.7 kcal/mol

15. El óxido de azufre (SO?) es utilizado como precursor industrial para diversos
procesos sintéticos. Este óxido se puede obtener al calentar la pirita de hierro
(FeS:) en aire mediante la siguiente reacción:
4 FeS: (s) + 11 O: (g) >? Fe-:03 (s) + 8 SO: (g)
a. Teniendo en cuenta que esta reacción se produce a 450%C, determina la
entalpía de la reacción.
b. Para guardar el Fe:03 obtenido en el proceso anterior y mantenerlo
frío, se introducen 175 g de ese sólido que se encuentra a 450 *C en un
 recipiente adiabático, en el ya hay 125 g de hielo a O%C. Determina la
espontaneidad del proceso (supón que todo el hielo se derrite tras
alcanzar el equilibrio termodinámico).
Datos: Pesos moleculares (9-moF'): H,0 = 18.02, Fe.Os= 159.69
Co (7T-K'.mol'): HO() = 75.291; SO(g) = 39.87: FevOy(s) = 103.85;
FeSo(s) = 62.17: O(g) = 29.355
A H*(k-mol'): SO-(g) = -296.83; FeOs(s) = -824,2; FeSy(s) =-178.2
A Hs (KT-mor): HO = 6.03

Resultados: a) -3329.0 kJ/mol: b) 74. 5J7K

16. Calcula el cambio de entalpía de la siguiente reacción:

SO2X(g) + 0 (g) > SOs(g)
Cuando los gases SO: y O», que en un principio están a 20 *C y 50 “C,
respectivamente, se encuentran y reaccionan, se obtiene el producto a 250
*C. Supón que la presión se mantiene constante en el proceso (presión
atmosférica) y que se hacen reaccionar cantidades estequiométricas de los
reactivos.
Datos:
| SO:(g) O1(g) SO:(g)
AH 205 (kJ/mol) -296,8 -395,7
Cp (1/mol-K) 399 29,4 50,7

Resultado:-87,6 kJ

17. Teniendo en cuenta la siguiente reacción, en la que el carbono se

transforma de grafito a diamante:
C(g) > C(d)
Prueba que esa reacción no es espontánea en condiciones estándar y que
no lo será ni a altas temperaturas. ¿Puede la reacción llegar a ser
espontánea si aumenta la presión?

Datos:
| cts) C(d)
AH, 208 (kJ/mol) 1,89
Sos (J/mol-K) 5,74 2,38
d(g/cm3) 2,25 3,51