PROBLEMAS DE SELECTIVIDAD DE TERMODINMICA. CURSO: 2 BACHILLERATO.

1.- Razona si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La entalpa de formacin estndar del mercurio lquido, a 25 C, es cero. b) Todas las reacciones qumicas en que G<0 son muy rpidas. c) A -273 C la entropa de una sustancia cristalina es cero. 2.- Dada la reaccin: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) H = -198,2 KJ

a) Indica razonadamente el signo de la variacin de entropa. b) Justifica por qu la disminucin de la temperatura favorece la espontaneidad de dicho proceso. 3.- Razona si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La entalpa es una funcin de estado. b) Todos los procesos espontneos producen un aumento de la entropa del universo. c) La reaccin: N2H4(g) N2(g) + 2 H2(g) H = -95,4 KJ, es espontnea.

4.- Para la reaccin: CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl(l) + HCl(g) a) Calcula la entalpa de reaccin estndar a 25C, a partir de las entalpas de enlace y de las entalpas de formacin en las mismas condiciones de presin y temperatura. b) Sabiendo que el valor de S de la reaccin es 11,1 J/K. mol y utilizando el valor de H de la reaccin obtenido a partir de los valores de las entalpas de formacin, calcula el valor de G, a 25C. Datos: Hf [ CH4(g) ] = -74,8 KJ/mol, Hf [ CH3Cl(l) ] = -82 KJ/mol, Hf [ HCl(g) ] = -92,3 KJ/mol. Entalpas de enlace en KJ/mol: (C-H) = 414; (Cl-Cl) = 243; (C-Cl) = 339; (H-Cl) =432 Solucin: a) Hr (enlace) = -114 KJ/mol b) G = -102,8 KJ/mol 5.- Para la fabricacin industrial del cido ntrico, se parte de la oxidacin cataltica del amoniaco, segn: 4 NH3(g) + 5 O2(g) 6 H2O(l) + 4 NO(g) a) Calcula la entalpa de esta reaccin a 25C, en condiciones estndar. Hr (formacin) = -99,5 KJ/mol

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b) Qu volumen de NO, medido en condiciones normales, se obtendr cuando reaccionan 100 g de amoniaco con exceso de oxgeno? Datos: Hf [ H2O(l) ] = -285,8 KJ/mol; Hf [ NH3(g) ] = -46,1 KJ/mol; Hf [ NO(g) ] = 90,25 KJ/mol Masas atmicas: N = 14 u; H = 1 u. Solucin: a) Hr = -1169,4 KJ; b) V = 131,7 L 6.- Para la obtencin del tetracloruro de carbono segn: CS2(l) + 3 Cl2(g) CCl4(l) + S2Cl2(l) a) Calcula el calor de reaccin, a presin constante, a 25 C y en condiciones estndar. b) Cul es la energa intercambiada en la reaccin anterior, en las mismas condiciones, cuando se forma un litro de tetracloruro de carbono cuya densidad es 1,4 g/ml? Datos: Hf [ CS2(l) ] = 89,7 KJ/mol, Hf [ CCl4(l) ] = -135,4 KJ/mol, Hf [ S2Cl2(l) ] = -59,8 KJ/mol Masas atmicas: C = 12 u; Cl = 35,5 u. Solucin: a) -284,9 KJ/mol; b) -2590 KJ 7.- Para una reaccin determinada H =100 KJ y S = 300 J/K. Suponiendo que H y S no varan con la temperatura razona: a) Si la reaccin ser espontnea a temperatura inferior a 25 C. b) La temperatura a la que el sistema estar en equilibrio. Solucin: b) Teq = 60,3 C (333,3 K)

8. Calcula la energa reticular del cloruro de sodio sabiendo: Entalpa de formacin del cloruro de sodio: - 411 kJ/mol

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Entalpa de sublimacin del sodio: 108 kJ/mol. Entalpa de disociacin del cloro: 242 kJ/mol Entalpa de ionizacin del sodio: 495 kJ/mol Afinidad electrnica del cloro: - 394 kJ/mol Solucin: -741 KJ/mol 9. a) Calcula la variacin de entalpa que se produce cuando se obtiene benceno a partir del acetileno (etino) segn la reaccin: 3C2H2(g) C6H6(l) Sabiendo que las entalpas de formacin del acetileno gaseoso y del benceno lquido son 2267 kJ/mol y 490 kJ/mol, respectivamente. b) Calcula el calor producido, a presin constante, cuando se queman 100 g de acetileno gaseoso sabiendo que: Hfo(CO2(g)) = 3935 kJ/mol y Hfo (H2O(l)) = 2855 kJ/mol. Masas atmicas: H = 1; C = 12. Solucin: a) -631,1 KJ b) -3937,7 KJ 10. Dada reaccin:

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N2O(g) N2(g) + 1/2O2(g) H = 43 kJ y S = 80 J/K a) Justifique el signo positivo de la variacin entropa. b) Si se supone que esas funciones termodinmicas no cambian con la temperatura ser espontnea la reaccin a 27oC?

11. Dada la reaccin: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) a) Determina la cantidad de calor, a presin constante, que es necesario suministrar para descomponer 3 kg de carbonato de calcio. b) Qu cantidad de carbonato de calcio se deber utilizar para producir 7 kg de xido de calcio si el rendimiento es del 90%?

Datos: Entalpas de formacin (en kJ/mol): ( CaCO3) = 12096; (CO2) = 3933; (CaO) = 6351. Masas atmicas: C = 12; O = 16; Ca = 40. Solucin: a) 5436 KJ b) 13889 g de CaCO3 12. La reaccin entre la hidracina (N2H4) y el perxido de hidrgeno (H2O2) se utiliza para la propulsin de

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cohetes: N2H4(l) + 2 H2O2(l) + N2(g) + 4 H2O(l) H = 710 kJ Las entalpas de formacin de H2O2(l) y del H2O(l) son 1878 kJ/mol y 2855 kJ/mol, respectivamente. a) Calcula la entalpa de formacin de la hidracina. b) Qu volumen de nitrgeno, medido a 10oC y 50 mmHg, se producir cuando reaccionen 64 g de hidracina? Datos: R = 0082 atmL / K mol . Masas atmicas: H = 1; N = 14; O = 16. Solucin: a) 56,4 KJ b) 653,5 L 13. Las entalpas de formacin del agua lquida y del dixido de carbono gas son

respectivamente, 2855 kJ/mol y 3935 kJ/mol a 25 oC y la entalpa de combustin del acetileno es 12958 kJ/mol. a) Calcula la entalpa de formacin del acetileno si consideramos que el agua formada en la combustin est en estado lquido. b) Sabiendo que la entalpa de formacin del etano es 846 kJ/mol, calcule la entalpa de hidrogenacin del acetileno segn la reaccin: C2H2(g) + 2H2(g) C2H6(g) Solucin: a) 222,5 KJ/mol; b) -307,1 KJ

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14.

A partir de los datos tabulados correspondientes a energas de enlaces: ENLACE H-H O=O O-H ENERGA DE ENLACE (KJ/mol) 436 494 460

a. Calcula la entalpa de formacin del agua en estado gaseoso. b. Compara el resultado obtenido con este mtodo con el calculado a partir de sus elementos (- 247 kJ/mol) aportando una posible explicacin a la discrepancia si es que la hubiera. Solucin: -237 KJ