VOLUMETRÍA

REDOX

PROFESORES:
DR. NIERES PABLO
DRA. MARTIN MARCELA

QUÍMICA ANALÍTICA
Farmacia
2023
 Tabla de CONTENIDOS
01 Volumetrías REDOX

02 Curvas de Titulación REDOX

03 Determinación del punto final

04 Agentes Valorantes

05 Aplicaciones agentes OXIDANTES

06 Aplicaciones agentes REDUCTORES

07 Agentes reductores/ oxidantes auxiliares

 Volumetrías REDOX
01 Volumetrías REDOX

VOLUMETRÍAS REDOX
Utilizan una reacción REDOX en la que el agente titulante es un oxidante (oxidimetrías) aunque
en ocasiones puede ser una sustancia reductora (reductimetrías)

INDICADORES
Pueden ser potenciométricos, o sustancias con propiedades REDOX que ponen de manifiesto
el P.F. o inducen a cambios de coloración específicos

CURVAS DE TITULACIÓN
Expresan variaciones del potencial en función de la concentración de agente valorante.

REQUISITOS DE LA REACCIÓN PARA SER USADA EN VOLUMETRÍA REDOX

• Cuantitativa (Constante de equilibrio alta - Keq > 104)

• Selectiva
• Estequiometria definida
• Rápida
• Existir un punto de equivalencia definido
• Disponer de un método para la determinación experimental del punto de
equivalencia
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX

VALORANDO: Fe2+ VALORANTE: MnO4ˉ

MnO4ˉ Medio de reacción: [H2SO4]  [H+] = 1 M en todo momento.

5 x ( Fe2+ Fe3+ + e- )
MnO4 ˉ + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O
Fe2+
H2SO4 [1M] 5 Fe2+ + MnO4 ˉ + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

Reacción rápida, reversible. EL SISTEMA ESTÁ EN EQUILIBRIO DURANTE

TODA LA VALORACIÓN.
Luego de cada agregado de valorante se alcanza el equilibrio
E rn = 0 = EMnO4-/Mn2+ - EFe3+/Fe2+

EMnO4-/Mn2+ = EFe3+/Fe2+ = Esistema

 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX

EMnO4-/Mn2+ = EFe3+/Fe2+ = Esistema

Esistema puede ser calculado aplicando la ecuación de Nernst para las
semirreacciones del Fe3+ o del MnO4ˉ

𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐅𝐞+𝟐 ]
𝐄𝐅𝐞+𝟑 𝐅𝐞+𝟐 = 𝐄𝐅𝐞 +𝟑 𝐅𝐞+𝟐 − 𝐥𝐨𝐠
𝟏 [𝐅𝐞+𝟑 ]
Esist.
𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐌𝐧+𝟐 ]
𝐄𝐌𝐧𝐎−𝟒 𝐌𝐧+𝟐 = 𝐄𝐌𝐧𝐎 − − 𝐥𝐨𝐠
𝟒 𝐌𝐧 𝐌𝐧𝐎− + 𝟖
+𝟐
𝟓 𝟒 . [𝐇 ]

Antes del punto de equivalencia:

EMnO4-/Mn2+ = EFe3+/Fe2+ = Esistema

Después del punto de equivalencia:

EMnO4-/Mn2+ = Esistema = EFe3+/Fe2+

 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX

50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M (0.100 N).

[H+] = 1 M en todo momento.
5 x ( Fe2+ Fe3+ + e- )
MnO4 ˉ + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O
5 Fe2+ + MnO4 ˉ + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

0,0200 𝑚𝑜𝑙 5 𝑒𝑞
KMnO4 0.0200 M 𝑁 𝑀𝑛𝑂4 − = . = 0,1000 𝑁
𝐿 1 𝑚𝑜𝑙
0,0400 𝑚𝑜𝑙 1 𝑒𝑞
𝑁 𝐹𝑒 2+
= . = 0,0400 𝑁
𝐿 1 𝑚𝑜𝑙

𝑁𝐹𝑒 2+ . 𝑉𝐹𝑒 2+ 0,0400 𝑁 . 50 𝑚𝐿

𝑉𝑒𝑞 = = = 20 𝑚𝐿
𝑁𝑀𝑛 𝑂4 − 0,1000 𝑁

𝟎
𝐄𝐌𝐧𝐎 −
𝐌𝐧𝟐+
= 𝟏, 𝟓𝟏 𝑽
𝟒
Fe2+ 0.0400 M
′𝟎
𝐄𝐅𝐞 𝟑+ 𝐅𝐞𝟐+
= 𝟎, 𝟔𝟖 𝐕 (𝐞𝐧 𝐇𝟐 𝐒𝐎𝟒 𝟏 𝐌)
50.0 mL
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX
Cálculo de Potencial condicionado
𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐌𝐧+𝟐 ]
𝐄𝐌𝐧𝐎−𝟒 𝐌𝐧+𝟐 = 𝟎
𝐄𝐌𝐧𝐎 − − 𝐥𝐨𝐠 Cuando el pH  0
𝟒 𝐌𝐧 𝐌𝐧𝐎− + 𝟖
+𝟐
𝟓 𝟒 . [𝐇 ]

𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐌𝐧+𝟐 ] + 𝟖
𝐄𝐌𝐧𝐎−𝟒 𝐌𝐧+𝟐 = 𝐄𝐌𝐧𝐎 − − 𝐥𝐨𝐠 − − 𝐥𝐨𝐠 [𝐇 ]
𝟒 𝐌𝐧
+𝟐
𝟓 𝐌𝐧𝐎𝟒

𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐌𝐧+𝟐 ]
𝐄𝐌𝐧𝐎−𝟒 𝐌𝐧+𝟐 = 𝐄𝐌𝐧𝐎 − − 𝐥𝐨𝐠 − − 𝟖 𝐥𝐨𝐠 [𝐇 ]
+
𝟒 𝐌𝐧
+𝟐
𝟓 𝐌𝐧𝐎𝟒

𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐌𝐧+𝟐 ]
𝐄𝐌𝐧𝐎−𝟒 𝐌𝐧+𝟐 = 𝐄𝐌𝐧𝐎 − − 𝐥𝐨𝐠 + 𝟖 𝐩𝐇
𝟒 𝐌𝐧 𝐌𝐧𝐎−
+𝟐
𝟓 𝟒

𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐌𝐧+𝟐 ]

𝐄𝐌𝐧𝐎−𝟒 𝐌𝐧+𝟐 = 𝐄𝐌𝐧𝐎 − − 𝟖 𝐩𝐇 − 𝐥𝐨𝐠
𝟒 𝐌𝐧+𝟐 𝟓 𝟓 𝐌𝐧𝐎−
𝟒

E’
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX

50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M (0.100 N).

[H+] = 1 M en todo momento.
Fe3+ Fe2+
Antes del Punto de Equivalencia: EFe3+/Fe2+ = Esistema Mn2+ MnO4-

5 Fe2+ + MnO4 ˉ + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

Para el cálculo del potencial del sistema antes del punto de equivalencia usamos EFe3+/Fe2+
dado a que se conocen las concentraciones de Fe2+ y Fe3+

𝟐+ 1 mol Fe2+  1 eq.

′𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐅𝐞 ]
𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭𝐞𝐦𝐚 = 𝐄𝐅𝐞 𝟑+ 𝐅𝐞𝟐+ − 𝐥𝐨𝐠 1 mol MnO4 ˉ  5 eq.
𝟏 [𝐅𝐞𝟑+]

3+
Vagregado Mn O 4 − x 5 MMn O 4 − Vagregado Mn O 4 − x NMn O 4 −
Fe = =
VFinal VFinal

2+
VFe 2+ inicial x NFe 2+ − Vagregado Mn O 4 − x NMn O 4 −
Fe =
VFinal
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX

50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M (0.100 N).

[H+] = 1 M en todo momento.
Fe3+ Fe2+
Antes del Punto de Equivalencia: 5 mL de valorante Mn2+ MnO4-

5 Fe2+ + MnO4 ˉ + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

′𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐅𝐞𝟐+] ′𝟎
𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭𝐞𝐦𝐚 = 𝐄𝐅𝐞 𝟑+ 𝐅𝐞𝟐+ − 𝐥𝐨𝐠 𝐄𝐅𝐞 𝟑+ 𝐅𝐞𝟐+
= 𝟎, 𝟔𝟖 𝐯 (𝐞𝐧 𝐇𝐀 𝟏 𝐌)
𝟏 [𝐅𝐞𝟑+]

meq meq meq

50 mL . 0,04
mL − (5 mL . 0,1 ) (5 mL . 0,1 mL )
Fe2+ = mL Fe3+ =
55 mL 55 mL

Fe2+ = 0,0273 N = 0,0273 M Fe3+ = 0,0091 N = 0,0091 M

𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 𝟎, 𝟎𝟐𝟕𝟑
𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = 𝟎, 𝟔𝟖 − 𝐥𝐨𝐠 = 𝟎, 𝟔𝟓 𝐯
𝟏 𝟎, 𝟎𝟎𝟗𝟏
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX

50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M (0.100 N).

[H+] = 1 M en todo momento.
Fe3+ Fe2+
Antes del Punto de Equivalencia: EFe3+/Fe2+ = Esistema Mn2+ MnO4-

5 Fe2+ + MnO4 ˉ + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

2+ 3+ 2+ 3+
Vol Vte (mL) [Fe ] [Fe ] [Fe ]/[Fe ] Esistem a (V)
1,00 0,0373 0,0020 19 0,60
3,00 0,0321 0,0057 5,7 0,64
5,00 0,0273 0,0091 3,0 0,65
7,00 0,0228 0,0123 1,86 0,66
10,00 0,0167 0,0167 1,00 0,68
13,00 0,0111 0,0206 0,538 0,70
15,00 0,0077 0,0231 0,33 0,71
17,00 0,0045 0,0254 0,18 0,72
19,00 0,0014 0,0275 0,053 0,76
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX

50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M (0.100 N).

[H+] = 1 M en todo momento.
Mn2+ Fe3+
En el Punto de Equivalencia: 20 mL de valorante MnO4- Fe2+

5 Fe2+ + MnO4 ˉ + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

En el punto de equivalencia, la concentración de MnO4- y de Fe+2 son diminutas y no se

pueden obtener a partir de la estequiometría de la reacción.

La definición del punto de equivalencia, requiere que:

[Fe2+]= 5[MnO4-] [Fe3+] = 5 [Mn2+]

′𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐅𝐞𝟐+] Ambas ecuaciones dependen de la

𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭 = 𝐄𝐅𝐞 𝟑+ 𝐅𝐞𝟐+
− 𝐥𝐨𝐠 concentración de especies que no se
𝟏 [𝐅𝐞𝟑+] conocen (MnO4- y Fe2+)

𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐌𝐧𝟐+] Debemos encontrar una ecuación que

𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭 = 𝐄𝐌𝐧𝐎 − 𝟐+ − 𝐥𝐨𝐠 nos permita calcular Esist
𝟒 𝐌𝐧 𝟓 𝐌𝐧𝐎− + 𝟖
𝟒 . [𝐇 ]
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX
En el Punto de Equivalencia: 20 mL de valorante

0,0592 [𝐹𝑒 2+] 0 0,0592 [𝑀𝑛2+]

′0
𝐸𝑆𝑖𝑠𝑡 . = 𝐸𝐹𝑒 5 𝐸𝑆𝑖𝑠𝑡 . = 5 𝐸𝑀𝑛𝑂 − log
𝐹𝑒 2+ −
−
4 𝑀𝑛 𝑀𝑛𝑂4− . [𝐻 + ]8
2+
3+ log 1
1 [𝐹𝑒 3+]

′0 0,0592 [𝐹𝑒 2+ ] 0,0592 [𝑀𝑛2+]

6 𝐸𝑆𝑖𝑠𝑡 . = 𝐸𝐹𝑒 − log + 5 𝐸 0
− 𝑀𝑛 2+ − log
𝑀𝑛𝑂4− . [𝐻+ ]8
3+ 𝐹𝑒 2+ 𝑀𝑛𝑂
1 [𝐹𝑒 3+ ] 4 1

′0 0,0592 5 [𝑀𝑛𝑂4−] 0,0592 [𝑀𝑛2+ ]

6 𝐸𝑆𝑖𝑠𝑡 . = 𝐸𝐹𝑒 − log + 5 𝐸𝑀𝑛𝑂
0
− 𝑀𝑛 2+ − log
𝑀𝑛𝑂4− . [𝐻 +]8
3+ 𝐹𝑒 2+ 2+
1 5 [𝑀𝑛 ] 4 1

′0 0,0592 [𝑀𝑛𝑂4− ] [𝑀𝑛2+ ]

6 𝐸𝑆𝑖𝑠𝑡 . = 𝐸𝐹𝑒 +5 𝐸𝑀𝑛𝑂
0
− − log + log
𝑀𝑛𝑂4− . [𝐻+ ]8
3+ 𝐹𝑒 2+ 2+
4 𝑀𝑛 1 [𝑀𝑛2+]

′0 0,0592 𝑀𝑛2+ . 𝑀𝑛𝑂4−

6 𝐸𝑆𝑖𝑠𝑡 . = 𝐸𝐹𝑒 +5 𝐸𝑀𝑛𝑂
0
− − log
𝑀𝑛2+ . 𝑀𝑛𝑂4− . [𝐻+ ]8
3+ 𝐹𝑒 2+ 2+
4 𝑀𝑛 1

′0 0,0592 1
6 𝐸𝑆𝑖𝑠𝑡 . = 𝐸𝐹𝑒 3+ 𝐹𝑒 2+ + 5 𝐸 0
𝑀𝑛𝑂 − 𝑀𝑛 2+ − log
4 1 [𝐻+ ]8
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX

50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M (0.100 N).

[H+] = 1 M en todo momento.
Mn2+ Fe3+
En el Punto de Equivalencia: 20 mL de valorante MnO4- Fe2+

5 Fe2+ + MnO4 ˉ + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

𝟎 𝟎
𝐄𝐅𝐞 𝟑+ 𝐅𝐞𝟐+
+ 𝟓 𝐄𝐌𝐧𝐎− 𝟐+ 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 . 𝟖 [H+] = 1 M
𝟒 𝐌𝐧
𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = − 𝐩𝐇 pH = 0
𝟔 𝟔

𝟎 𝟎
𝐄𝐅𝐞 𝟑+ 𝐅𝐞𝟐+
+ 𝟓 𝐄𝐌𝐧𝐎− 𝟐+
𝟒 𝐌𝐧
𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. =
𝟔

𝟎, 𝟔𝟖 + 𝟓 . 𝟏, 𝟓𝟏
𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = = 𝟏, 𝟑𝟕 𝐯
𝟔
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX

50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M (0.100 N).

[H+] = 1 M en todo momento.
Mn2+ Fe3+

Después del Punto de Equivalencia: EMnO4-/Mn2+ = Esistema MnO4- Fe2+

5 Fe2+ + MnO4 ˉ + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

Para el cálculo del potencial del sistema antes del punto de equivalencia usamos EMnO4-/Mn2+
dado a que se conocen las concentraciones de Mn+2 y MnO4-.

𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐌𝐧𝟐+] 𝟎
𝐄𝐌𝐧𝐎 − = 𝟏, 𝟓𝟏 𝑽
𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = 𝐄𝐌𝐧𝐎 − 𝟐+ − 𝐥𝐨𝐠 𝟒 𝐌𝐧𝟐+
𝟒 𝐌𝐧 𝟓 𝐌𝐧𝐎− + 𝟖
𝟒 . [𝐇 ]

2+
V Mn O 4 − agregado en el punto de Eq x NMn O 4 − Vinicial Fe 2+ . NFe 2+
Mn = =
VFinal VFinal

− Vexceso Mn O 4 − x NMn O 4 −
MnO4 =
VFinal
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX

50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M (0.100 N).

[H+] = 1 M en todo momento.
Mn2+ Fe3+
MnO4- Fe2+
Después del Punto de Equivalencia: 25 mL valorante

5 Fe2+ + MnO4 ˉ + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐌𝐧𝟐+]
𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = 𝐄𝐌𝐧𝐎 − 𝟐+ − 𝐥𝐨𝐠
𝟒 𝐌𝐧 𝟓 𝐌𝐧𝐎− + 𝟖
𝟒 . [𝐇 ]

𝑚𝑒𝑞 𝑚𝑒𝑞
50 𝑚𝐿 . 0,04 (5 𝑚𝐿 . 0,1 𝑚𝐿 )
𝑀𝑛2+ = 𝑚𝐿 = 0,0267 𝑁 𝑀𝑛𝑂− = = 0,0067 𝑁
75 𝑚𝐿 4
75 𝑚𝐿

𝑒𝑞 𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑞 𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑛 2+
= 0,0267 . = 0,0053 𝑀 𝑀𝑛𝑂− = 0,0067 . = 0,0013 𝑀
𝐿 5 𝑒𝑞 4
𝐿 5 𝑒𝑞

𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 𝟎, 𝟎𝟎𝟓𝟑
𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = 𝟏, 𝟓𝟏 − 𝐥𝐨𝐠 = 𝟏, 𝟓𝟎 𝐯
𝟓 𝟎, 𝟎𝟎𝟏𝟑 . (𝟏)𝟖
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX

50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M (0.100 N).

[H+] = 1 M en todo momento.
Mn2+ Fe3+
MnO4-
Después del Punto de Equivalencia: EMnO4-/Mn2+ = Esistema Fe2+

5 Fe2+ + MnO4 ˉ + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

2+
Vol Vte (mL) [Mn ] [MnO4-] [Mn2+]/[MnO4-] Esistem a
21,00 0,00563 0,00028 20 1,492
25,00 0,00533 0,00133 4,00 1,500
30,00 0,00500 0,00250 2,00 1,503
35,00 0,00471 0,00353 1,33 1,506
40,00 0,00444 0,00444 1,00 1,507
45,00 0,00421 0,00526 0,800 1,508
50,00 0,00400 0,00600 0,667 1,509
55,00 0,00381 0,00667 0,571 1,510
60,00 0,00364 0,00727 0,500 1,511
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX

50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M (0.100 N).

[H+] = 1 M en todo momento.

1,70

1,50
E sistema (V vs. ENH)

1,30

1,10

0,90

0,70

0,50
0 10 20 30 40 50
Vol. Vte (mL)
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX

EFECTO DEL pH
50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M.

ANTES DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA

′𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐅𝐞+𝟐 ] NO AFECTA EL pH

𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = 𝐄𝐅𝐞 +𝟑 𝐅𝐞+𝟐
− 𝐥𝐨𝐠
𝟏 [𝐅𝐞+𝟑 ]

EN EL PUNTO DE EQUIVALENCIA

′𝟎 𝟎
𝐄𝐅𝐞 +𝟑 𝐅𝐞+𝟐
+ 𝟓 𝐄𝐌𝐧𝐎− +𝟐 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 . 𝟖
𝟒 𝐌𝐧
𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = − 𝐩𝐇
𝟔 𝟔

DESPUÉS DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA

𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐌𝐧+𝟐 ]
𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = 𝐄𝐌𝐧𝐎 − − 𝐥𝐨𝐠
𝟒 𝐌𝐧 𝐌𝐧𝐎− + 𝟖
+𝟐
𝟓 𝟒 . [𝐇 ]
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX

EFECTO DEL pH
50.0 mL de Fe2+ 0.0400 M con KMnO4 0.0200 M.
PODER OXIDANTE
1.7 DEL VALORANTE

1.5 pH = 0
E sistema (V vs. ENH)

1.3
pH = 3
1.1

0.9
pH = 7
0.7

0.5
0 0.5 1 1.5 2 2.5
Ft
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX: K2Cr2O7

VALORANDO: Fe2+ VALORANTE: Cr2O72-

Cr2O72- Medio de reacción: [H+] = 0,1 M en todo momento.
0.02000 M 6 x ( Fe2+ Fe3+ + e- )
0.12000 N
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O
─────────────────────────────────────
6 Fe2+ + Cr2O72- + 14 H+ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O
Fe2+ 25 mL
0.1000 N 𝑁𝐹𝑒 2+ . 𝑉𝐹𝑒 2+ 0,1000 𝑁 . 25 𝑚𝐿
pH=1 𝑉𝑒𝑞 = = = 20,83 𝑚𝐿
0.1000 M 𝑁𝐶𝑟2 𝑂7 2− 0,1200 𝑁
%Er = 0,5

𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐅𝐞+𝟐 ]
ANTES DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA 𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = 𝐄𝐅𝐞 +𝟑 𝐅𝐞+𝟐
− 𝐥𝐨𝐠
𝟏 [𝐅𝐞+𝟑 ]

EN EL PUNTO DE EQUIVALENCIA Potencial en el Punto de Equivalencia

𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐂𝐫 +𝟑 ]𝟐
DESPUÉS DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA 𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = 𝐄𝐂𝐫 −𝟐 − 𝐥𝐨𝐠
𝟐 𝐎𝟕 𝐂𝐫 +𝟑 𝟔 𝐂𝐫𝟐 𝐎𝟕 −𝟐 . [𝐇 +]𝟏𝟒
𝟎
𝐄𝐅𝐞 𝟑+ 𝐅𝐞𝟐+
= 𝟎, 𝟕𝟕𝟏 𝐕
𝟎
𝐄𝐂𝐫 𝟐 𝐎𝟕
−𝟐
𝐂𝐫
+𝟑 = 𝟏, 𝟑𝟔 𝐕
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX: K2Cr2O7

Cálculo de Potencial condicionado Cuando el pH  0

𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐂𝐫 +𝟑 ]𝟐
𝐄𝐂𝐫𝟐 𝐎𝟕 −𝟐 𝐂𝐫 +𝟑 = 𝐄𝐂𝐫 −𝟐 − 𝐥𝐨𝐠
𝟐 𝐎𝟕 𝐂𝐫 +𝟑 𝟔 𝐂𝐫𝟐 𝐎𝟕 −𝟐 . [𝐇 +]𝟏𝟒

𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐂𝐫 +𝟑 ]𝟐

𝐄𝐂𝐫𝟐𝐎𝟕−𝟐 𝐂𝐫 +𝟑 = 𝐄𝐂𝐫 −𝟐 − 𝟏𝟒 𝐩𝐇 − 𝐥𝐨𝐠
𝟐 𝐎𝟕 𝐂𝐫 +𝟑 𝟔 𝟔 𝐂𝐫𝟐 𝐎𝟕 −𝟐

𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐂𝐫 +𝟑 ]𝟐
𝐄𝐂𝐫𝟐𝐎𝟕 −𝟐 𝐂𝐫 +𝟑 = 𝟏, 𝟑𝟔 − 𝟎, 𝟏𝟒 − 𝐥𝐨𝐠
𝟔 𝐂𝐫𝟐 𝐎𝟕 −𝟐

𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐂𝐫 +𝟑 ]𝟐
𝐄𝐂𝐫𝟐𝐎𝟕−𝟐 𝐂𝐫 +𝟑 = 𝟏, 𝟐𝟐 − 𝐥𝐨𝐠
𝟔 𝐂𝐫𝟐 𝐎𝟕 −𝟐

E’
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX: K2Cr2O7

Deducción del Potencial en el Punto de Equivalencia

1) Multiplicar el Potencial de Electrodo de cada semirreacción por su número de
electrones intercambiados:

𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐅𝐞+𝟐 ]
𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = 𝐄𝐅𝐞 +𝟑 𝐅𝐞+𝟐 − 𝐥𝐨𝐠
𝟏 [𝐅𝐞+𝟑 ]

′𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐂𝐫 +𝟑 ]𝟐
𝟔 𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = 𝟔 𝐄𝐂𝐫 −𝟐 −𝟔 𝐥𝐨𝐠
𝟐 𝐎𝟕 𝐂𝐫 +𝟑 𝟔 𝐂𝐫𝟐 𝐎𝟕 −𝟐

2) Sumar ambas ecuaciones:

′𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐂𝐫 +𝟑 ]𝟐 𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐅𝐞+𝟐 ]

𝟕 𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = 𝟔 𝐄𝐂𝐫 −𝟐 − 𝐥𝐨𝐠 −𝟐 + 𝐄𝐅𝐞 +𝟑 𝐅𝐞+𝟐
− 𝐥𝐨𝐠
𝟐 𝐎𝟕 𝐂𝐫 +𝟑 𝟏 𝐂𝐫𝟐 𝐎𝟕 𝟏 [𝐅𝐞+𝟑 ]

′𝟎 𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐂𝐫 +𝟑 ]𝟐 . [𝐅𝐞+𝟐 ]

𝟕 𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = 𝟔 𝐄𝐂𝐫 −𝟐 + 𝐄𝐅𝐞 − 𝐥𝐨𝐠
𝐂𝐫𝟐 𝐎𝟕 −𝟐 . [𝐅𝐞+𝟑 ]
+𝟑 𝐅𝐞+𝟐
𝟐 𝐎𝟕 𝐂𝐫 +𝟑 𝟏
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX: K2Cr2O7

Deducción del Potencial en el Punto de Equivalencia

3) En el punto de equivalencia se cumple la estequiometría:
[Fe2+]= 6 [Cr2O7-2] [Fe3+] = 3 [Cr3+]

Sustituyendo y reordenando la ecuación:

′𝟎 𝟎
𝟔 𝐄𝐂𝐫 −𝟐 + 𝐄𝐅𝐞 +𝟑 𝐅𝐞+𝟐
− 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 𝐥𝐨𝐠 𝟐[𝐂𝐫 +𝟑 ]
𝟐 𝐎𝟕 𝐂𝐫 +𝟑
𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. =
𝟕

Volumen de Cálculo del potencial del Esistema

Titulante (mL) sistema (V)

𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐅𝐞+𝟐 ]
20,73 𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = 𝐄𝐅𝐞 +𝟑 𝐅𝐞+𝟐 − 𝐥𝐨𝐠 0,91
𝟏 [𝐅𝐞+𝟑 ]

′𝟎 𝟎
𝟔 𝐄𝐂𝐫 −𝟐 + 𝐄𝐅𝐞 +𝟑 𝐅𝐞+𝟐
− 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 𝐥𝐨𝐠 𝟐[𝐂𝐫 +𝟑 ]
20,83 𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = 𝟐 𝐎𝟕 𝐂𝐫 +𝟑 1,16
𝟕

′𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐂𝐫 +𝟑 ]𝟐
20,93 𝐄𝐒𝐢𝐬𝐭. = 𝐄𝐂𝐫 −𝟐 − 𝐥𝐨𝐠 1,20
𝟐 𝐎𝟕 𝐂𝐫 +𝟑 𝟔 𝐂𝐫𝟐 𝐎𝟕 −𝟐
 Volumetrías REDOX
02 Curvas de titulación REDOX – Forma de las curvas
Curvas de valoración de 50.0 mL de Fe2+
1.7 0.0400 M con:
—◆— KMnO4 0.0200 M
1.5 —▪— Ce4+ 0.100 M
[H+] = 1 M en todo momento.
E sistema (V vs. ENH)

1.3

1.1 Fe2+ + Ce4+  Fe3+ + Ce3+

Estequiometría entre valorando y
0.9 valorante 1:1
Simetría respecto a Ft =1
0.7
5 Fe2+  MnO4 ˉ
0.5 Estequiometría entre valorando y
0 0.5 1 1.5 2 2.5 valorante 5:1
Ft Asimetría respecto a Ft =1

• Si se intercambian el mismo número de electrones en ambas semirreacciones,

la curva de titulación es simétrica
• En la mayoría de los casos, de la curva es independiente de la concentración.
• El potencial en el punto equivalente es el promedio ponderado de los
potenciales correspondientes a las semirreacciones involucradas.
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03 Determinación del punto Final

INDICADORES REDOX GENERALES

Son sustancias que cambian de color al ser oxidadas o
reducidas
INDICADORES REDOX ESPECÍFICOS
Reaccionan de forma específica con alguna especie que
interviene en la reacción REDOX (almidón)

INDICADORES POTENCIOMÉTRICOS
Miden el potencial durante la valoración
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03 Determinación del punto Final – Indicadores REDOX

INDICADORES REDOX GENERALES – INDEPENDIENTES DEL PH

𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [𝐈𝐧𝐑𝐞𝐝]
𝐈𝐧𝐎𝐱 + 𝐧𝐞− ↔ 𝐈𝐧𝐑𝐞𝐝 𝟎
𝐄 = 𝐄𝐈𝐧 𝐈𝐧𝐑𝐞𝐝 − 𝐥𝐨𝐠
𝐎𝐱 𝐧 [𝐈𝐧𝐎𝐱]

Típicamente, un cambio de color entre la forma oxidada del indicador y la forma reducida del
mismo requiere de un cambio de aproximadamente 100 veces en la relación de
concentraciones de ambas formas, en otras palabras, un cambio de color aparece cuando:

[InRed ]
≤
1 [InRed ]
≥ 10 INTERVALO DE VIRAJE
[InOx ] 10 [InOx ]

Por lo tanto la zona de cambio de color sería:

0,0592 1
𝐸 = 𝐸𝐼𝑛
0
𝐼𝑛 𝑅𝑒𝑑 − log
𝑂𝑥 𝑛 10
0,0592
𝐸 = 𝐸𝐼𝑛
0
𝐼𝑛 𝑅𝑒𝑑 − log 10
𝑂𝑥 𝑛

𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐
𝐄= 𝐄𝐈𝐧𝐎𝐱 𝐈𝐧𝐑𝐞𝐝
±
𝐧
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03 Determinación del punto Final – Indicadores REDOX

INDICADORES REDOX GENERALES – INDEPENDIENTES DEL PH

− INTERVALO DE VIRAJE
𝐈𝐧𝐎𝐱 + 𝐧𝐞 ↔ 𝐈𝐧𝐑𝐞𝐝
𝟎 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐
𝐄 = 𝐄𝐈𝐧 𝐈𝐧𝐑𝐞𝐝 ±
𝐎𝐱 𝐧
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03 Determinación del punto Final – Indicadores REDOX

INDICADORES REDOX GENERALES – DEPENDIENTES DEL PH

𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐
𝐈𝐧𝐎𝐱 + 𝐦𝐇 + + 𝐧𝐞− ↔ 𝐈𝐧𝐑𝐞𝐝 𝟎
𝐄 = 𝐄𝐈𝐧 ± 𝐥𝐨𝐠 [𝐇+]𝐦
𝐈𝐧𝐑𝐞𝐝
𝐎𝐱 𝐧
INTERVALO DE VIRAJE
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03 Determinación del punto Final – Indicadores REDOX

INDICADORES ESPECÍFICOS
Son agentes químicos que actúan de forma específica sobre
alguna especie química involucrada en la reacción
volumétrica

El almidón forma un complejo azul oscuro con el ion

triyoduro. Este complejo indica el punto final en las
valoraciones en las cuales se consume o produce yodo.

𝐚𝐥𝐦𝐢𝐝ó𝐧 + 𝐈𝟑− ↔ 𝐜𝐨𝐦𝐩𝐥𝐞𝐣𝐨 𝐚𝐳𝐮𝐥

Esto permite realizar volumetrías con yodo, pese a su escaso poder
oxidante. El indicador es rápido y sensible a la aparición de I2. Se
puede usar el complejo (método indirecto).

𝐈𝟐 + 𝐈 − ↔ 𝐈𝟑−
El almidón sufre una descomposición en soluciones con elevadas
concentraciones de Yodo.

En las valoraciones del exceso de yodo con tiosulfato de sodio, la

adición del indicador debe retardarse hasta que la mayoría del yodo
se ha reducido, lo que se detecta visualmente por la desaparición
progresiva del color rojo del yodo.
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04 Agentes Valorantes

REACTIVOS OXIDANTES REACTIVOS REDUCTORES

KMnO4 Na2S2O3

Ce(SO4)2 I-

K2Cr2O7 Fe+2

I2

KIO3

KBrO3
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05 Aplicaciones de Agentes Oxidantes
PERMANGANATO DE POTASIO: KMnO4
Agente Oxidante fuerte
𝐌𝐧𝐎− −
𝟒 + 5e + 8H
+
↔ Mn2+ + 4 H2 O Eº= 1.51 V (pH < 1)
Violeta Incoloro

Sirve de “autoindicador” (Violeta/ Incolora)

Sus disoluciones son inestables (MnO2). El agua destilada suele contener impurezas
orgánicas que reducen algo de permanganato a MnO2. Por ello, para la preparación de las
disoluciones de permanganato potásico se hierven durante una hora y seguidamente se
filtran a través de una placa de vidrio poroso para eliminar el óxido formado. Las disoluciones
acuosas de KMnO4 son inestables debido a la reacción:

4 MnO4 − + 2 H2 O → 4 MnO2 (s) + 3 O2 (g) + 4 OH−

No es patrón primario - Se estandariza con oxalato de sodio.

2 MnO4 − + 5 H2 C2 O4 + 6 H + → 10 CO2 (g) + 2 Mn2+ + 8 H2 O

La solución se debe calentar para tener una reacción rápida. La reacción está catalizada por
el producto Mn2+ y procede muy lentamente al principio, hasta que se forma algo de Mn2+

Aplicaciones: determinación de Fe2+, C2O42-, Br-, H2O2, As3+, Sb3+, Ce3+ , Zn2+ , Mg2+ , Ca2+ y PO43-,
entre otros.
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05 Aplicaciones de Agentes Oxidantes
ION Ce4+ - DISOLUCIONES DE CERIO
Agente Oxidante fuerte: su potencial se puede variar con la elección del ácido que se utilice

𝐂𝐞𝟒+ + e− ↔ Ce3+ E’º= 1.44 V (en H2SO4 1 M)

Incoloro
E’º= 1.70 V (en HClO4 1 M)
Amarillo

El Ce(IV) es amarillo y el Ce(III) incoloro, sin embargo el cambio de color no es tan claro como
el de la conversión de permanganato en Mn(II), por lo que no puede ser autoindicador,
empleándose como indicador en la mayoría de los casos la ferroína u otras fenantrolinas
sustituidas.
Las disoluciones preparadas a partir de la sal hexanitrocerato (IV) de amonio (NH4)2Ce(NO3)6
tienen la ventaja de ser sustancia patrón primario, y además son estables indefinidamente.
Como alternativa pueden usarse otras sales más baratas como Ce(HSO4)4,
(NH4)4Ce(SO4)4•2H2O y Ce(OH)4, sin embargo no son estándares primarios, de modo que sus
disoluciones tienen que estandarizarse con oxalato sódico o hierro puro electrolítico.

2 Ce4+ + H2 C2 O4 → 2 CO2 (g) + 2 Ce3+ + 2 H +

Las estandarizaciones de cerio(IV) con oxalato de sodio son realizadas a 50 ºC en una
disolución de ácido clorhídrico que contiene monocloruro de yodo como catalizador.

Aplicaciones: Similares a las del MnO4- y además aldehídos, cetonas alcoholes y ácidos
carboxílicos
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05 Aplicaciones de Agentes Oxidantes
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05 Aplicaciones de Agentes Oxidantes
DICROMATO DE POTASIO: K2Cr2O7

El ión dicromato, de color naranja, en disolución ácida se reduce a ión cromo(III) de color
verde, El dicromato es un oxidante menos enérgico que los dos anteriormente estudiados,
MnO4- y Ce4+.

Eº = 1,36 V
𝐂𝐫𝟐𝐎𝟕 𝟐− + 6 e− + 14 H+ ↔ 2 Cr 3+ + 7 H2 O E’º = 1,00 V (HCl 1M)
E’º = 1,11 V (H2SO4 2M)
Naranja Verde

Es patrón primario. Forma disoluciones muy estables.

Para detectar el punto final en sus valoraciones es necesario emplear un indicador, como por
ejemplo el ácido difenilaminosulfónico, ya que el cambio de color de amarillo anaranjado a
verde no es muy claro.

Aplicaciones: determinación directa de Fe2+ e, indirectamente, especies que oxiden al Fe2+:

NO3-, ClO3-, MnO4-, Cr2O72- o peróxidos orgánicos.
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05 Aplicaciones de Agentes Oxidantes
YODO: I2
YODIMETRÍA: Analito reductor valorado con yodo, produciendo yoduro
El I2 es poco soluble en agua, aunque su solubilidad aumenta por formación de un complejo
con yoduro, así cuando decimos que usamos yodo como valorante en realidad estamos
usando una disolución de I2 con un exceso de I-. El triyoduro (I3-) se prepara disolviendo I2 en
exceso de KI.

I2 + I-  I3-
Un método alternativo para preparar una disolución de I3- es añadir una cantidad conocida de
KIO3 puro a un pequeño exceso de KI. Al añadir un exceso de ácido fuerte (pH cercano a 1),
se produce anión triyoduro a través de una reacción cuantitativa inversa de la dismutación:

IO3 − + 8 I − + 6 H+ ↔ 3 I3 − + 3 H2 O

Semirreacción I3− + 2 e− ↔ 3 I − Eº = 0,54 V

Las disoluciones de yodo se normalizan con disoluciones de tiosulfato sódico que

previamente han sido estandarizadas con yodato de potasio o dicromato potásico.

Aplicaciones: determinación de As3+ , Sb3+ , Sn2+ , H2S, SO2, S2O32- y ácido ascórbico.
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05 Aplicaciones de Agentes Oxidantes
YODO: I2
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05 Aplicaciones de Agentes Oxidantes
Determinación de agua con el reactivo de Karl Fischer
En la industria farmacéutica, uno de los métodos analíticos usados más ampliamente es el
procedimiento de valoración de Karl Fischer para la determinación de agua en varios tipos de
sólidos y líquidos orgánicos. Este importante método volumétrico está basado sobre una
reacción de oxidación/reducción que es relativamente específica para agua
Descripción de la estequiometría de la reacción
La reacción de Karl Fischer está basada sobre la oxidación de dióxido de azufre por parte del
yodo. En un disolvente que no es ni ácido ni básico (disolvente aprótico) la reacción puede
resumirse por:
I2 + SO2 + 2 H2 O ↔ 2 HI + H2 SO4
En esta reacción, dos moles de agua se consumen por cada mol de yodo. Sin embargo, la
estequiometría puede variar de 2:1 a 1:1 dependiendo de la presencia de ácidos y bases en la
disolución.
Para estabilizar la estequiometría y desplazar el equilibrio químico hacia el lado derecho,
Fisher añadió piridina (C5H5N) y utilizó metanol anhidro como disolvente.
I2 + SO2 + CH3 OH + 3 C5 H5 N + H2 O ↔ 2 C5 H5 NH + I − + C5 H5 NH + SO4 CH3 −
La estequiometría es 1 mol de I2 por cada mol de H2O. Para que tenga lugar la reacción es
imprescindible la presencia de agua. El punto final se determina por la coloración propia del
exceso de yodo ( o con la presencia de almidón) o bien potenciométricamente.
En años recientes, la piridina y su desagradable olor han sido reemplazados en el reactivo de
Karl Fischer por otras aminas, particularmente imidazol.
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06 Aplicación de agentes Reductores
SOLUCIONES DE Fe+2
Semirreacción 𝐅𝐞𝟐+ ↔ Fe3+ + e−

Disoluciones preparadas a partir de Fe(NH4)2(SO4)2•6H2O (sal de Mohr) ó de

FeC2H4(NH3)2(SO4)2•4H2O (sal de Oesper) en medio H2SO4 0,5 M son estables durante un día.

Numerosos agentes oxidantes son determinados convenientemente mediante el tratamiento

de la disolución del analito con un exceso medido de un estándar de hierro(II) seguido por
una valoración inmediata del exceso con una disolución estándar de dicromato o cerio(IV)

6 ( 𝐅𝐞𝟐+ (exceso) ↔ Fe3+ + e− )

𝐂𝐫𝟐𝐎𝟕 𝟐− + 6 e− + 14 H+ ↔ 2 Cr 3+ + 7 H2 O

Cr2 O7 2− + 6 Fe2+ + 14 H + ↔ 2 Cr 3+ + 6 Fe3+ + 7 H2 O

Aplicaciones: peróxidos orgánicos, hidroxilamina, Cr(VI), Ce(IV), Mo(VI), NO3-, ClO3-,

ClO4-… por valoración del exceso añadido de Fe(II).
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06 Aplicación de agentes Reductores
TIOSULFATO DE SODIO: Na2S2O3
Agente reductor moderadamente fuerte
Semirreacción 𝟐 𝐒𝟐 𝐎𝟑 𝟐− ↔ 𝐒𝟒 𝐎𝟔 𝟐− + 𝟐 𝐞−
El tiosulfato no es patrón primario y se estandariza con KIO3 +KI

Utilizado en gran medida para determinar agentes oxidantes mediante un procedimiento

indirecto en el cual el yodo es un intermediario.
Determinar los agentes oxidantes involucra la adición de un exceso no medido de yoduro de
potasio a una disolución ligeramente ácida del analito. La reducción del analito produce una
cantidad estequiométrica equivalente de yodo. El yodo liberado es titulado después con una
disolución estándar de tiosulfato de sodio.

YODOMETRÍA: Se añade un exceso de yoduro para producir yodo a la disolución de analito

oxidante, valorándose el yodo producido con tiosulfato.

𝐂𝐥𝐎− + 𝟐 𝐈 − + 𝟐 𝐇 + → 𝐂𝐥− + 𝐈𝟐 + 𝐇𝟐 𝐎 El ion yoduro es un agente reductor débil y

reduce agentes oxidantes fuertes.
I2 + 2 e− ↔ 2 I −
Cuando se agrega un exceso de yodo a una
2− 2− −
2 S2 O3 ↔ S4 O6 + 2e solución de un agente oxidante, se produce I2
en una cantidad equivalente al agente
oxidante presente.
I2 + 2 S2 O3 2− ↔ S4 O6 2− + 2 I −
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06 Aplicación de agentes Reductores
YODOMETRÍA
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07 AGENTES OXIDANTES/ REDUCTORES AUXILIARES
Al principio de una valoración de oxidación/reducción, el analito debe estar en un solo estado
de oxidación. Por ejemplo, cuando se disuelve una muestra que contiene hierro, la disolución
resultante normalmente contiene una mezcla de iones hierro(II) y hierro(III). Si decidimos
utilizar un oxidante estándar para determinar hierro, primero debemos tratar la disolución
muestra con un agente reductor auxiliar para convertir todo el hierro en hierro(II). Por otra parte,
si planeamos titular con un reductor estándar, es necesario realizar un tratamiento previo con
un agente oxidante auxiliar.

Pre-reductores
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07 AGENTES OXIDANTES/ REDUCTORES AUXILIARES

PRE-OXIDANTES
Bismutato de Sodio
Es un poderoso agente oxidante capaz de, por ejemplo, convertir cuantitativamente manganeso(II) en ion
permanganato. Esta sal de bismuto es un sólido escasamente soluble. Las oxidaciones se realizan al
suspender el bismutato en la disolución del analito y hervir durante un breve periodo. El reactivo no utilizado
es removido por filtración. La semirreacción para la reducción del bismutato de sodio puede ser escrita
como:
𝐍𝐚𝐁𝐢𝐎𝟑 (𝐬) + 𝟒 𝐇 + + 𝟐 𝐞− ↔ 𝐁𝐢𝐎+ + 𝐍𝐚+ + 𝟐 𝐇𝟐 𝐎

Peroxidisulfato de amonio (NH4)2S2O8

Es un poderoso agente oxidante. En disoluciones ácidas, convierte al cromo(III) en dicromato; al cerio(III), en
cerio(IV); y al manganeso(II), en permanganato. La semirreacción es
𝐒𝟐 𝐎𝟖 −𝟐 + 𝟐 𝐞− ↔ 𝟐 𝐒𝐎𝟒 −𝟐

Las oxidaciones son catalizadas por trazas del ion plata. El reactivo en exceso es fácilmente descompuesto
durante un breve periodo de ebullición:
𝟐 𝐒𝟐 𝐎𝟖 −𝟐 + 𝟐 𝐇𝟐 𝐎 → 𝟒 𝐒𝐎𝟒 −𝟐 + 𝐎𝟐 (𝐠) + 𝟒 𝐇 +

Peróxido de Hidrógeno
El peróxido es un agente oxidante conveniente ya sea en su forma sólida como sal de sodio sólida o como
una disolución diluida del ácido. La semirreacción para peróxido de hidrógeno en una disolución ácida es
𝐇𝟐 𝐎𝟐 + 𝟐 𝐇 + + 𝟐 𝐞− → 𝟐 𝐇𝟐 𝐎

Una vez completada la oxidación, la disolución es liberada del reactivo en exceso por ebullición:
𝐇𝟐 𝐎𝟐 → 𝟐 𝐇𝟐 𝐎 + 𝐎𝟐 (𝐠)