Tema 5. Nitrógeno y fósforo. Propiedades generales.

Métodos de obtención
y principales compuestos con aplicación industrial del nitrógeno: Hidruros,
haluros, óxidos y oxiácidos. Alotropía del fósforo. Ácido fosfórico, óxidos de
fósforo, fosfatos y fosfatos condensados.

Nitrógeno
•El nitrógeno es un gas incoloro e inodoro que constituye
aproximadamente 78% en volumen del aire.
•Las fuentes minerales más importantes que contienen
nitrógeno son el salitre (KNO3) y el nitrato de Chile (NaNO3).
•El nitrógeno molecular se obtiene por destilación fraccionada
del aire (los puntos de ebullición del nitrógeno líquido y del
oxígeno líquido son -196°C y -183°C, respectivamente).
•Nitrógeno gaseoso muy puro se puede obtener en el
laboratorio por la descomposición térmica del nitrito de
amonio.

NH4NO2(s) 2H2O(g) + N2(g)

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 1
 •La molécula N2 tiene un triple enlace. N≡N
•Sin embargo, el nitrógeno forma un gran
número de compuestos con el hidrógeno y
con el oxígeno, en los que el número de
oxidación varía de -3 a +5.
•La mayoría de los compuestos de nitrógeno
son covalentes.

•El nitrógeno con ciertos metales, forma

“nitruros” iónicos
6Li(s) + N2(g) 2Li3N (s)

•El ion nitruro(N3-)es una base de Brönsted fuerte y reacciona con el agua
para producir amoniaco

N3-(ac) + 3H2O(l) NH3(g) + 3OH-(ac)

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 2

 NaOH(ac)
Amoniaco (NH3).
NH3(g)
•El amoniaco es un gas incoloro de olor irritante.

•Casi tres cuartas partes del amoniaco producido

anualmente se usa como fertilizante. NH4Cl(ac)

•Se puede preparar en el laboratorio tratando

cloruro de amonio con hidróxido de sodio:

NH4Cl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(I) + NH3(g)

•Se prepara industrialmente a partir de nitrógeno e

hidrógeno por el proceso Haber.

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 3

 Síntesis de amoniaco usando el método de
Haber-Bosch
La mezcla de Nitrógeno e Hidrógeno entra
por el punto 13 y fluye por los lechos de
catalizador (1-6), el amoníaco sale por el
punto 16. La circulación indicada por las
flechas a través de las tuberías (7-12, 14,
15 y 17) es realizada para eliminar el calor
que se produce en la reacción exotérmica
TANTO POR CIENTO DE AMONÍACO EN EL EQUILIBRIO
Presión(atm)
TempºC 10 30 50 100 300 600 1000
200 51 68 74 82 90 95 98
300 15 30 39 52 71 84 93
400 3.9 10 15 25 47 65 80
500 1.2 3.5 5.6 11 26 42 57
600 0.49 1.4 2.3 4.5 14 23 31
700 0.23 0.68 1.1 2.2 7.3 13 13

13 2N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ∆H= -92.2 KJ

16 Tema 5. Nitrógeno y fósforo 4

El amoniaco líquido se autoioniza de modo análogo al agua:
2NH3(l) NH4+ + NH2-

o simplemente

NH3(l) H+ + NH2-
El NH2 se denomina ion amida.
El producto iónico [H+][NH2] es de casi 1 x l0-33, menor que el del agua. 1 x l0-14
Hidracina(N2H4).
La hidracina es un líquido incoloro que huele como el H
amoniaco. Funde a 2°C y hierve a 114°C H
•En la hidracina cada átomo de N presenta hibridación sp3 N
•La hidracina es una base que puede protonarse para dar N
los iones N2H5+; y N2H6+2.
H H
•Es menos básica que el amoniaco y que la metil
amina(NH2CH3)
Tema 5. Nitrógeno y fósforo 5
 •Es un agente reductor, puede reducir ce Fe3+ a Fe2+, MnO4- a Mn2+ e I2 a I
•Su reacción con el oxígeno es fuertemente exotérmica:

N2H4(l) + O2(g) N2(g) + 2H2O(l) ∆Ηr

∆Η = -666.6 kJ

•La hidracina y su derivado metilhidrazina, N2H3(CH3) junto con el oxidante tetróxido

de dinitrógeno (N2O4). se usan como combustibles espaciales.

La hidracina también desempeña un papel importante en la industria de los polímeros

y en la de los pesticidas

Óxidos de nitrógeno.
Óxido nitroso (N2O), óxido nítrico (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2)

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 6

•El óxido nitroso, N2O es un gas incoloro, con un olor agradable y sabor dulce.

•Se prepara por calentamiento de nitrato de amonio a 270°C :

NH4NO3(s) N2O(g) + 2H2O(g)

El óxido nitroso permite la combustión, porque cuando se descompone

por calentamiento forma nitrógeno molecular y oxígeno molecular:
2N2O(g) 2N2(g) + O2(g)
•Se usa sobre todo como anestésico dental y en otras
cirugías menores.
•El óxido nitroso se llama "gas hilarante'. Todavía no se ha
dado explicación satisfactoria a esta peculiar respuesta
fisiológica.

•El óxido nítrico, NO, es un gas incoloro ligeramente tóxico.

•Se produce por reacción de N2 y O2, esta no se da en la
atmósfera pero si en presencia de catalizador y en las
condiciones adecuadas:
N2(g) + O2(g) 2NO(g) ∆H = 173.4 kJ
Tema 5. Nitrógeno y fósforo 7
•La constante de equilibrio de la reacción anterior a temperatura ambiente
es muy pequeña: Kp es sólo 4.0 x 10-11 a 25°C. Así que se formará muy
poco NO a esa temperatura. Sin embargo, la constante de equilibrio
aumenta rápidamente con la temperatura, (por ejemplo, en un vehículo de
combustión interna en marcha). En la atmósfera se forma una cantidad
apreciable de óxido nítrico cuando hay tormentas.
•Esta reacción se puede considerar una forma de fijación de nitrógeno. La
Fijación de nitrógeno es la conversión de Nitrógeno molecular en
compuestos inorgánicos.
•El gas se puede preparar en el laboratorio por la reducción de ácido
nítrico con cobre:

3Cu(s) + 5HNO3(ac) 3Cu(NO3)2(ac) + 4H2O(l) + 2NO(g)

•La molécula de óxido nítrico es paramagnética, contiene un electrón

desapareado. Se puede representar por las siguientes estructuras resonantes:
-N=O N≡O+ .
•Esta molécula no obedece la regla del octeto.

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 8

 ♦En presencia del aire, el óxido nítrico forma instantáneamente humos de color
café de dióxido de nitrógeno:
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
♦En consecuencia, no se sabe cómo huele el óxido nítrico. Es poco
soluble en agua y la disolución resultante no es ácida.
•A diferencia del óxido nitroso y del óxido nítrico, el dióxido de
nitrógeno es un gas café amarillento sumamente tóxico con un olor
sofocante. En el laboratorio el dióxido de nitrógeno se prepara por la
acción del ácido nítrico concentrado sobre cobre:
Cu(s) + 4HNO3(ac) Cu(NO3)2(ac) + 2H2O(l) + 2NO2(g)

•El dióxido de nitrógeno es paramagnético. Tiene una fuerte tendencia a

convertirse en el tetróxido de dinitrógeno, que es una molécula
diamagnética, por dimerización:
2NO2 N 2 O4

•Esta reacción se lleva a cabo tanto en fase gaseosa como en fase líquida.

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 9

El dióxido de nitrógeno es un óxido ácido, reacciona rápidamente con agua fría para
formar los ácidos nitroso, HNO3 y nítrico:
2NO2(g) + H2O(l) HNO3(ac) + HNO2(ac)
•Ésta es una reacción de desproporción, en la que el número de oxidación del
nitrógeno cambia de +4 (en el NO2) a + 3 (en el (HNO2) y + 5 (en el HNO3).

Estructuras de
los óxidos de
nitrógeno

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 10

Oxiacidos del nitrógeno

•El ácido nítrico es un líquido que hierve a 82.6°C. No existe como líquido
puro porque en alguna medida se descompone espontáneamente como sigue:
4HNO3(l) 4NO2(g) + 2H2O(l) + O2(g)

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 11

•El ácido nítrico concentrado que se usa en el laboratorio está al 68% en masa
HNO3 (densidad 1.42 g/cm), lo que corresponde a 15.7 M.

•El método industrial más importante para producir este ácido es el proceso
de Ostwald.

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 12

Síntesis del ácido nítrico: Se basa en la oxidación del amoniaco

•NH3 (g) + 2 O2 (g) ––>[NO] ––> [NO2] ––> HNO3

Este proceso puede describirse mediante las siguientes

reacciones:
Pt
4NH3(g) + 5O2(g) 6H2O(g) + 4NO ∆
 H=-292.5 kJ mol-1
850ºC
NO(g) + 1/2O2(g) NO2(g) ∆H=-56.8 kJ mol-1

El NO2 formado se disuelve en agua para formar ácido

nítrico (60%)

3NO2(g) + H2O(l) 2HNO3(ac) + (HNO2(ac))NO(g)

Quedando una reacción global

NH3(g) + 2O2(g) HNO3(ac) + H2O(l) ∆Ho = -412.6 kJmol-1

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 13
El ácido nítrico es un poderoso agente oxidante.

•Los productos más comunes de la reducción del ácido nítrico son el

•NO2 (N = +4), el NO (N = +2) y el NH3 (N = -3).
•El ácido nítrico puede oxidar tanto a metales que están abajo del
hidrógeno como aquellos que se encuentran arriba en la serie de
tensiones.
•Por ejemplo, el cobre es oxidado por el ácido nítrico concentrado.
Cu(s) + 4HNO3(ac) Cu(NO3)2(ac) + 2H2O(l) + 2NO2(g)

•En presencia de reductores fuertes, como el zinc metálico, el ácido nítrico se

puede reducir hasta ion amonio:

4Zn(s) + 10H+(ac) + NO3-(ac) 4Zn2+(ac) + NH4+(ac) + 3H2O(l)

•El ácido nítrico concentrado no oxida al oro. Sin embargo, la mezcla con
ácido clorhídrico concentrado en la relación 1:3 en volumen (una parte de
HNO3 a tres partes de HCl), denominada agua regia, puede oxidarlo:
Au(s) + 3HNO3(ac) + 4HCl(ac) HAuCl4(ac) + 3H2O(l) + 3NO2(g)
Tema 5. Nitrógeno y fósforo 14
•El ácido nítrico concentrado también puede oxidar a numerosos no metales a sus
correspondientes oxoácidos:
P4(s) + 20HNO3(ac) 4H3PO4(ac) + 20NO2(g) + 4H2O(l)
S8(s) + 6HNO3(ac) H2SO4(ac) + 6NO2(g) + 2H2O(l)

Otros oxoácidos

Ácido nitroso e hiponitritos

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 15

El nitrógeno molecular
es muy estable, pero a
través de la fijación
biológica e industrial, el
nitrógeno gaseoso de la
atmósfera se convierte
en compuestos
accesibles (por ejemplo,
nitratos) para ser
asimilado por las
plantas superiores.

Una forma de producción de nitratos a partir de nitrógeno gaseoso son las

tormentas, unos 30 millones de toneladas de HNO3 se producen al año. El ácido
nítrico se convierte en nitratos en el suelo. Estos nutrientes son tomados por las
plantas que, a su vez, son ingeridas por los animales para producir proteínas y
otras biomoléculas esenciales.
El termino “desnitrificación" se aplica a los proceso que revierten la fijación de
nitrógeno.
Tema 5. Nitrógeno y fósforo 16
 Fósforo
•Fue descubierto en 1669 por Hennig Brand
•Hay varias formas alotrópicas del fósforo, pero sólo
el fósforo blanco (P4) y el fósforo rojo tienen
importancia.

•P4 Es un sólido blanco (p.f. 44.2°C), insoluble en agua, pero bastante soluble en
disulfuro de carbono (CS2) y en cloroformo (CHCl3).
Tema 5. Nitrógeno y fósforo 17
El fósforo blanco es una sustancia muy tóxica. Estalla en llamas espontáneamente
cuando se expone al aire.
P4(s) + 5O2(g) P4O10(s)

•Se cree que la alta reactividad del fósforo blanco

proviene de la tensión en la molécula P4 los enlaces P-P
están comprimidos en la estructura tetraédrica.

•En alguna época, el fósforo blanco se usó en la fabricación de

cerillas, pero debido a su alta toxicidad se ha sustituido por el
trisulfuro de tetrafósforo.

•Cuando se calienta en ausencia de aire, a 300°C aproximadamente,

el fósforo blanco se transforma con lentitud en fósforo rojo:

nP4( fósforo blanco) (P4)n ( fósforo rojo )

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 18

 •El fósforo se encuentra en la naturaleza como rocas fosfóricas, que son
fundamentalmente orto fosfato de tricalcio, Ca3(PO4)2 y fluoroapatito,
Ca5(PO4)3F .
•El fósforo libre se puede obtener por calentamiento de fosfato de calcio con
coque y arena silícea y se conserva bajo agua:
2Ca3(PO4)2(s) + 10C(s) + 6SiO2(s) 6CaSiO3(s) + 10CO(g) + P4(s)

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 19

Hidruros de fósforo
El hidruro más importante del fósforo es la fosfina, PH3 es un
gas incoloro, muy venenoso que se forma por calentamiento de
fósforo blanco en hidróxido de sodio concentrado:
P4(s) + 3NaOH(ac) + 3H2O(l) 3NaH2PO3(ac) + PH3(g)

•La fosfina es moderadamente soluble en agua y más soluble en disulfuro de

carbono y disolventes orgánicos. A diferencia de las disoluciones acuosas de
amoniaco, las de fosfina son neutras. La fosfina se disuelve en amoníaco
líquido para dar NH4PH2.

•La fosfina es un agente reductor fuerte: reduce muchas sales

metálicas al metal correspondiente.

•El gas PH3(g) arde en el aire:

PH3(g) + 2O2(g) H3PO4(s)

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 20

Halogenuros de fósforo.
•El fósforo forma dos tipos de compuestos binarios con los halógenos: los
trihalogenuros, PX3, y los pentahalogenuros, PX5.
•En contraste, el nitrógeno sólo puede formar trihalogenuros (NX3).
•A diferencia del nitrógeno, el fósforo tiene una subcapa 3d que puede usar
para la expansión de la capa de valencia mediante una hibridación sp3d que
justifica la geometría de bipirámide trigonal de la molécula de PCl5 .

•El tricloruro de fósforo se prepara por calentamiento de fósforo blanco con

cloro:
P4(s) + 6Cl2(g) 4PCl3(g)

•El PCl3 es un líquido incoloro (p. eb. 76°C), que se hidroliza en presencia de
agua:
PCl3(l) + 3H2O(l) H3PO3(ac) + 3HCl(g)

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 21

•En presencia de un exceso de cloro gaseoso, el PCl3 se convierte en
pentacloruro de fósforo, que es un sólido amarillo pálido;
PCl3(l) + Cl2(g) PCl5(s)
•El pentacloruro de fósforo sólido existe como [PCl4]+ [PCl6]- en e1 cual el ion
[PCl4]+tiene geometría tetraédrica y el ion [PCl6]- tiene geometría octaédrica.
•En la fase gaseosa, el PCl5 (que tiene la geometría de bipirámide trigonal) está en
equilibrio con PCl3 y Cl2:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

•El pentacloruro de fósforo reacciona con el agua como sigue:

PCl5(g) + 4H2O(l) H3PO4(ac) + 5HCl(ac)

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 22

Óxidos y oxoácidos del fósforo.
Los dos óxidos importantes del fósforo son P4O6 y P4O10.
Los óxidos se obtienen quemando el fósforo blanco en una cantidad
limitada y en exceso de oxígeno gaseoso, respectivamente:

P4(s) + 3O2(s) P4O6(s)

P4(s) + 5O2(s) P4O10(s)

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 23

 Ambos óxidos son ácidos, esto es, se convierten en ácidos en el agua.
El P4O10 es un polvo blanco floculento (p.f. 420°C) que tiene gran afinidad por el
agua:
P4O10(s) + 6H2O(l) 4H3PO4(ac)
Por esta razón se usa a menudo para secar gases y para eliminar agua de los
disolventes.

•Hay muchos oxoácidos que contienen fósforo, algunos ejemplos son:

ácido fosforoso, H3PO3; ácido fosfórico, H3PO4; ácido hipofosforoso, H3PO2; y
ácido trifosfórico, H5P3Ol0.

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 24

El ácido fosfórico también se llama ácido
ortofosfórico; es un ácido débil triprótico.

•Se prepara en forma industrial mediante la

reacción de fosfato de calcio con ácido sulfúrico:

Ca3(PO4)2(s) + 3H2SO4(ac) 2H3PO4(ac) + 3CaSO4(ac)

•Cuando está puro, el ácido fosfórico es un sólido incoloro (p.f. 42.2ºC)

•El ácido fosfórico que se usa en el laboratorio por lo general es una disolución de
H3PO4 al 82% en peso.
•El ácido fosfórico y los fosfatos tienen muchas aplicaciones comerciales en los
detergentes, fertilizantes, retardadores del fuego, en dentífricos y como
amortiguadores en las bebidas carbonatadas para mantener un pH constante.

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 25

Fosfatos condensados

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 26

Ciclo del fósforo

•Al igual que el nitrógeno, el fósforo es un

elemento esencial para la vida. Constituye
sólo 1% en masa del cuerpo humano, pero
es un 1% muy importante.

•Aproximadamente 20% del esqueleto

humano es materia mineral. El contenido
de fósforo de esta materia mineral, fosfato
de calcio, Ca3(PO4)2, es de 20%.

•Nuestros dientes son básicamente Ca3(PO4)2 y Ca5(PO4)3OH.

•Los fosfatos son importantes componentes de los materiales genéticos: ácido

deoxirribonucleico (ADN) y ácido ribonucleico (ERN).

Tema 5. Nitrógeno y fósforo 27