ELEMENTOA DEL GRUPO 5A: N, P, As, Sb y Bi

El nitrógeno es el más importante de los elementos del grupo 5A, desempeña un papel central
en varios aspectos de la bioquímica y de la química ambiental.

Ilustración 1: Ubicación del grupo 5A

CARACTERÍSTICAS GENERALES DE LOS ELEMENTOS DEL GRUPO 5A

Los elementos del grupo 5A poseen la configuración electrónica de capa externa ns2np3,
donde n tiene valores que van de 2 a 6. La adición de tres electrones para alcanzar el estado
de oxidación -3 da por resultado una configuración de gas noble. Sin embargo, los
compuestos iónicos con iones X3- no son comunes, salvo las sales de los metales más activos,
como el Li3N.

Es más común que el elemento del grupo 5A adquiera un octeto de electrones por formación
de enlaces covalentes. El número de oxidación puede fluctuar de -3 a +5, según la naturaleza
y el número de los átomos a los que está enlazado el elemento del grupo 5A.

Debido a su menor electronegatividad, el fósforo se encuentra con más frecuencia que el

nitrógeno en estados de oxidación positivos. Además, los compuestos en los que el fósforo
tiene el estado de oxidación +5 no son tan fuertemente oxidantes como los compuestos
correspondientes de nitrógeno. A la inversa, los compuestos en los que el fósforo tiene un
estado de oxidación de -3 son agentes reductores mucho más fuertes que los compuestos
correspondientes de nitrógeno.
En la tabla se presentan algunas de las propiedades importantes de los elementos del grupo
5A. El tamaño y el carácter metálico aumentan a medida que el número atómico se
incrementa dentro del grupo.

La variación en cuanto a propiedades entre los elementos del grupo 5A es más notable que la
que hemos visto en los grupos 6A y 7A. En un extremo, el nitrógeno existe como molécula
diatómica gaseosa; su carácter es claramente no metálico. En el otro extremo, el bismuto es
una sustancia blanca rojiza de aspecto metálico que tiene casi todas las características de un
metal.

Los valores citados de las entalpías del enlace sencillo X—X no son muy confiables porque
es difícil obtener estos datos a partir de experimentos termodinámicos. Sin embargo, la
tendencia general es indudable: un valor pequeño del enlace sencillo N—N, un incremento en
el fósforo, y después una declinación gradual hacia el arsénico y el antimonio. A partir de
observaciones de los elementos en fase gaseosa, es posible estimar las entalpías del enlace
triple X

Tabla 1: Propiedades de los elementos del grupo 5a

Aquí se observa una tendencia diferente de la del enlace sencillo X—X. El nitrógeno forma
un triple enlace mucho más fuerte que los demás elementos, y hay una declinación constante
de la entalpía del triple enlace en el sentido descendente del grupo. Estos datos nos ayudan a
apreciar por qué, de todos los elementos del grupo 6A, sólo el nitrógeno existe como
molécula diatómica en su estado estable a 25°C. Todos los demás elementos existen en
formas estructurales con enlaces sencillos entre los átomos.

NITRÓGENO

El nitrógeno constituye 78% del volumen de la atmósfera terrestre, donde se encuentra en

forma de moléculas de N2. Aunque el nitrógeno es un elemento clave de los organismos
vivos, los compuestos de nitrógeno no abundan en la corteza terrestre. Los principales
depósitos naturales de compuestos de nitrógeno son los de KNO3 (salitre) de la India y los de
NaNO3 (nitrato) de Chile y otras regiones desérticas de América del Sur.

Tabla 2: Fuentes y concentraciones representativas de algunos componentes atmosféricos secundarios

PROPIEDADES DEL NITRÓGENO

El nitrógeno es un gas incoloro, inodoro e insípido compuesto de moléculas de N2. Su punto

de fusión es de -210°C, y su punto de ebullición normal es de -196°C. La molécula de N2 es
muy poco reactiva debido al fuerte triple enlace entre los átomos de nitrógeno (la entalpía del
enlace N≡N es de 941 kJ/mol, casi el doble que la del enlace del O2). Cuando las sustancias
arden en aire, normalmente reaccionan con el O2 pero no con el N2. Sin embargo, cuando el
magnesio se quema en aire también reacciona con el N2 para formar nitruro de magnesio
(Mg3N2).

3Mg(s) + N2(g)→Mg3N2(s)

El ion nitruro es una base fuerte de Brønsted-Lowry. Reacciona con agua para formar
amoniaco (NH3), como en la reacción siguiente:

Mg3N2(s) + 6H2O(l)→2NH3(ac) + 3Mg(OH)2(s)

La configuración electrónica del nitrógeno es [He]2s22p3. El elemento presenta todos los

estados de oxidación formales de +5 a -3. Los estados de oxidación +5, 0 y -3 son los más
comunes. Debido a que el nitrógeno es más electronegativo que todos los elementos salvo el
flúor, el oxígeno y el cloro, presenta estados de oxidación positivos sólo en combinación con
estos tres elementos.
 Tabla 3: Estado de oxidación del nitrógeno

PREPARACIÓN Y USOS DEL NITRÓGENO

El nitrógeno elemental se obtiene en cantidades comerciales por destilación fraccionada de

aire líquido.

Debido a su escasa reactividad, se usan grandes cantidades de N2 como atmósfera inerte para
desechar el O2 durante el procesamiento y empaquetado de alimentos, en la manufactura de
productos químicos, en la fabricación de metales y en la producción de dispositivos
electrónicos. El N2 líquido se emplea como refrigerante para congelar alimentos con rapidez.
El uso mayor del N2 se da en la manufactura de fertilizantes nitrogenados, que aportan una
fuente de nitrógeno fijado.

El amoniaco se transforma luego en diversas especies nitrogenadas simples y útiles.

Ilustración 2: Etapas de conversión del N2 en compuestos comunes de nitrógeno

COMPUESTOS HIDROGENADOS DE NITRÓGENO

El amoniaco es el compuesto de nitrógeno más importante. Es un gas incoloro y tóxico con
un olor irritante característico. La molécula de NH3 es básica (Kb=1.8 × 10-5). En el
laboratorio se prepara NH3 mediante la acción del NaOH sobre una sal de amonio. El ion
NH4 -, que es el ácido conjugado del NH3, transfiere un protón al OH-. El NH3 resultante es
volátil y se expulsa de la disolución mediante un calentamiento moderado.

NH4Cl(ac) + NaOH(ac)→NH3(g) + H2O(l) + NaCl(ac)

La producción comercial de NH3 se lleva a cabo por el proceso Haber.

N2(g) + 3H2(g)→2NH3(g)

La hidracina (N2H4) guarda la misma relación con el amoniaco que el peróxido de hidrógeno
con el agua. La molécula de hidracina contiene un enlace sencillo N—N. La hidracina es muy
tóxica. Se prepara mediante la reacción de amoniaco con ion hipoclorito (OCl-) en disolución
acuosa.

2NH3(ac) + OCl-(ac)→N2H4(ac) + Cl-(ac) + H2O(l)

La hidracina pura es un líquido incoloro y aceitoso que estalla cuando se calienta en aire. Se
puede manejar sin peligro en disolución acuosa, donde se comporta como una base débil (Kb
=1.3x10-6). Este compuesto es un agente reductor fuerte y versátil. El uso principal de la
hidracina y de otros compuestos afines a ella, como la metilhidracina, es como combustible
de cohetes.

ÓXIDOS Y OXIÁCIDOS DE NITRÓGENO

El nitrógeno forma tres óxidos comunes: N2O (óxido nitroso), NO (óxido nítrico) y NO2
(dióxido de nitrógeno). Asimismo, forma dos óxidos inestables: N2O3 (trióxido de
dinitrógeno) y N2O5 (pentóxido de dinitrógeno).

EL ÓXIDO NITROSO (N2O)

Se conoce también como gas hilarante porque las personas se sienten un poco mareadas luego
de inhalar una pequeña cantidad de él. Este gas incoloro fue la primera sustancia que se
utilizó como anestésico general. Se emplea como propelente de gas comprimido en varios
aerosoles y cremas, como, por ejemplo, en la crema batida. Se prepara en el laboratorio
calentando con cuidado nitrato de amonio a aproximadamente 200°C
 NH4NO3(s)→ N2O(g) + 2H2O(g)

EL ÓXIDO NÍTRICO (NO)

Es un gas incoloro, pero, a diferencia del N2O, es ligeramente tóxico. Se prepara en el

laboratorio por reducción de ácido nítrico diluido, con cobre o hierro como agente reductor.

3Cu(s) + 2NO3-(ac) + 8H+(ac)→3Cu2+(ac) + 2NO(g) + 4H2O(l)

Esta reacción es una importante fuente de óxidos de nitrógeno contaminantes del aire. Sin
embargo, la combinación directa de N2 y O2 no se utiliza para la producción comercial de NO
porque el rendimiento es bajo; la constante de equilibrio Keq a 2400 K es de sólo 0.05. La ruta
comercial para obtener NO (y, por tanto, otros compuestos oxigenados de nitrógeno) es la
oxidación catalítica de NH3.

La conversión catalítica de NH3 en NO es el primer paso de un proceso en tres etapas que se

conoce como proceso Ostwald, mediante el cual se convierte NH3 en ácido nítrico (HNO3) en
escala comercial, este reacciona fácilmente con O2, y forma NO2 cuando se expone al aire.

a) El óxido nítrico (NO) se prepara haciendo

reaccionar cobre con ácido nítrico. El NO incoloro,
que es poco soluble en agua, se recoge en el
frasco. El color azul de la solución se debe a la
presencia de iones de Cu2+.
b) NO gaseoso, es recogido en la muestra
c) Cuando se quita el tapón del frasco del NO,
este compuesto reacciona con el oxígeno del aire y
forma el NO2, de color pardo amarillento.

2NO(g) + O2(g)→2NO2(g)

Al disolverse en agua, el NO2 forma ácido nítrico.

3NO2(g) + H2O(l)→2H+(ac) + 2NO3-(ac) + NO(g)

El nitrógeno se oxida y se reduce en esta reacción; es decir, se desproporciona. El producto
de la reducción, NO, se convierte de nuevo en NO2 por exposición al aire y se disuelve
después en agua para preparar más HNO3.

Ilustración 3: Proceso Ostwald para convertir NH3 en HNO3

Recientemente se ha descubierto que el NO es un importante neurotransmisor en el cuerpo

humano: provoca el relajamiento de los músculos que revisten los vasos sanguíneos, lo cual
permite un mayor paso de sangre.

EL DIÓXIDO DE NITRÓGENO (NO2)

Es un gas amarillo pardo. Al igual que el NO, es un constituyente importante del smog. Es
tóxico y tiene un olor asfixiante.

2NO2 (g)↔N2O4(g) H° = -58 kJ

EL ÁCIDO NÍTRICO

Es un líquido incoloro y corrosivo. Las disoluciones de ácido nítrico suelen adquirir un color
ligeramente amarillo, como resultado de la formación de pequeñas cantidades de NO2
formadas por descomposición fotoquímica:

4HNO3 (ac)hv→4NO2(g) + O2(g) + 2H2O(l)

El ácido nítrico es un ácido fuerte y también un poderoso agente oxidante.

El ácido nítrico concentrado ataca y oxida casi todos los metales, excepto Au, Pt, Rh e Ir. En
Estados Unidos se producen anualmente alrededor de 8 × 109 kg (8 millones de toneladas) de
ácido nítrico. Su uso principal corresponde a la manufactura de NH4NO3 para fertilizantes,
que consume aproximadamente 80% de la producción. El HNO3 se usa también para preparar
plásticos, medicamentos y explosivos.

EL ÁCIDO NITROSO (HNO2)

Es considerablemente menos estable que el HNO3 y tiende a desproporcionarse en NO y

HNO3. Normalmente se prepara por la acción de un ácido fuerte, como H2SO4, sobre una
disolución fría de una sal de nitrito, como NaNO2. El ácido nitroso es un ácido débil (Ka =
4.5x104-).

CONTAMINACIÓN ATMOSFÉRCIA

ÓXIDOS DE NITRÓGENO Y SMOG FOTOQUÍMICO

Los óxidos de nitrógeno son los componentes principales del smog. El término smog [del
inglés smoke (humo) y fog (niebla)] se refiere a una condición particularmente desagradable
de la contaminación en ciertos ambientes urbanos que se presenta cuando las condiciones
meteorológicas crean una masa de aire relativamente estancada.

El óxido nítrico, NO, se forma en pequeñas cantidades en los cilindros de los motores de
combustión interna por combinación directa de nitrógeno y oxígeno:

N2(g) + O2(g)↔ 2NO(g) H = 180.8 kJ

La constante de equilibrio K de esta reacción aumenta de 105- a 300 K (cerca de la

temperatura ambiente) a aproximadamente 0.05 a 2400 K (la temperatura aproximada en el
cilindro de un motor durante la combustión). Así pues, la reacción es más favorable a
temperaturas más altas. Antes de que se instalaran dispositivos para el control de la
contaminación, los niveles típicos de emisión de NOx eran de 2.5 g/km. (La x es 1 o 2, porque
se forman NO y NO2, aunque el NO predomina.) Las normas actuales de emisiones de los
automóviles exigen niveles de emisión de NOx de menos de 0.25 g/km, pero está previsto
reducirlos a sólo 0.044 para 2004.

En el aire el NO se oxida rápidamente a dióxido de nitrógeno (NO2):

2NO(g) + O2(g)↔ 2NO2(g) H = -113.1 kJ

La constante de equilibrio de esta reacción disminuye de alrededor de 1012 a 300 K a

aproximadamente 10_5 a 2400 K. La fotodisociación del NO2 inicia las reacciones asociadas
con el smog fotoquímico. La disociación de NO2 en NO y O requiere 304 kJ/mol, cantidad
que corresponde a una longitud de onda de fotón de 393 nm. Bajo la luz solar, por tanto, el
NO2 se disocia en NO y O:

NO2(g) + hv→ NO(g) + O(g)

El oxígeno atómico que se forma sufre varias reacciones posibles, una de las cuales produce
ozono, como ya se describió:

O(g) + O2 + M(g)→ O3(g) + M*(g)

El ozono es un componente clave del smog fotoquímico. Aunque es un filtro de UV

indispensable en las capas altas de la atmósfera, es un contaminante indeseable en la
troposfera. Es sumamente reactivo y tóxico, y respirar aire con cantidades apreciables de
ozono puede ser especialmente peligroso para los pacientes de asma, las personas que hacen
ejercicio y los ancianos.

FÓSFORO

PRESENCIA EN LA NATURALEZA Y OBTANCIÓN DEL FÓSFORO

El fósforo se encuentra en la naturaleza principalmente como minerales de fosfatos. La fuente

principal de fósforo es la roca fosfórica, que contiene fosfato principalmente en forma de
Ca3(PO4)2. El elemento se produce en escala comercial por reducción de fosfato de calcio
con carbono en presencia de SiO2:

2Ca3(PO4)2(s) + 6SiO2(s) + 10C(s) 1500°C P4(g) + 6CaSiO3(l) + 10CO(g)

El fósforo que así se produce es el alótropo conocido como fósforo blanco. Esta forma se
destila de la mezcla conforme la reacción se lleva a cabo. El fósforo blanco consiste en
tetraedros de P4. Los ángulos de enlace de 60° del P4 son inusitadamente pequeños para una
molécula, por lo cual hay mucha tensión en los enlaces; esto es congruente con la gran
reactividad del fósforo blanco. Este alótropo se inflama espontáneamente si se expone al aire.
 Ilustración 4: Estructura

Es un sólido céreo blanco que funde a 44.2°C y hierve a 280°C. Cuando se calienta en
ausencia de aire alrededor de 400°C, se transforma en un alótropo más estable que se conoce
como fósforo rojo. Esta forma no se inflama en contacto con el aire, y además es mucho
menos tóxico que la forma blanca.

Ilustración 5: Los alótropos

DIFERENCIAS ENTRE LOS ALOTROPOS

HALOGENUROS DE FÓSFORO

El fósforo forma una extensa variedad de compuestos con los halógenos, los más importantes
de los cuales son los trihalogenuros y los pentahalogenuros. En términos comerciales, el
tricloruro de fósforo (PCl3) es el más importante de estos compuestos, y se emplea para
preparar una gran variedad de productos que incluyen jabones, detergentes, plásticos e
insecticidas.

Los cloruros, bromuros y yoduros de fósforo se preparan por oxidación directa de fósforo
elemental con el halógeno elemental. Por ejemplo, el PCl3, que es líquido a temperatura
ambiente, se prepara haciendo pasar una corriente de cloro gaseoso seco sobre fósforo blanco
o rojo.

2P(s) + 3Cl2(g)→2PCl3(l)
Si está presente un exceso de cloro, se establece un equilibrio entre el PCl3 y el PCl5.

PCl3(l) + Cl2(g)↔PCl5(s)

Por ser el F2 un oxidante tan fuerte, la reacción directa de fósforo con F2 produce
ordinariamente PF5, donde el fósforo se halla en su estado de oxidación más positivo.

2P(s) + 5F2(g)→2PF5(g)

Los halogenuros de fósforo se hidrolizan en contacto con agua. Las reacciones se llevan a
cabo con facilidad, y casi todos los halogenuros de fósforo despiden vapores en el aire como
resultado de su reacción con el vapor de agua. En presencia de un exceso de agua, los
productos son el oxiácido de fósforo y el halogenuro de hidrógeno correspondientes.

PBr3(l) + 3H2O(l)→H3PO3(ac) + 3HBr(ac)

PCl5(l) + 4H2O(l)→H3PO4(ac) + 5HCl(ac)

OXICOMPUESTOS DE FÓSFORO

El óxido de fósforo (V) es el anhídrido del ácido fosfórico (H3PO4), un ácido triprótico débil.
De hecho, el P4O10 tiene una afinidad muy grande por el agua y, en consecuencia, se utiliza
como agente desecante. El óxido de fósforo (III) es el anhídrido del ácido fosforoso (H3PO3),
un ácido diprótico débil. El átomo de hidrógeno unido directamente al fósforo en el H3PO3
no es ácido, porque el enlace P—H es prácticamente no polar.

Ilustración 6: H3PO4 y del H3PO3.

Una característica de los ácidos fosfórico y fosforoso es su tendencia a sufrir reacciones de
condensación cuando se calientan. Una reacción de condensación es aquélla en la que dos o
más moléculas se combinan para formar una molécula más grande eliminando una molécula
pequeña, como H2O. La ecuación siguiente representa la reacción en la que dos moléculas de
H3PO4 se unen por eliminación de una molécula de H2O para formar H4P2O7.