TERMODINÁMICA 

TÉCNICA Y TRANSMISIÓN DE CALOR
2º curso de Grado en Ingeniería
 
1  MMT
Área de Máquinas
y
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ENTROPIA

1. LA FUNCIÓN ENTROPÍA. FORMULACIÓN MATEMÁTICA DEL SEGUNDO

PRINCIPIO.

2. DETERMINACIÓN DE LA ENTROPÍA DE UN SISTEMA

3. BALANCE DE ENTROPÍA EN PROCESOS.

4. APLICACIONES DEL BALANCE DE ENTROPÍA: RENDIMIENTO

ISOENTRÓPICO

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LA FUNCIÓN ENTROPÍA FORMULACIÓN MATEMÁTICA DEL SEGUNDO

PRINCIPIO.
Objetivo: Introducir el concepto de entropía para el análisis de sistemas y
proceso desde el punto de vista del segundo principio.

1.- LA FUNCIÓN ENTROPÍA. FORMULACIÓN MATEMÁTICA DEL SEGUNDO

PRINCIPIO.

Supongamos un sistema que realizando un proceso cíclico intercambia energía

térmica y trabajo con su entorno, para que el trabajo pueda ser positivo y
negativo y no contradecir el enunciado de Kelvin-Plank supongamos que al
menos intercambia calor a dos temperaturas diferentes.
Para que los procesos de transferencia de calor sean reversibles se intercalan
maquinas reversibles y cíclicas entre un único reservorio a temperatura Tr y los
dos puntos de la frontera del sistema donde se intercambia calor a Tsf y Tsc.

Tr

Qrc
Qrf

Wrf Wrc
R R

Sistema
Qsf Qsc
Tsf Tsc

Ws

Según la definición de la escala absoluta de temperaturas en todas las

máquinas reversibles se cumple

Qrf Qsf Qrc Qsc

 
Tr Tsf Tr Tsc

Por ser máquinas cíclicas podemos suponer que el proceso es estacionario y la

variación de energía total del sistema y de las maquinas reversibles es nula.
Aplicando el primer principio a un único sistema consistente en todas las
máquinas reversibles y el sistema original.

Qsc Q
Wrc  Ws  Wrf  Qrc  Qrf  Tr  Tr sf
Tsc Tsf

El sistema único intercambia calor con un único foco térmico y trabajo con el
entorno, por lo que según el enunciado de Kelvin-Plank el trabajo tiene que ser
menor o igual que cero (entrante al sistema global). Tr se puede sacar factor
común del término de la derecha y lo que queda es el sumatorio de todos los
calores que entran en el sistema divididos por las respectivas temperaturas a las
que se intercambian los calores.

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Qsc Qsf Q
0   i
Tsc Tsf i Ti

el cual tiene que ser menor o igual que cero (saliente del sistema).

Este razonamiento se puede extender a sistemas con diversas entradas y

salidas de calor e incluso si la temperatura de la frontera Ti varía durante el ciclo
puede estar contemplado a través de la integral:

Qi

i Ti
0

Donde el sumatorio está extendido a todos los puntos de intercambio de calor.

En base al segundo principio se ha deducido la desigualdad de Clausius que

indica que la integral del calor entre la temperatura que es itercambiado a través
de la frontera en un sistema que realiza un ciclo es menor o igual que cero.

 Q 
   0
T f

 Si la integral vale cero todos los procesos del ciclo son reversibles.

 Una expresión alternativa de la desigualdad es:

 Q 
  T f  
donde σ es un valor siempre positivo que cuantifica las irreversibilidades
que se han producido en el ciclo, si sigma es cero el sistema no presenta
irreversibilidades durante el ciclo.

Se define la propiedad entropía mediante su incremento:

 2 Q 
S2  S1    

1 T rev

la integral tiene que realizarse a través de un proceso reversible, de esta manera

la entropía es una propiedad del sistema ya que si llegamos de un estado a
otro por diferentes caminos reversibles el valor de la integral siempre es el
mismo.

Esto se demuestra haciendo un ciclo con dos caminos reversibles entre los
puntos 1 y 2 la integral tiene que valer cero (σ=0) por no haber irreversibilidades
en ciclo.

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 2 Q   1 Q   2 Q  2 
        Q   0  S2  S1        Q 
 T   T    
1 A  2 B  T rev  1 T  A  1 T B

Independientemente del camino reversible que tomemos la integral toma

siempre el mismo valor.

 Las unidades de la entropía son [J/K] (no valen ºC). Se puede expresar
de forma específica en [J/K/kg].

 Como la entropía es una propiedad, su valor es el mismo para un

estado independientemente a como haya llegado a él, a través de un
camino reversible o irreversible, pero la diferencia de entropía entre dos
estados solo se puede calcular a través de la integral si en el proceso no
se producen irreversibilidades en el sistema. Sin embargo, si se pueden
producir en el entorno del sistema durante el proceso, por ejemplo si
existe un salto de temperatura entre la frontera y donde se recibe el calor,
esta irreversibilidad se produce fuera del sistema y no afecta para que el
proceso sea internamente reversible.

 También se puede expresar el incremento de entropía en forma

diferencial:

 Q 
dS   
 T rev

donde el subíndice “rev” indica que durante proceso diferencial en el

sistema no se han producido irreversibilidades.

2.- DETERMINACIÓN DE LA ENTROPÍA DE UN SISTEMA

Los datos de entropía se pueden obtener de las tablas termodinámicas y hay

que hacer las mismas consideraciones para el valor de referencia y para el
cálculo en las zonas bifásicas que con U y H.

Los diagramas T-s y h-s son muy útiles a la hora de analizar diversos procesos
ya que el moverse verticalmente en los diagramas cuando no hay transferencia
de calor supone realizar procesos reversibles. Esta situación se aproxima a
muchos casos reales en los que se producen compresiones y expansiones muy
rápidas en los que la transferencia de calor se puede despreciar.

Las ecuaciones TdS permiten relacionar las variaciones de entropía con las
variaciones de otras propiedades en sistemas simples compresibles. Aplicando
la ecuación de conservación de la energía a un proceso internamente reversible
de un sistema simple compresible:

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Q rev  dU  Wrev
Wrev  pdV  TdS  dU  pdV
Q rev  TdS

sustituyendo U  H  pV

TdS  d(H  pV )  pdV  TdS  dH  vdP  pdV  pdV  TdS  dH  vdp

 Aunque se han calculado con la hipótesis de procesos reversibles, se

pueden utilizar para cualquier proceso ya que la entropía es una
propiedad del sistema.

En los diagramas h-s las líneas de presión constante son crecientes ya que si
dp=0 entonces TdS=dH, si la entropía crece la entalpia crece ya que la
temperatura siempre es positiva.

 También se pueden expresar de forma específica o en base molar:

Tds  du  pdv Td s  d u  pdv

Tds  dh  vdp Td s  d h  v dp

 Para calcular el incremento de entropía de un gas ideal se puede calcular

integrando las ecuaciones TdS y la ecuación de estado:

dT p dT dv
Tds  du  pdv  c v T dT  pdv ds  c v T   dv  c v T  R
 T T T v
Tds  dh  vdp  c p T dT  vdp ds  c p T 
dT v
 dp  c p T 
dT
R
dp
T T T p

T2
dT v
sT2 , v 2   sT1, v1    c v T   R ln 2
T1
T v1
T2
dT p
sT2 , p2   sT1, p1    c p T   R ln 2
T1
T p1

 Si los calores específicos son dependientes de la temperatura la integral

no es evidente. El valor de esta integral desde unas condiciones de
referencia 0K y 1 atm esta tabulada en función de la temperatura, con
esta referencia la entropía a una temperatura T y una presión de una
atmósfera es:

T
dT
s T    c p T 
0

0
T

y se puede determinar la entropía del gas ideal para cualquier presión y

temperatura con la expresión:

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sT, p   s0 T   R lnp[atm]
p2
sT2 , p 2   sT1, p1   s0 T2   s0 T1   R ln
p1

 Si el gas es perfecto la expresión es inmediata ya que Cv y Cp son

constantes y salen fuera de la integral.

T2 v
sT2 , v 2   sT1, v1   c v ln  R ln 2
T1 v1
T p
sT2 , p 2   sT1, p1   c p ln 2  R ln 2
T1 p1

 En fluidos incompresibles Cp=Cv y dV=0 por lo que:

T2
dT
s2  s1   c T 
T1
T
si c=cte
T2
s2  s1  c ln
T1

3.- BALANCE DE ENTROPÍA EN PROCESOS.

Un sistema cerrado que evoluciona en un proceso reversible su aumento de

entropía se determina con:

2
 Q   Q 
dS     S2  S1    
 T rev 1
T rev

 Si no hay transferencia de calor y el proceso es reversible el aumento

de entropía es cero, a estos procesos se les denomina isoentrópicos.

 Un proceso adiabático y reversible es isoentrópico pero un proceso

isoentrópico no tiene porqué ser obligatoriamente adiabático y reversible

Adiabático y reversible  isoentrópico

 Si el proceso es adiabático y no es reversible la entropía del sistema

aumenta.

 El calor transferido en el proceso reversible (solo si no hay

irreversibilidades internas) se puede calcular como un área en el diagrama
TS.

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 En el diagrama TS el ciclo de Carnot se representa mediante un

rectángulo, las áreas bajo los procesos isotermos corresponden con los
calores recibidos por el foco caliente y cedido al foco frío. El área del
rectángulo corresponde con el trabajo. Conceptos similares se pueden
decir de un ciclo de Carnot de refrigeración consistente en recorrer los
mismos puntos pero en sentido inverso.
Temperatura
Calor saliente 4→ 1

Calor entrante 2→ 3
2
3

1 4

Entropía

1
Q 4 1   TdS  T1S1  S 4 
4
3
Q23   TdS  T2 S3  S2 
2

W   Q  T2 S3  S2   T1S1  S 4   T2  T1 S3  S2 


W T  T1   1  T1
 2
Q2  3 T2 T2

El balance de entropía en un sistema cerrado durante un proceso cualquiera

desde un estado 1 a un estado 2 se hace planteando un ciclo con el proceso
12 y otro proceso reversible de 21. Aplicando la desigualdad de Clausius:

2 1
 Q   Q 
1  T f  2  T rev  
como:

1 2
 Q   Q 
S1  S2      S2  S1     
2
T rev 1
T f

El primer término de la derecha representa la transferencia de entropía y el

segundo la generación de entropía en el proceso no obligatoriamente
reversible.
 La generación de entropía  solo puede ser positiva o cero, esto último
indica que el proceso ha sido reversible.

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 La única forma de que disminuya la entropía de un sistema es que la

transferencia de entropía sea negativa, es decir haya una transferencia
de calor hacia el exterior.
 El incremento de entropía del sistema en un proceso puede ser
positivo, negativo o cero, independientemente de que sea reversible o
no en el caso de que no sea reversible la transferencia de entropía hacia
el exterior tiene que ser mayor que la que se ha generado.

Si la temperatura de transferencia de calor por la frontera es constante durante el

proceso el balance de entropía se puede expresar:

Qi
S2  S1   
i Ti

el sumatorio se extiende a todos los puntos de la frontera donde se ha

transferido durante el proceso el calor Qi a la temperatura Ti.

 En términos de velocidad de transferencia la ecuación queda:

dS 
Q
  i  
dt i Ti

 En forma diferencial:

Qi
dS    
i Ti

Si consideramos un sistema aislado como no hay transferencia de calor su

incremento de entropía siempre es positivo:

Saislado  

Si ahora consideramos un sistema y su entorno, el conjunto se puede considerar

aislado y el incremento de entropía del conjunto (universo) se puede calcular
como la suma de los incrementos de entropía de cada sistema por ser la
entropía una propiedad extensiva.

Saislado  Ssistema  Sentorno  Suniverso  

El incremento de entropía del universo siempre es positivo. Esto se conoce como

el principio de incremento de entropía y se puede adoptar como enunciado
del segundo principio.

Para el balance de entropía para un volumen de control se puede realizar con

un planteamiento similar al de la energía.

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Se Svc(t) Ss
Svc(t+∆t)


Q

W

La entropía del sistema cerrado en el instante t y en el instante t+∆t

St   me se  S vc t 
St  t  msss  S vc t  t 

Aplicando el balance de entropía al sistema cerrado.

Qi
S2  S1   
i Ti
Q 
St  t  St     i    t
i  Ti  t

donde los subíndices ∆t indican que el intercambio de calor se ha producido

durante ese intervalo, en el caso de  nos estamos refiriendo a la generación de
entropía durante el intervalo. Asumimos que la temperatura de cada intercambio
de calor ha permanecido constante durante el intervalo, en caso contrario
deberíamos de realizar la integración durante el proceso.

Q 
S vc t  t   S vc t   me se  msss    i    t
i  Ti  t

dividiendo por ∆t y tomando limite cuando ∆t tiende a cero:

dS vc  
 sss   Qi  
 me se  m
dt i Ti

aparece un término que es la generación de entropía en el sistema por unidad de

tiempo.

 En el caso de procesos estacionarios dS/dt=0, la entropía de la masa

saliente es igual a la de la masa entrante más la entrante en forma de
calor más la generada.


 e se   Qi  
 sss  m
m
i Ti

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 Un sistema estacionario adiabático en el que se producen procesos

reversibles la masa entrante es igual que la saliente y la entropía de la
masa entrante es igual que la de la saliente.

 sss  m
m  e se

4. APLICACIONES DEL BALANCE DE ENTROPÍA: RENDIMIENTO

ISOENTRÓPICO

En un volumen de control estacionario y adiabático en el que un fluido

evoluciona pasando de un estado a otro, el trabajo intercambiado con el entorno
es igual a la diferencia de entalpías del fluido entre la entrada y la salida,
independientemente de las irreversibilidades que se estén produciendo en el
sistema, esto se deduce del balance de energía en el volumen de control.


W 
W
 w  he  hs  w  he  hs

m 
m

La entropía del fluido a la salida siempre es mayor que a la entrada, esto se

deduce del balance de entropía.

ss  se 
m
Con las condiciones fijadas a la entrada (p1 y h1 por ejemplo) y fijada la presión a
la salida P2.
Zonas accesibles Zonas accesibles
e
m p2
h h
p1 2s 2
1
w
w
w
wmax wmin

p2 p1
s
m
2 1
2s S S

 Si el proceso es de expansión, la mínima entalpía posible a la salida

(máximo trabajo) corresponde con la mínima entropía y esta es la de la
entrada (turbinas y toberas).

 En el caso de compresión la mínima entalpía a la salida corresponderá

con el mínimo trabajo y también con la mínima entropía (compresores y
bombas).

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Se define el rendimiento isoentrópico para procesos de expansión como el

cociente entre el trabajo que se obtiene en el proceso y el mayor que se podría
obtener.
w h  h1
 exp  irev  2
w rev h 2s  h1

en el caso de un proceso de compresión la relación es la inversa es decir

trabajo mínimo que habría que hacer para alcanzar esa presión dividido por el
trabajo que se ha realizado
w h  h1
comp  rev  2 s
w irev h 2  h1

En el caso de tobera y difusores, en vez de trabajo hablaremos de

incrementos de energía cinética.

En sistemas estacionarios con procesos reversibles el calor por unidad de

masa que se transfiere al sistema se puede expresar en función de la diferencia
de entropía entre la entrada y la salida:

 Del balance de entropía en el volumen de control:

s
q
 T  s
e
s  se 

en forma diferencial

q  Tds  dh  vdp

esto es como si hubiésemos elegido una partícula que atraviesa el

sistema y la hubiésemos aplicado el balance de energía a un sistema
cerrado. Si el proceso es adiabático y reversible no hay variación de
entropía y el trabajo corresponde con el incremento de entalpía.:

dh  vdp
 w  vdp
dh  w

p
1

T1

w Adiabática
reversible

T2
2
v

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 Esta expresión del trabajo corresponde con el máximo que se puede

obtener o el mínimo que se puede ceder al sistema según sea un proceso
de expansión o compresión.

 Volúmenes específicos grandes suponen grandes trabajos.

 Esta expresión tiene su mayor interés cuando se utilizan con fluidos

incompresibles ya que en ese caso es fácilmente integrable al ser el
volumen específico constante.

w  vp

 Esta expresión tiene mucho interés para bombas y ventiladores, la

potencia mínima del sistema para accionar el sistema es:

  V p
W

Cuando se tiene que impulsar una corriente de aire a baja presión (que se
puede considerar incompresible) siempre es conveniente hacerlo en la
zona donde el fluido está más frío. (colocación de ventiladores en
calderas).

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