Tema 7

 7a)) EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD
 Equilibrio de solubilidad
 Producto de solubilidad
 Solubilidad
 Efecto del ion común
 Criterios para la precipitación de la sal
 Precipitación fraccionada
 7b) EQUILIBRIO DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS

 Iones complejos
 Equilibrio de formación de complejos
Fundamentos de Química (1º Grado en Física) 2011/2012 EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS 1
Equilibrio de solubilidad
DISOLUCIONES DE SALES
Disolución saturada (de una sal): aquélla que no admite que se
disuelva más cantidad de sal en ella
ella.
• Se establece un equilibrio entre el soluto puro (la sal) y la disolución
) equilibrio
saturada ((los iones de la sal): q de solubilidad.
Solubilidad de una sal, s: concentración de la sal en una

di l ió saturada
disolución t d d de lla misma.
i
• Se mide en mol/L (solubilidad molar).
• También se utiliza g/L.
g/L
disolución saturada
(de concentración s)
soluto puro
Producto de solubilidad
Sales solubles (en un disolvente): las de alta solubilidad:

sal (s) → sal (ac) → iones (ac)
Ejemplo: NaCl (s) → NaCl (ac) → Na+ (ac) + Cl– (ac)
Sales insolubles o poco solubles (en un disolvente): las de baja

l bilid d → equilibrio
solubilidad ilib i de
d solubilidad:
l bilid d
sal (s) sal (ac) → iones (ac)
sal (s) iones (ac)
AmBn (s) m An (ac) + nBm (ac)
• El producto de solubilidad, Kps, es la

constante del equilibrio de solubilidad: disolución saturada
(de concentración s)
Kps,T Producto de solubilidad de la
sal a la temperatura T soluto puro
AmBn (s) m An (ac) + nBm (ac)

a mA  a nB
K ps,T (AmBn ) 
n m
aA B m n
Considerando disolución ideal:
K ps,T (AmBn )  [An ]m [Bm ]n

Ejemplo: CaSO4 (s) Ca2 (ac) + SO24 (ac)
K ps,T  [Ca2 ][SO24 ] K ps,298  9.1  10 6
Ejemplo: CaF2 (s) Ca2+ (ac) + 2 F– (ac)

K ps,T  [Ca2 ][F ]2 K ps,298  5.3
5 3  10 9
Ej
Ejemplo:
l Ca3 (PO
( 4 )2 (s)
() 3 Ca2 ((ac)) + 2 PO34 ((ac))
K ps,T  [Ca2 ]3 [PO34 ]2 K ps,298  1.2  10 26
Solubilidad
Cálculo de la solubilidad de una sal en agua. Ejemplo:
CaSO4 ((s)) Ca2 ((ac)) + SO24 ((ac)) K ps,298  9.1  10 6

Cinic (M) c 0 0
cambios (M) –s +s +s
Ceq (M) c–s s s
K ps,298  9.1
9 1  10 6  [Ca2 ][SO24 ]  s  s  s2
) s  K ps,
solubilidad molar ((M): ps 298  9.1  10
6  3.0  10 3 M
solubilidad en g/L: s  3.0  10 3 mol/L  136.2 g/mol  0.4086 g/L
Solubilidad
Cálculo de la solubilidad de una sal en agua. Ejemplo:
C 3 (PO4 )2 (s)
Ca () Ca2 ((ac)) + 2 PO34 ((ac)) K ps,298  1.2
3C 1 2  10 26
Cinic (M) 0 0
Ceq (M) 3s 2s
K ps,298  1.2
1 2  10 26  [Ca2 ]3 [PO34 ]2  (3s)3  (2s)2  108 s 5
 
1/ 5
 K ps,298  26 1/ 5
s   1.2  10  2.6
2 6  10 6 M
 108  108
Efecto del ión común
Efecto del ion común

común: disolución saturada de una sal en presencia
de otras con iones comunes.
• Si se añade concentración apreciable de algún ion del sólido

en una disolución saturada, el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda: formación del sólido iónico (precipitación).
• Si se sustrae concentración apreciable de algún ion del sólido

en una disolución saturada, el equilibrio se desplaza hacia la
derecha: se disuelve el sólido
sólido.
Efecto del ión común
 Ejemplo:
Ej l solubilidad
l bilid d d
dell C
CaSO
SO4 en una disolución
di l ió 0 0.20
20 M d
de C
CaCO
CO3
CaCO3 (ac) → Ca2+ (ac) + CO32 (ac)
0 20 M
0.20 → 0
0.20
20 M 0.20
0 20 M
CaSO4 (s) Ca2 (ac) + SO24 (ac) K ps,298  9.1  10 6

Cinic (M) 0.20 0
Ceq (M) 0.20 + s s
K ps,298  9.1  10 6  [Ca2 ][SO24 ]  (0.20 + s)s

Aproximación: Kps pequeño → 0.20
0 20 + s ≈ 0.20
0 20
K ps,298  9.1  10 6  [Ca2 ][SO24 ]  (0.20 + s)s  0.20 s
s 9.1
9 1  10 6
 4.6  10 5 M → disminuye la solubilidad
0.20
Criterios para la precipitación de la sal
Para analizar cómo evoluciona una reacción en función de las
concentraciones hay que comparar el cociente de reacción con el
producto de solubilidad.
solubilidad Ejemplo:
AB2 (s) A  (ac) + 2 B  (ac)
K ps,T  [A  ]eq [B ]2eq Qps,T  [A  ]t [B ]2t
Si Qps > Kps: precipita,

precipita disolución sobresaturada
sobresaturada.
Si Qps = Kps: disolución saturada.
Si Qps < Kps: se puede
d añadir
ñ di sall sin
i precipitación,
i it ió disolución
di l ió
no saturada.
Criterios para la precipitación de la sal
 Ejemplo: se prepara una disolución acuosa en la que inicialmente
[Cu+]0 = 0.010 M y [Cl–]0 = 0.015 M ¿precipitará CuCl? ¿cuál es la
composición de la disolución en equilibrio? Kps (CuCl)= 1 2·10–6
1.2·10
Qps  0.010  0.015  1.5  10 4  K ps → hacia la formación de

reactivos
i → precipita
i i CuCl
C Cl
• Composición del equilibrio:
CuCl (s) Cu (ac) + Cl (ac)
Cinic (M) 0.010 0.015
Ceq (M) 0 010 – s
0.010 0 015 – s
0.015
Kps = 1.2·10–6 = (0.010 – s) (0.015 – s)

[Cu+]eq = 2.0·10–4 M
s= 9.8·10–3 M → –
[Cl ]eq = 5.2·10–3 M
Precipitación fraccionada
La precipitación fraccionada es un proceso en el que dos o más
iones en disolución se separan mediante un reactivo que permite
su precipitación. Ese reactivo forma una sal con cada uno de los
iones con distintos productos de solubilidad. Primero precipita el
de menor producto de solubilidad. Cuando se agote, la adición de
más reactivo precipita la sal del segundo
segundo, etc
etc.
AgNO3 (ac)
1 0 10–55 M
[Ag+] = 1.0·10
[CrO42–] = 0.010 M
[CrO42–] = 0.010 M [Br–] = 5.0·10–8 M
[Br–] = 0.010 M
AgBr (s)
Ejemplo: en una disolución con [CrO42–] = 0.01 M y [Br–] = 0.01 M,
para separar estos iones, se añade lentamente AgNO3:
AgNO3 (ac)  Ag  (ac) + NO3 (ac)

AgBr
g ((s)) Agg  ((ac)) + Br  ((ac)) Kps = 5.0·10–13
Ag2CrO4 (s) 2 Ag  (ac) + CrO24 (ac) Kps = 1.1·10–12
• Precipitación de AgBr (amarillo):

5.0  10 13  [Ag  ] 0.01 AgBr precipita con
5 0 10–11
[Ag+] = 5.0·10 11 M
• Precipitación de Ag2CrO4 (rojo):

1 1  10 12  [Ag  ]2 0.01
1.1 0 01 Ag2CrO4 precipita con
[Ag+] = 1.0·10–5 M
• La [Br–] disminuye porque precipita AgBr. Cuando empieza a

l [[Br–] es:
precipitar Ag2CrO4 la
5.0  10 13  1.0  10 5 [Br  ] [Br  ]  5.0  10 8 M
La [Br–] es 6 órdenes de magnitud menor que en el inicio. Se

h separado
ha Br– del
d ell B C O42–
d l CrO 2 por precipitación
i it ió ffraccionada.
i d
C ANALÍTICA
MARCHA Í C
DE CATIONES
Consiste en un
procedimiento de
separación de todos
los cationes
presentes en una
muestra, mediante
precipitación
fraccionada.
fraccionada
Equilibrio de formación de complejos
Iones complejos: iones poliatómicos formados por un ión
metálico rodeado de ligandos (moléculas o iones).
Ejemplos: [Ag(NH3)2]+, [Fe(CN)6]3–, [Fe(C2O4)3]3–.
Compuesto de coordinación: sustancia que contiene iones

complejos. Ejemplos: Ag(NH3)2Cl, K3Fe(CN)6.
Equilibrio de formación de iones complejos: equilibrio asociado

a la reacción de formación del ion complejo a partir del ion y de
los ligandos que lo forman.
Los iones complejos normalmente son muy estables en

disolución, con constantes de equilibrio de formación, Kf, muy
altas.
Ejemplos:
Ag + (ac) + 2 NH3 (ac) [Ag(NH3 )2 ]+ (ac) K f = 1.6  107
Fe3+ (ac) + 6 CN (ac) [Fe(CN)6 ]3 (ac) K f = 1042
 Ej
Ejemplo:
l se disuelven
di l 0
0.10
10 moll d
de AgNO
A NO3 en 1.00
1 00 L de
d NH3(ac)
( )1 1.00
00 M.
M
Calcula la concentración molar del [Ag(NH3)2]+ formado y la de Ag+ en
la disolución resultante. Dato: Kf ([Ag(NH3)2]+) = 1.6·107
AgNO3 (ac) → Ag+ (ac) + NO3 (ac)

0.10 M → 0.10 M 0.10 M
Ag + (ac) + 2 NH3 (ac) [Ag(NH3 )2 ]+ (ac) K f = 1.6  107

inicial 0 10
0.10 1.00
1 00 0
equilibrio 0.10  x 1.00  2x x
x
1.6  107 = x = 0.099999 M  0.10 M
(0 10  x)(1.00
(0.10 )(1 00  2
2x))2
[NH3] = 0.80 M ; [[Ag(NH3)2]+] = 0.10 M
[[Ag(NH3 )2 ]+ ]eq 0.10
0 10 9
[Ag + ]eq = = = 9.8  10 M
K f [NH3 ]2eq 1.6  10  0.80
7 2
Aproximación:
1) Como los valores de Kf suelen ser muy grandes, podemos
suponer inicialmente que la reacción se produce de forma
completa (reacciona todo el reactivo limitante).
2) Calculamos la cantidad real de reactivo limitante.
limitante
3) Comprobamos si la aproximación es razonable.
• En el ejemplo anterior, Kf es grande, de manera que el equilibrio

está muy desplazado a la derecha; podemos suponer que el
valor de x será tal q
que la concentración del reactivo limitante sea
nula (ha reaccionado todo el reactivo limitante):
0.10  x ≈ 0 x  0.10 M
 Ejemplo: ¿Precipitará AgCl si añadimos 0.010 mol de NaCl (s) a la
disolución anterior? (Kps(AgCl) = 1.8·10–10)
NaCl (s) → Na+ (ac) + Cl (ac)

0.010 M → 0.010 M 0.010 M
AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl (ac) K ps = 1 8  10 10

1.8
9.8·10–9 M 0.010 M
Qps = [Ag + ]  [Cl ] = 9.8  109  0.010 = 9.8  1011 < 1.8  1010
Qps < K ps no precipita

i it
 Ejemplo: se mezclan 2 2.00 mL de FeCl3 (ac) 0.010
0 010 M con 3
3.0
0 mL de
NH4SCN (ac) 0.020 M y agua hasta formar 9.0 mL de disolución.
Calcula la concentración molar del [Fe(SCN)6]3– formado, y la de
Fe3+ y de SCN– en la disolución resultante.
Dato: Kf ([Fe(SCN)6]3–) = 9.7·1041
Fe3+ (ac) + 6 SCN (ac) [Fe(SCN)6 ]3 (ac) K f = 9.7  1041
3
FeCl3 → Fe3+ + 3Cl c 2.0·10 ·0.010  2.22·10 3 M
c c 9.0·10 3
3
NH4SCN → NH4+ + SCN c'  3.0·10 ·0.020  6.67·10 3 M
c’ c’ 9.0·10 3
Fe3+ (ac) + 6 SCN (ac) [Fe(SCN)6 ]3 (ac) K f = 9.7  1041

inicial c c’ 0
equilibrio c  x c’  6x x
x
K f  9.7
9 7  1041 
(c  x)(c'  6x)6
• Reactivo limitante:
c  x  0  x  2.22  10 3 M
67  103
6.67
6 SCN– limitante
c'  6x  0  x   1.11  10 3 M
6
1 11  10 3 M
x  1.11
• Concentraciones en el equilibrio:
Fe3+   2.22  103  1.11  103  1.11  103 M

eq
[Fe(SCN)6 ]3   1 11  103 M

1.11
eq
1/6
 [Fe(SCN) ]   3 1/6
  6  eq   1.11  10 3

SCN  

 3 
1 01  107 M
 1.01
eq  K  Fe3+    9.7  10 41
 1.11  10 
f   eq 


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 7a)) EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

 7b) EQUILIBRIO DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS

Solubilidad de una sal, s: concentración de la sal en una

Sales solubles (en un disolvente): las de alta solubilidad:

Sales insolubles o poco solubles (en un disolvente): las de baja

AmBn (s) m An (ac) + nBm (ac)

• El producto de solubilidad, Kps, es la

AmBn (s) m An (ac) + nBm (ac)

Considerando disolución ideal:

K ps,T (AmBn )  [An ]m [Bm ]n

Ejemplo: CaSO4 (s) Ca2 (ac) + SO24 (ac)

K ps,T  [Ca2 ][SO24 ] K ps,298  9.1  10 6

Ejemplo: CaF2 (s) Ca2+ (ac) + 2 F– (ac)

CaSO4 ((s)) Ca2 ((ac)) + SO24 ((ac)) K ps,298  9.1  10 6

solubilidad en g/L: s  3.0  10 3 mol/L  136.2 g/mol  0.4086 g/L

Efecto del ion común

• Si se añade concentración apreciable de algún ion del sólido

• Si se sustrae concentración apreciable de algún ion del sólido

CaSO4 (s) Ca2 (ac) + SO24 (ac) K ps,298  9.1  10 6

K ps,298  9.1  10 6  [Ca2 ][SO24 ]  (0.20 + s)s

Si Qps > Kps: precipita,

Qps  0.010  0.015  1.5  10 4  K ps → hacia la formación de

Kps = 1.2·10–6 = (0.010 – s) (0.015 – s)

AgNO3 (ac)  Ag  (ac) + NO3 (ac)

• Precipitación de AgBr (amarillo):

• Precipitación de Ag2CrO4 (rojo):

• La [Br–] disminuye porque precipita AgBr. Cuando empieza a

5.0  10 13  1.0  10 5 [Br  ] [Br  ]  5.0  10 8 M

La [Br–] es 6 órdenes de magnitud menor que en el inicio. Se

Compuesto de coordinación: sustancia que contiene iones

Equilibrio de formación de iones complejos: equilibrio asociado

Los iones complejos normalmente son muy estables en

AgNO3 (ac) → Ag+ (ac) + NO3 (ac)

Ag + (ac) + 2 NH3 (ac) [Ag(NH3 )2 ]+ (ac) K f = 1.6  107

• En el ejemplo anterior, Kf es grande, de manera que el equilibrio

NaCl (s) → Na+ (ac) + Cl (ac)

AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl (ac) K ps = 1 8  10 10

Qps < K ps no precipita

Fe3+ (ac) + 6 SCN (ac) [Fe(SCN)6 ]3 (ac) K f = 9.7  1041

Fe3+ (ac) + 6 SCN (ac) [Fe(SCN)6 ]3 (ac) K f = 9.7  1041

Fe3+   2.22  103  1.11  103  1.11  103 M

[Fe(SCN)6 ]3   1 11  103 M

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