Cristalografía-XRD

Ing. Jose Suarez Loor

Materiales según su ordenación espacial

Materiales cristalinos Materiales No cristalinos

• Átomos empaquetados
• ordenamiento y periocidad 3D
• Metales, cerámicas, ciertos
polímeros
• Atomos sin empaquetamiento
denso
• Ocurre en estructuras complejas
• Puede ocurrir según su proceso
de manufactura

Si
Oxygen
crystalline SiO2 noncrystalline SiO2
Estructura cristalina
• Se caracteriza por periodicidad en su
arreglo atómico.
• La unidad minima de repetición se
denomina celda unitaria

Redes Cristalinas: Apilamiento periódico de las

celdas unitarias
Estructuras Cristalinas-Cubicas

BCC FCC
• Estructura cristalina centrada en • Estructura cristalina centrada en
el cuerpo las caras
• Los átomos se tocan unos a • Los átomos se tocan unos a
otros a lo largo de sus otros a lo largo de las diagonals
diagonales en las caras
Estructuras Cristalinas Cúbicas

BCC FCC
• Cuenta con 2 átomos por celda • Cuenta con 4 átomos por celda
unitaria. unitaria
• N.C=8 • N.C=12
• Ejemplos: Cr, W, Fe (). • Ejemplos: Al, Cu, Au, Ag
 Factor de empaquetamiento

BCC FCC

3a
2
a a
a
R a 2a R
R atomos volme
4 3
atomos 4 volume Celda unitaria 4 π ( 2a/4)
3 3 atomo
Celda unitaria 2 π ( 3a/4) atomo FE =
3 volume
FE = a3
a3 volume
Celda unitaria
Celda unitaria
Estructura cristalina-Hexagonal
• Estructura más compleja A sitios

• Sus direcciones cristalográficas son c

B sitios
determinadas mediante los índices
de Miller-Bravais. A sitios
• N.C=12 a
• F.E=0.74
• a=R Tope capa
• c/a=1.633 Medio capa

Fondo capa
 z
Direcciones cristalográficas-
Algoritmo pt. 2 cabeza
pt. 1:
1. Determine coordenadas de la cola y cabeza del vector: y
cola
𝑃1 𝑥1 , 𝑦1 , 𝑧1 𝑦 𝑃2 𝑥2 , 𝑦2 , 𝑧2
x
2. Las coordenadas de la cola restelos del de la coordenadas de la
cabeza. Ejemplo:
pt. 1 x1 = 0, y1 = 0, z1 = 0
3. Normalize la diferencia de coordenadas en terminos de parametro de pt. 2 x2 = a, y2 = 0, z2 = c/2
red a, b, and c:
𝑥2 − 𝑥1 𝑦2 − 𝑦1 𝑧2 − 𝑧1
; ;
𝑎 𝑏 𝑐
4. Adjuste al valor mas pequeño de integrador. => 1, 0, 1/2
5. Encierrolo en parentesis recto, NO COMAS: [uvw]. => 2, 0, 1
=> [ 201 ]
Direcciones cristalográficas en HCP-Algoritmo
1. Determine coordenadas de la cola y cabeza del vector
𝑃1 𝑥1 , 𝑦1 , 𝑧1 𝑦 𝑃2 𝑥2 , 𝑦2 , 𝑧2
en terminos de los tres ejes (a1, a2, y z).

2. Las coordenadas de la cola restelos del de la coordenadas de la

cabeza.

3. Normalize la diferencia de coordenadas en terminos de

parametro de red a, b, and c:
𝑥2 − 𝑥1 𝑦2 − 𝑦1 𝑧2 − 𝑧1
; ;
𝑎 𝑏 𝑐
3. Adjustelas al mas pequeño valor de integrador
4. Encierrelas en brackets, no comas, para los tres ejes.
5. Convierta al cuarto eje de Miller-Bravais usando las ecuaciones:
1 1
u=
3
(2u¢ - v ¢) v=
3
(2v ¢ - u¢) t = -(u +v) w = w¢
6. Adjuste al valor de integrador mas pequeño y encierrelo en
brackets [uvtw]
Determinación de direcciones cristalograficas en HCP
Determine indices para vector verde
Ej. a1 a2 z
1. Ubicac. cola 0 0 0
Ubica cabeza a a 0c
2. Normalizado 1 1 0
3. Reduccion 1 1 0
4. Brackets [110]
5. Converta al parametro de 4 eje
1 1 1 1
u = [(2)(1) - (1)] = v = [(2)(1) - (1)] =
3 3 3 3
1 1 2
t = -( + ) = - w =0
3 3 3
6. Reduccion & Brackets
1/3, 1/3, -2/3, 0
=> 1, 1, -2, 0 => [ 1120 ] 10
Planos Cristalinos-Familia de planos

11
Índices de Miller a partir de planos cristalográficos
z z
c c
·

· y y
·
a b a b
x x
Ejemplo: a b c
1. Interceptos 1/2 1 3/4
2. Reciprocos 1/½ 1/1 1/¾
2 1 4/3
3. Reducción 6 3 4
4. Índices de Miller (634)
 Índices de Miller-Bravais para HCP
z

Ejemplo: a1 a2 a3 c

1. Interceptos 1  -1 1

a2
2. Recíprocos 1/1 1/ 1/-1 1/1

3. Reducción 1 0 -1 1
a3

a1
4. Índices de Miller-Bravais
(1011)
 Difracción en planos
Difracción de rayos X cristalográficos.
Se obtiene un rayo difracado:
𝑛𝜆 = 𝑆𝑄 + 𝑄𝑇
𝑛𝜆 = 2𝑑ℎ𝑘𝑙 𝑠𝑒𝑛𝜃
Ley de Bragg:
𝑎
𝑑ℎ𝑘𝑙 =
ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙 2

1 4 ℎ2 + ℎ𝑘 + ℎ2 𝑙2
2
= 2
+ 2
𝑑 ℎ𝑘𝑙 3 𝑎 𝑐

Donde h k l son los índices de

miller
Difracción de Rayos X
• Para estructuras cúbicas, se tiene la siguiente table de determinación:

Estructura Planos detectables Índices de miller

BCC (h+l+k)=número par 110, 200, 211, 220, 310

111, 200, 220, 311, 222,

FCC (h, k, l): Todos pares o impares
400
 Visor de • Wiley - VMSE
estructuras (drbuc2jl8158i.cloudfront.net)

cristalinas
Caso de estudio-Ejemlo
Calcular:
a) Tres primeros planos
ALUMINIO
que producen
difracción
b) Distancias
interplanares
c) El parámetro de red a
usando la ley de bragg
y el radio atómico
Caso de studio-Ejemplo usando Ley de Bragg
1) Se transforma los ángulos a la 3) Teniendo en cuenta de que la estructura es FCC, los
mitad. posibles índices de Miller propuestos son:
• [200]---1
• [111]---2
N° 𝟐𝜽 𝜽 • [222]---3
1 38.6° 19.3 Usando la ecuación ii para los diferentes ángulos:
𝑑1 = 0.23327 𝑛𝑚, 𝑑2 = 0.20189 𝑛𝑚 𝑦 𝑑3 = 0.14290
2 44.9° 22.45 Usando la ecuación 1:
3 65.3° 32.65 𝑑𝑛 ∙ ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙2 = 𝑎𝑛
𝑎1 = 0.4665 𝑛𝑚, 𝑎2 = 0.3496 𝑛𝑚 𝑦 𝑎3 = 0.4950
2) Usando la ley de Bragg: Sacando un valor promedio: 𝒂 ഥ = 𝟎. 𝟒𝟑𝟕𝟎 𝒏𝒎
𝑎
𝑑ℎ𝑘𝑙 = (𝑖)
2
ℎ +𝑘 +𝑙 2 2

𝑛𝜆
𝑑ℎ𝑘𝑙 = (𝑖𝑖)
2sin(𝜽 )
ഥ = 𝟎. 𝟒𝟑𝟕𝟎 𝒏𝒎
𝒂
Caso de studio-Ejemplo usando Radio Atómico
3) Teniendo en cuenta de que la estructura del material es
Aluminio, el radio atómico es R=0.143 nm.

1) Se transforma los ángulos a la 4) Usando la relación de Radio/Parámetro de red:

mitad. 4𝑅 4 0.143 𝑛𝑚
=𝑎→𝑎= = 𝟎. 𝟒𝟎𝟒𝟓 𝒏𝒎
2 2
5) Usando la ecuación ii) para los diferentes ángulos:
N° 𝟐𝜽 𝜽
𝑑1 = 0.23327 𝑛𝑚, 𝑑2 = 0.20189 𝑛𝑚 𝑦 𝑑3 = 0.14290}
1 38.6° 19.3
2 44.9° 22.45 6) Usando la ecuación i) para hallar los índices de Miller:
2
3 65.3° 32.65 𝑎
ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙2 =
𝑑𝑛
𝑑1 → ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙2 ≈ 3.00
2) Usando la ley de Bragg: 𝑑2 → ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙2 ≈ 4.00
𝑎
𝑑ℎ𝑘𝑙 = (𝑖) 𝑑3 → ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙2 ≈ 8.00
2
ℎ +𝑘 +𝑙 2 2

Por tanto, los posibles índices de Miller:

𝑛𝜆 • 𝟏𝟏𝟏 , 𝟏 ഥ𝟏
ഥ𝟏ഥ, 𝟏ഥ𝟏𝟏 , 𝒆𝒕𝒄 …
𝑑ℎ𝑘𝑙 = (𝑖𝑖) • 𝟐𝟎𝟎 , 𝟎𝟐𝟎 , 𝟎𝟎𝟐 ഥ , 𝒆𝒕𝒄 …
2sin(𝜽 )
• 𝟐𝟐𝟎 , 𝟎𝟐𝟐 , 𝟐𝟎𝟐 , 𝒆𝒕𝒄 …
Caso de estudio-Resultados
Parámetro de red con Parámetro de red con
Error
Ley de Bragg radio atómico

𝟎. 𝟒𝟑𝟕𝟎 𝒏𝒎 𝟎. 𝟒𝟎𝟒𝟓 𝒏𝒎 𝟕. 𝟒𝟑 %

𝟏𝟏𝟏 𝟐𝟎𝟎 𝟐𝟐𝟎

Caso de estudio-Resultados

𝟏𝟏𝟏 𝟐𝟎𝟎 𝟐𝟐𝟎

Actividades-Seguir la guía de práctica
• Utilizando el difractograma:
1. Indexar los planos en los picos con base en el tipo de estructura
cristalina.
2. Determinar la distancia interplanar por medio de la Ley de Bragg.
3. Determinar el parámetro de red para cada plano indexado.
4. Calcular el parámetro de red utilizando la relación geométrica en
función del radio atómico.
 Difractograma
• La figura muestra los resultados de un
experimento de difracción de rayos x de
forma de la intensidad
• del pico difractado en función del ángulo
de difracción 2Ɵ. Si se utilizaron rayos x con
una longitud de onda de 0.07107 nm,
determine:
a) la estructura cristalina del metal,
b) los índices de los planos que produce
cada uno de los picos y
c) el parámetro de red del metal usando la
ley de Bragg y el radio atómico.
Densidad lineal y planar
• Calcular y comparar las densidades lineales de las direcciones [100],
[110] y [111] en la FCC.
• Calcular y comparar las densidades lineales de las direcciones [110] y
[111] en la BCC.
• Calcular y comparar las densidades planares de los planos (100) y
(111) en la FCC.
• Calcular y comparar las densidades planares de los planos (100) y
(110) en la BCC.
Coloquio