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Estructura cristalina

Estructura cristalina
Red directa
Redes de Bravais
Red recíproca
2.1. Fuerzas interatómicas: enlace iónico, covalente, metálico,de hidrógeno y
gases inertes.

2.2. Espacio real: celda unitaria y primitiva. Planos de red e índices de Miller. Celda
de Wigner-Seitz. Operaciones de simetría, sistemas cristalinos y redes de Bravais.
Grupos puntuales cristalográficos y grupos espaciales. Estructuras tipo: HCP,
diamante, zinc-blenda, NaCl, CeCl.

2.3. Red recíproca: definición, zonas de Brillouin, Determinación de estructuras


cristalinas por difracción de rayos-X: Formulación de Bragg. Formulación de Von
Laue.

2.4 Fundamentos experimentales: Fabricación de estructuras cristalinas, difracción


de rayos x, difracción de electrones. Aplicación de fuerzas interatómicas en la
Microscopía de Fuerza Atómica.
Periodicidad

Espacial y temporal
Patrón que se repite generando una
estructura
Periodicidad espacial 1, 2 o 3
dimensiones

Figurada generada con el programa Nanotube Modeler,


versión libre Tomado de www.fisicalab.com/apartado/doble-
periodicidad-ondas#contenidos
Estructuras periódicas y redes
Motivo y red (I)
a

a
Redes de Bravais

• Los vectores ai • ai Vectores primitivos


forman una base • | ai | parámetros de
vectorial red
• 3D no coplanares
• 2D no colineales
Grafeno, el material con mayor expectativas tecnológicas actualmente
b
b γ
a
a
γ

b a

b
60o b
a
a
En algunos cristales monoatómicos cada átomo es equivalente a un punto
de la Red de Bravais. En general esto no sucede
Celda primitiva de Wigner-Seitz
SÓLIDOS CRISTALINOS

• La estructura del sólido cristalino se


representa mediante la repetición de la
celda unidad en las tres direcciones del
espacio

Celda Translación Translación Translación


unidad eje y eje X eje Z
SÓLIDOS CRISTALINOS
• Celda cúbica simple (sc)
– Ejemplos : α-Po, Hg

a
SÓLIDOS CRISTALINOS

• Celda cúbica centrada en el cuerpo (bcc)


Nº de coordinación:8
c Átomos por celda: 8 aristas*1/8 + 1centro =2
Relación entre la longitud de arista y el radio del átomo:
3a
b r=
4
a Eficacia del empaquetamiento: 68%

Vocupado 2(4 3 )πr 3 2(4 3 )πr 3 3π


= 3
= = = 0.68
Vcelda a ( 4r ) 3 8
3
SÓLIDOS CRISTALINOS

• Celda cúbica centrada en el cuerpo (bcc)


– Ejemplos: Fe, Cr, Mo, W, Ta, Ba, CsCl
Cúbica de caras centradas fcc

• Empaquetamiento compacto ABC


Cúbica de caras centradas fcc

• Celda cúbica centrada en las caras (fcc)


– Ejemplos: NaCl, Cu, Al, Au, Ag, Pb, Ni, Pt
Cúbica de caras centradas fcc

Nº de coordinación:12
Átomos por celda: 8 aristas*1/8 + 6caras*1/2=4
Relación entre la longitud de arista y el
radio del átomo: (4r)2=a2+a2
4r
Eficacia del empaquetamiento: 74%

Vocupado 4 ⋅ (4 3 )πr 3 (4 3 )πr 3


= 3
= = 0.74
Vcelda a 4r
a 21 / 2
Celdas primitivas y convencionales

Primitiva o unitaria: Convencional:


• Mínimo volumen y • Varios puntos reticulares,
reproduce el cristal. Un solo estructuras básicas: cubo,
punto reticular paralelogramo,…

• cs
• Cs

• Bcc
• bcc

• fcc
• fcc
!!! Diferenciar claramente !!!
SÓLIDOS CRISTALINOS

• Celda hexagonal compacta (hc)


(Empaquetamiento compacto ABA)
SÓLIDOS CRISTALINOS

• Celda hexagonal compacta (hc)


– Ejemplos: Be, Mg, Zn, Cd, Ti, Co
Nuevos cristales

• Heteroestructuras Micrografía electrónica


de barrido de un arreglo
– Superredes de puntos cuánticos en
una estructura de InSb.

• Bidimensionales
– Grafeno
– Siliceno
– Germaneno
– Nitruro de Boro
– Fosforeno
– ………
Nuevos materiales
Periodicidad en la organización atómica, molecular, constantes
dieléctricas…..

• Redes de moiré • Fotónicos


Variación periódica de la
función dieléctrica ~ λ luz
visible
Nuevos materiales bidimensionales
DEFECTOS PUNTUALES

• Son interrupciones localizadas en los arreglos atómicos


• La alteración afecta una región donde intervienen uno varios
átomos

Defectos puntuales:
• Defecto de vacancia (a)
• Defecto intersticial (b)
• Defecto por sustitución (c,d)

Cristales reales:
mezcla de defectos
Crecimiento de materiales
Técnicas de crecimiento de materiales

Físicas Químicas
• MBE • CVD
• Nanolitografia – capa delgada mediante
reacción química en fase
• PVD vapor partiendo de gases o
líquidos precursores.
– película sólida no volátil por
medio de reacciones físicas, • MOCVD
como evaporación térmica,
Dispersión o Ablación laser.
Caracterización de redes periódicas

Redes recíprocas
Técnicas de caracterización o
espectroscopia
• Rayos X (DRX), Fluorescencia de rayos X
(FRX)
• Resonancia Magnética Nuclear (Proteinas)
• Microsocopia electrónica
– SEM, TEM
– EPMA (Análisis por microsonda electrónica de barrido)
• AFM
• STM
• ……..
Técnicas espectroscópicas

Imagen reciproca Imagen directa

• Electrones (LEED)
• Neutrones – – 10 eV – 1 KeV
Átomos • Difracción de
– 10 meV – 1 eV electrones reflejados
• Photones de alta energía
– 1KeV – 100 KeV (RHEED)
• STM
• AFM
Condensed Matter Physics. M. Marder
AFM STM
DRX

• Monocristalino
– moléculas pequeñas
– materiales, biomoléculas
– densidades electrónicas
• Polvo
– minerales,
– polímeros,
– catalizadores,
– plásticos,
– compuestos farmacéuticos,
– cerámicos
– semiconductores
Difracción de Rayos X
Radiografía tomada por Wilhelm Röntgen en 1896
Difracción

Rayos X por cristales de aluminio

Electrones por cristales de níquel


(C. Davisson & L. Germer)
DRX
Red recíproca

• Como transformada de fourier

• Indices de Miller

• Formulación de Von Laue de la difracción

• Difracción de Bragg

• Factor de estructura
Red recíproca. Transformada de Fourier

h-GaAs
Direcciones y planos cristalográficos.
Índices de Miller
• Vectores en la red reciproca
– Dirección [hkl]
– Familia de direcciones < hkl >
• Planos en la red directa
• Planos reticulares:
– 3 puntos de la red de Bravais no-
colineales
– (hkl) [100], [010], [001], … <100>
• Familia de planos:
– Conjunto de planos paralelos y
equidistantes
– {hkl}

(100), (010), (001), … {100}


Índices de Miller
• Escoger un plano que no pase por Ejemplo:
el origen en (0,0,0)

• Determinar las intersecciones del


plano con los ejes en términos de
las constantes de red a1, a2 y a3

• Construir los recíprocos de las


intersecciones. Interceptos: 3a1, 2a2 y 2a3

• Despejar fracciones y determinar el Reciprócos: 1/3, 1/2, 1/2


conjunto más pequeño de números
enteros que estén en la misma Enteros en la misma razón:
razón de las intersecciones. (Hallar
(2,3,3) (mcm=6)
el m.c.m. y multiplicar por este.)
Índices de Miller – Red hexagonal

A la diferencia de la estructura
cúbica, la estructura hexagonal
se define con cuatros índices
de Miller que representa su
cuatros aristas de direcciones
diferentes. (ijkl). El último
entero l esta sobre el eje z,
mientras ijk se refieren a los
tres ejes coplanares y con
ángulos de 120 entre sí.
Ley de Bragg
Ejercicio
Determine en que ángulo 2θ difractará el plano (111) del Cu, cuando se utiliza
radiación de Cu (λ = 1,5406 A). Recuerde que el Cu presenta un parámetro de red
de 3,6151 A.

5000
Respuesta:
4500
4000
1 h2 + k 2 + l 2
=
3500
Intensidad cps

3000
2
2500
2000
d a2
1500

 λ 
1000

2θ = 2 sen −1
500
0

25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100105
2 Tetha  2 d 

(111)=> d = 2,087 A = 43,31º


Formulación de von Laue

• Objetos microscópicos
átomos
• Interferencia constructiva
Factor de estrutura
Estructuras cristalinas

NaCl CsCl

GaAs

ZnS Blenda
de zinc
Wurzita
Estructuras cristalinas: diamante
Estructuras cristalinas

CaF2 TiO2

Fluorita Rutilo
Crystal structure of the A-site-ordered
double-perovskite AA'3B4O12 SiO2

β-cristobalita

The A, A', B, and O atoms are respectively


represented by green, purple, blue, and red
spheres
Redes recíprocas

• cs cs
• bcc fcc
• fcc bcc
Red directa vs Red reciproca.
Sistemas hexagonales bidimensionales

Celda unitaria, espacio reciproco y


construcción de la primera zona de
Brillouin para una monocapa
hexagonal diatómica.
Red reciproca y 1ª zona de Brillouin

fcc bcc
PZB y zona irreducible

Primera zona de Brillouin (líneas a trazos) y


zonas irreducibles (resaltadas en gris) de
las Redes de Bravais 2D. (a) Cuadrada, (b)
Oblicua, (c) Rectangular, (d) Rectangular
centrada y (e) Hexagonal centrada
Puntos de alta simetria
Zona de Brillouin y relación de
dispersión

Relación de dispersión para el grafeno. b) Ampliación del cono de Dirac.


Zona de Brillouin, relación de
dispersión y D.O.S.

A. M. Rojas-Cuervo. Tesis MsC, U.N. 2012

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