Entrenamiento para estatal

jalisco
Termodinámica, solubilidad, cinética e isomería
Funciones de estado
Las funciones de estado son cambios de un sistema, en los
cuales no importa el camino que se sigue, sólo el punto de
partida y el punto final.
Entalpía
La entalpía es a
grandes rasgos el
intercambio de calor
de un sistema con el
ambiente a presión
constante (Energía
interna). Se
representa como ΔH.
Procesos endotérmicos y exotérmicos
Las palabras endo y exo son “dentro” y “fuera”
respectivamente.

Los procesos endotérmicos absorben calor del ambiente, por

ejemplo al calentar agua.

Los procesos exotérmicos liberan calor al ambiente, por

ejemplo la explosión de una bomba atómica.

Procesos exotérmicos tienen una entalpía negativa y procesos

endotérmicos una entalpía positiva.
Calcular entalpía de reacción

Entalpía de productos - Entalpía de reactivos = Entalpía de

rxn

Aclaraciones:
La estequiometría de la reacción se toma en cuenta.
Los elementos o moléculas que presentan una única especie y
que son estables a temperatura ambiente tienen entalpía cero
(Ej. O2(g), H2(g), Na(s) etc…)
Ejemplos de entalpías con diagramas entálpicos
Normalmente las entalpías se expresan a 25 ºC y 1 bar o 1
atm.
Cálculo de entalpía con energías de enlace
En este caso se calcula una reacción
Relación sistema - entorno

Vaso con agua y el aire

Olla con sopa

Llantas de un auto y el
asfalto.
Entropía y predicción
La entropía es la cantidad de microestados posibles de un
sistema o con palabras más fácil el nivel de “desorden” de
un sistema. Se representa como ΔS.
ejemplos de cambio de entropía
¿Qué sucede cuando tiras un huevo por accidente? ¿Por qué no
es posible volver a armarlo como estaba en un inicio?

¿Por qué la sal de mesa se disuelve al verterla en agua,

pero es imposible volver recuperar los granitos sin tener
que evaporar la solución?

La respuesta es que todos estos procesos tienen una entropía

positiva, el estado final tiene mayor “desorden”.
Análisis cualitativo de reacciones
Fe (s) + ½O2 (g) → FeO (s) ΔS < 0

Na+ (aq) + Cl-(aq) → NaCl ΔS < 0

H20 (l) → H2O (g) ΔS > 0

ΔS > 0
Muerte térmica
A diferencia de la energía que se conserva, la entropía del
universo no, siempre aumenta. Cualquier proceso aumenta la
entropía del universo como un sistema aislado.

La muerte de calor se alcanza cuando cuando la entropía en

el universo sea máxima y no se pueda intercambiar ningún
tipo de energía a causa de este hecho. Todo el universo se
encuentra en equilibrio térmico.
Espontaneidad de la reacción
Una reacción espontánea es aquella que sucede sin necesidad
de un estímulo externo, ocurre por sí misma.

Los factores que favorecen que una reacción sea espontánea

es entalpía negativa y entropía positiva (el sistema se
estabiliza).
espontaneidad de la reacción
Una reacción no espontánea requiere de se le aplique un
trabajo al sistema para que ésta sea posible.
Energía libre de gibbs
Cuando la energía libre de Gibbs es negativa, la reacción es
espontánea, si es positivo, es no espontánea.

Ejemplo:

La combustión de metano es un proceso espontáneo a

temperatura ambiente. Su ΔG es negativa.
Relación de la energía libre, constante de equilibrio y potencial

Ecuación general para cualquier momento de la reacción,

cuando la reacción alcanza el equilibrio, no existe un
cambio de energía entre sistema y ambiente. Por lo tanto ΔG
= 0.
CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2(g) + 2 H20 (g)
Así que la ecuación pasa a ser:
ejemplo
Si la constante de equilibrio de formación del complejo
(Zn(NH3)4)2+ es k = 1800 ¿cuál es la energía libre de Gibbs
de la reacción a 298 K?

R = 8.314 J/mol K ΔGº = -RTLnK

T = 298 K
k = 1800 ΔGº = -(8.314)(298)Ln(1800)

ΔGº = -18571 J/mol

Ejercicio
Calcula la energía libre de
Gibbs de la reacción de
combustión del metano.

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2(g) + 2 H20 (g)

ΔHrxn = 2(-241,6) + (-393,5) - 2(0) -

(-74,8)

ΔHrxn = -801.9 kJ/mol

ΔSrxn = 2(188,7) + (213,74) - 2(205,14)
- (186,3)

ΔSrxn = -5.44 J/mol K

Ejercicio
ΔGrxn = ΔH - TΔS = (-801,9) - 298(-0.00544) = -800.28 kJ/mol
Condiciones en las que una reacción será espontánea
Dependiendo si la
entalpía y la entropía
son positivas o
negativas la reacción
será espontánea a cierta
temperatura, siempre
será espontánea o nunca
lo será.

ΔG = ΔH - TΔS
Solubilidad de sales
NaNO3 Soluble

NaCl Soluble

BaSO4 Insoluble

NaS Soluble

PbS Insoluble

Mg(NO3)2 Soluble

Fe(OH)3 Insoluble
Kps
Es la constante de solubilidad o también conocida como
producto de solubilidad. Es una constante de equilibrio al
igual que Kp, Ka, Kc etc…
Kps y solubilidad
Dependiendo de la cantidad de iones presentes en una sal,
ésta tendrá una relación distinta entre su kps y su
solubilidad.

NaCl ↔ Na+ + Cl-

s - - antes de equilibrio

- s s equilibrio

En este caso Kps = (Na+)(Cl-) = s^2

Si la solubilidad es 5.64 M, ¿cuál será kps?

Casos más complejo
FeCl2 ↔ Fe2+ + 2Cl-

s - -

- s 2s

kps = (Fe2+)(Cl-)^2 = (s)(2s)^2 = 4s^3

Si kps es igual a 7x10^-7 ¿Cuál es el valor de solubilidad

de la sal FeCl2?
Ejercicio
Ejercicio
Ejercicio
Cinética
Orden de reacción
Ecuación de velocidad
mecanismos de reacción
Paso lento de una reacción
Ecuación de velocidad y constante de velocidad
Unidades de la constante de velocidad
Tiempo de vida media para cada orden de reacción
ácido y base