ESPECTROSCOPÍA

CURSO 2022-23
Grao en Química

Soluciones boletín 2. Espectroscopía vibracional (IR) de absorción y emisión

1. Para un oscilador armónico de masa m y carga q, moviéndose en una única dimensión (x), el operador
momento dipolar viene dado por
𝜇𝜇̂ = 𝑞𝑞 𝑥𝑥
El momento dipolar de transición para el tránsito 𝑣𝑣 = 1 ← 𝑣𝑣 = 0 será:
���⃗
𝑴𝑴𝟏𝟏,𝟎𝟎 = � 𝛹𝛹1∗ 𝜇𝜇̂ 𝛹𝛹0 d𝑥𝑥 = 𝑞𝑞 � 𝛹𝛹1 𝑥𝑥 𝛹𝛹0 d𝑥𝑥 ≠ 0

dado que las funciones de onda son reales y según se aprecia en la figura que aparece más abajo, la integral
es positiva (nota: en la figura se denomina n en lugar de 𝑣𝑣 al número cuántico vibracional, como es más
habitual en Química Cuántica). La transición está por tanto permitida. Debemos resaltar el hecho de que es
necesario que la partícula tenga carga eléctrica (cualquiera que sea la transición, es decir, es una regla de
selección general para este tipo de oscilador).
Por el contrario, para el tránsito 𝑣𝑣 = 2 ← 𝑣𝑣 = 0,
���⃗𝟐𝟐,𝟎𝟎 = � 𝛹𝛹2∗ 𝜇𝜇̂ 𝛹𝛹0 d𝑥𝑥 = 𝑞𝑞 � 𝛹𝛹2 𝑥𝑥 𝛹𝛹0 d𝑥𝑥 = 0
𝑴𝑴

dado que la integral es positiva en ciertos tramos y negativa en otros, siendo exactamente iguales por
simetría los tramos de valor positivo y negativo.

1
3. a) 𝜔𝜔e = 6,410 × 1012 s−1, 𝜔𝜔
�e = 213,8 cm−1, xe = 0,0042, kf = 170,9 N m−1.
� 0 = 12591 cm−1 y
b) Los resultados que se obtienen, sin tener en cuenta las cifras significativas, son 𝐷𝐷
� e = 12697 cm−1. No obstante, dado que 𝐷𝐷
𝐷𝐷 � e se calcula a partir de xe y esta constante se obtiene
únicamente con dos cifras, el valor de 𝐷𝐷 � e tiene una incertidumbre elevada y el valor obtenido
deberíamos expresarlo como 𝐷𝐷 � e = 1,3 × 104 cm−1. Con este nivel de incertidumbre, y dada la pequeña
� e y 𝐷𝐷
diferencia existente entre 𝐷𝐷 � 0, los resultados de ambas magnitudes serían iguales, pues su
diferencia es menor que la incertidumbre de las medidas.
c) N1/N0 = 0,411, N2/N0 = 0,170. Sí es significativo, son del mismo orden de magnitud.
d) N1/N0 = 2,27 × 10−6, N2/N0 = 8,21 × 10−12. La población en los estados excitados es despreciable.
La constante de fuerza no tiene el mismo valor para el I2 y el HI, pero dado que las dos moléculas
tienen un enlace simple, esperamos que la constante de fuerza sea del mismo orden de magnitud. La
principal diferencia debe estar entonces en la masa efectiva. Como puede demostrarse fácilmente, la
masa efectiva del I2 es igual a la mitad de la masa de un átomo de I, mientras que la masa efectiva del
HI es aproximadamente igual a la masa del H, es decir, hay aproximadamente un factor de 63,5 entre
las dos masas efectivas, lo que origina la gran diferencia de frecuencias vibracionales.
e) Banda fundamental ν� (1←0) = 3099,1 cm−1. Primer sobretono ν� (2←0) = 6087,8 cm−1. Banda caliente
� e no varían, pero 𝜔𝜔
ν� (2←1) = 2988,7 cm−1. kf y 𝐷𝐷 � 0 sí.
�e , xe y 𝐷𝐷
�e = 2170,78 cm−1. c) Banda fundamental: 2143,1 cm−1 (𝑣𝑣 = 1 𝑣𝑣 = 0); banda caliente 2116,1
5. a) No. b) 𝜔𝜔
cm−1 (𝑣𝑣 = 2 𝑣𝑣 = 1); primer sobretono 4259,2 cm−1 (𝑣𝑣 = 2 𝑣𝑣 = 0). d) Figura 1

6. http://www2.ess.ucla.edu/~schauble/MoleculeHTML/N2O_html/N2O_page.html
La estructura N−O−N presentaría una banda fundamental menos que el N−N−O, pues la tensión simétrica
sería inactiva en IR.

© Flor Rodríguez Prieto, Universidade de Santiago de Compostela

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